PROPIEDADES QUIMICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS FACULTAD DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL INGENIERIA AGROINDUSTRIAL LAB QUIMICA ORGANICA * WILLY FERNANDO ROJAS

2120351205 * JEAN BRANDON GARCIA 2120351101 * Estudiantes de Ingeniera Agroindustrial, Universidad de Nario
RESUMEN: En esta prctica se van realizar diversas reacciones Identificar mediante el grupo carbonilo.en lo cual se va a demostrar la influencia de los sustituyentes el carbono carbonlico sobre el comportamiento qumico en los aldehdos y las cetonas. Reacciones como Reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidrazina, Tollens., permanganato de potacio, Fehling. Los aldehdos y cetonas se encuentran entre los compuestos de ms importancia tanto en la naturaleza como en la industria qumica. En la naturaleza, muchas de las sustancias necesarias para los sistemas vivos son aldehdos y cetonas por lo que en la industria qumica se sintetizan grandes cantidades de tales compuestos, que se usan como solventes o como materias primas para una multitud de otros productos. Uno de los mejores mtodos para la sntesis de aldehdos es la oxidacin de alcoholes primarios, ruptura oxidativa de alquenos o por reduccin parcial de cloruros de cidos o steres y Para la sntesis de cetonas es necesaria la oxidacin de alcoholes secundarios. Palabras clave: Grupo carbonilo, aldehdos, cetonas, oxidacin, reacciones. INTRODUCCIN: Aldehdos y cetonas son los compuestos carbonlicos ms simples, las cetonas en su estructura cuentan con dos grupos alquilo o arilo enlazados. Dichos compuestos son similares en estructura y tienen propiedades parecidas, sin embargo tienen algunas diferencias en su reactividad. En la mayora de los casos, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas. Probablemente uno de los grupos funcionales ms importantes en qumica orgnica es el grupo carbonilo (I). Forma parte estructural de un gran nmero de compuestos, como los cidos carboxlicos, steres, tiosteres, amidas, anhdridos, haluros de cido, que conjuntamente con los aldehdos y cetonas participan como intermediarios fundamentales en la biosntesis de molculas de importancia biolgica en los organismos vivos. El grupo funcional se conoce con el nombre de funcin carbonlica. Existe un gran nmero de compuestos orgnicos importantes que contienen en su estructura esta funcin tales como los aldehdos, las cetonas, los cidos, los derivados de cido como steres, haluros de acilo, amidas y

anhdridos. En los aldehdos y las cetonas, esta funcin reacciona como tal, es decir, presenta una serie de reacciones especficas, mientras que en los dems compuestos no reacciona como grupo carbonilo, por encontrarse interferido por otros grupos y no reacciona por s sola, sino que forman otras funciones. En esta unidad se hace referencia al estudio de las dos estructuras, aldehdo y cetona. La primera de stas muestra un hidrgeno unido al carbono carbonilo y su frmula estructural se representa como RCHO (no R-COH), mientras que las cetonas en lugar del hidrgeno se unen ya sea a un grupo alquilo o arilo; su frmula general se designa como RCOR , en donde R puede ser un grupo alquilo o arilo. En los aldehdos, la funcin es terminal sobre un carbono primario y en las cetonas se presenta en un carbono secundario.

estos aldehdos se pueden hacer reaccionar con otros aldehdos o cetonas que contengan condensacin entre ambos, conocida como Condensacin Aldlica Cruzada. Una condensacin aldlica cruzada es ms til cuando slo uno de los compuestos cetonas pueden ser usadas en las condensaciones aldlicas cruzadas con aldehdos que no contienen hidrgenos formaldehdo). Ejemplo:

El grupo carbonilo es planar; esto significa que los tomos de oxgeno, carbono carbonilo, y los dos tomos unidos a l (el hidrgeno y el carbono en el caso del aldehdo y los dos carbonos vecinales al C de la funcin en las cetonas) estn en el mismo plano. Es decir, los enlaces entre estos tomos corresponden a un ngulo de 120. REACCIONES DE CONDENSACIN DEL CARBONILO. Un ejemplo de estas reacciones, es la CONