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Acompanhamento do Processo de Atenuao Natural de Solo Contaminado por Petrleo.

Paula Machado Baptista Estagiria, Controle Ambiental, CEFET-qumica Andra C. de Lima Rizzo Orientadora, Eng qumica, M. Sc.

Resumo
Neste trabalho, foi simulado um processo de atenuao natural de um solo proveniente da regio nordeste do Brasil, artificialmente contaminado por petrleo (5% e 10 % p/p). O objetivo do ensaio foi acompanhar o processo de remediao natural do contaminante no solo, para posterior comparao com os resultados obtidos em biopilhas e/ou biorreatores que, em sua maioria, promovem uma acelerao do processo de degradao dos contaminantes. Os solos contaminados foram expostos a variaes climticas naturais e durante o ensaio (dois meses), foi realizado o acompanhamento da concentrao de microrganismos nos solos, bem como do teor de leos e graxas (OG). Alm disso, foram realizados registros dirios das condies climticas no local. Os resultados obtidos indicam que a populao microbiana nativa no solo impactado apresentou um crescimento inicial lento e gradual indicativo do processo de adaptao da mesma. Alm disso, foi verificada uma remoo, ao final dos primeiros 45 dias de ensaio, de cerca de 5% no valor de OG para o solo contaminado com 5% de leo e de 12% para o solo contaminado com 10% de leo. 1. Introduo Freqentes derramamentos de petrleo nos solos brasileiros vm motivando o desenvolvimento de novas tcnicas para o tratamento de descontaminao destes. Entre elas, destaca-se a biorremediao como uma das mais promissores, sendo a mesma baseada na degradao bioqumica dos contaminantes atravs da atividade de microrganismos presentes no solo contaminado (Bernoth et al., 2000). Os solos contaminados por petrleo, particularmente os solos argilosos, possuem algumas caractersticas que podem limitar a eficcia do processo de biodegradao. Como exemplo, podemos citar a baixa permeabilidade, que pode vir a interferir diretamente tanto na difuso de oxignio (fundamental ao processo aerbio de degradao) quanto na incorporao de nutrientes. sabido que a degradao biolgica de compostos orgnicos, como os derivados de petrleo, alcanada somente em condies naturais favorveis, que proporcionem interaes otimizadas entre os microrganismos e o solo, os microrganismos e o contaminante e os microrganismos e eles mesmos. Para isto, a adio de nutrientes como nitrognio e fsforo, assim como a correo de umidade e o controle da aerao so fatores altamente decisivos e, portanto, podem acelerar o processo de biorremediao. Entretanto, o processo de atenuao natural (biorremediao intrnseca) de um poluente orgnico do solo, sem acrscimo de nutrientes ou adequao de qualquer condio ambiental, pode ocorrer de maneira

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contnua devido ao processo de adaptao natural da microbiota nativa do solo impactado. Esses microrganismos passam, ento, a utilizar o composto orgnico poluente como fonte de carbono, ocasionando assim uma reduo da sua concentrao ao longo do tempo. Alem disso, o solo contaminado sujeito ao processo de intemperizao natural, onde, no s os processos biolgicos esto envolvidos, mas tambm, processos fsicos e qumicos so responsveis pela reduo da concentrao de poluente no solo (lixiviao, volatilizao, etc). No entanto, o tempo envolvido no processo de atenuao natural costuma ser bastante longo (meses ou anos) o que torna necessria, muitas das vezes a remoo do solo impactado e encaminhamento do mesmo para tratamento ex-situ (fora do local onde ocorreu a contaminao). Dentre as alternativas tecnolgicas existentes para o tratamento ex-situ de solos contaminados destaca-se, particularmente, o tratamento biolgico (biorremediao) em biopilhas ou em biorreatores. Ambos os processos apresentam como principal vantagem a reduo do tempo de degradao do contaminante quando comparada ao processo de atenuao natural (Alexander, 1999). 2. Objetivo O objetivo deste trabalho foi acompanhar o processo de atenuao natural de solos contaminados por petrleo, para posterior comparao com os resultados obtidos em ensaios de biorremediao realizados em biopilhas e/ou biorreatores e comprovar a eficcia dos ltimos como forma de acelerao da degradao do leo. 3. Materiais e Mtodos 3.1- Amostras de solo empregadas Neste trabalho, foram utilizadas amostras de solo proveniente da regio Nordeste do Brasil, artificialmente contaminadas por leo cru proveniente de um campo de explorao localizado na mesma regio. As principais caractersticas do solo empregado encontram-se listadas na Tabela 1. Tabela 1. Caractersticas do solo no contaminado empregado nos ensaios Parmetro
N (g/Kg) P (g/Kg) Silte Areia Argila Densidade da Partcula (g/mL)

Teor no Solo No Contaminado


1,3 0,15 14% 75% 11% 2,2

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Densidade do solo (g/mL) Porosidade Matria orgnica pH Capacidade de campo

1,3 43% 1,7% 6,8 34%

3.2- Preparo das amostras para o teste de atenuao natural O teste de acompanhamento do processo de atenuao natural foi realizado em microcosmos de forma que permitisse a simulao de um ambiente natural contaminado por petrleo. Para isto, contaminou-se manualmente duas amostras de solo (5Kg cada) com leo cru de forma a se obter uma concentrao de 5 e 10 % p/p. Os microcosmos consistiam de duas caixas de acrlico de 20 litros de capacidade total (40 x 25 x 20 mm) com fundo perfurado (tela) para permitir o escoamento da gua de percolao proveniente da chuva. No fundo de cada uma das caixas adicionou-se uma camada de brita, uma camada de areia de filtrao e uma nova camada de brita de forma a que fosse evitado o arraste da frao mais fina do solo contaminado (frao silte+argila) durante a conduo dos ensaios. Conforme registrado na Figura 1, as caixas de acrlico foram apoiadas em caixas de polietileno com o objetivo de recolher a gua percolada de chuva.

Figura 1. Sistema para acompanhamento do processo de atenuao natural Microcosmos.

Adicionou-se nas caixas 5Kg de solo com concentrao de leo cru de 5 e 10% p/p, respectivamente, em cada uma delas. Os sistemas foram deixados ao ar livre em rea aberta da usina piloto do CETEM de forma

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que os solos contaminados fossem expostos s variaes climticas naturais (temperatura alta e baixa, perodo de seca e de chuva, vento, etc). Realizou-se a amostragem dos dois solos em um intervalo de 15 dias. No dia em que ocorria a retirada de amostras, realizava-se uma pequena homogeneizao do contedo das caixas. Na mesma data, recolheu-se o lquido percolado de cada sistema. Acompanhou-se a concentrao dos microrganismos heterotrficos totais e degradadores de petrleo nos solos, bem como o teor de leos e graxas e registrou-se, diariamente, as condies climticas do local do ensaio.

3.3- Quantificao dos microrganismos Heterotrficos Totais Para a quantificao de microrganismos heterotrficos totais, procedeu-se da seguinte maneira (Ururahy, 1998): Adicionou-se 5g de solo em 50mL de soluo salina (NaCl 0,9%) e fez-se a extrao no shaker por 1 hora 25C e 150rpm. A partir desta extrao, fez-se diluies adequadas 1:10. Aps, realizou-se o plaqueamento em meio orgnico-TSA pela tcnica de pour-plate, adicionando 0,1mL das diluies adequadas da suspenso salina nas placas. Incubou-se por 48 horas em estufa a 30C e contou-se o nmero de unidades formadoras de colnias, com auxlio de uma lente de aumento (resultados expressos em UFC/gsolo).

3.4- Anlise do teor de leos e graxas O teor de leos e graxas nas amostras de solo foi determinado atravs do mtodo gravimtrico, onde dois gramas de solo contaminado foram extrados no ultrassom, utilizando o n-hexano como solvente, conforme descrito no mtodo IT2003-001-00, registrado na biblioteca do CETEM. O extrato orgnico obtido foi concentrado em rotoevaporador e em seguida concentrado at a secura em concentrador de amostras com purga de nitrognio. 4. Resultados e Discusso O acompanhamento das condies climticas durante o perodo indicam que no primeiro ms (maro) a temperatura variou entre 28 e 35C (mdia de 30C) com predomnio de calor intenso. No ms de abril, variou entre 21 e 39C (mdia de 29C) ainda com predomnio de calor intenso. J no ms de maio a temperatura variou entre 20 e 34C (mdia de 28C) com aproximadamente 50% de dias chuvosos. Na Tabela 2 so apresentados os resultados de contagem de microrganismos heterotrficos totais obtidos para as amostras de solo coletadas quinzenalmente de ambos os sistemas experimentais. possvel observar um aumento lento e gradual na populao microbiana ao longo do tempo, para ambas as condies, indicando o processo de adaptao da microbiota nativa presena do contaminante.

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Tabela 2: Resultado de contagem de microrganismos heterotrficos totais Data da amostragem 09/03 22/03 05/04 19/04 03/05 Amostra 5% 3 x 105 UFC/g solo 1 x 107 UFC/g solo 3 x 106 UFC/g solo 2 x 106 UFC/g solo 2 x 106 UFC/g solo Amostra 10% 4 x 105 UFC/g solo 5 x 104 UFC/g solo 7 x 105 UFC/g solo 9 x 105 UFC/g solo 2 x 106 UFC/g solo

Na Figura 2 so apresentadas as curvas de decaimento da concentrao de OG ao longo dos primeiros 45 dias de ensaio, para as duas condies testadas.

10 Concentrao de OG(%) 8 6 4 2 0 15 30 Tempo (dias) 45


5%de contaminao 1 0%de contaminao

Figura 2: Resultados da concentrao de OG ao longo do tempo .

Observa-se uma queda, ao final dos primeiros 45 dias de ensaio, de cerca de 5% no valor de OG para o solo contaminado com 5% de leo e de 12% para o solo contaminado com 10% de leo. vlido ressaltar que a diminuio da concentrao de OG pode ocorrer no s por fatores relacionados a atividade microbiolgica, mas tambm por fatores fsico-qumicos como lixiviao e volatilizao. De modo a verificar se os resultados apresentados so relacionados apenas a biodegradao do poluente, esto sendo analisados os teores de OG nas amostras recolhidas do lquido percolado das caixas.

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5. Concluso Os resultados obtidos nos 2 primeiros meses de acompanhamento do processo de atenuao natural de duas amostras de solo contaminado com 5 e 10% de leo cru j indicam uma reduo de 5 e 12%, respectivamente, no teor do contaminante. No entanto, deve-se destacar que este trabalho encontra-se ainda em fase inicial, tendo em vista o longo tempo normalmente associado ao processo de atenuao natural de poluentes orgnicos em solos. 6. Agradecimentos Ao CENPES/PETROBRAS pelo fornecimento do solo e do leo empregados no desenvolvimento desse trabalho. Aos amigos da CPMA Grace, Bianca, Pedro, Jorge Luiz, Renata, Hugo, Daniele, Mrcia e Ana Lcia pelo auxlio na conduo do trabalho e a minha orientadora Andra pela ajuda prestada. Ao CETEM/MCT pela oportunidade de realizao do estgio. 7. Referncias Bibliogrficas ALEXANDER, M. Biodegradation and Bioremediation. Academic Press, 2nd ed., San Diego, U.S.A., 453p, 1999. BERNOTH, L.; FIRTH, I.; MCALLISTER, P. E RHODES, S. Biotechnologies For Remediation and Pollution Control in the Mining Industry. Minerals & Metallurgical Processing, 17 (2), 105-111, 2000. URURAHY, A. F. P. Biodegradao de Resduo Oleoso Proveniente de Refinaria de Petrleo. Tese DSc., Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola de Qumica, Rio de Janeiro, Brasil, 344p,1998.

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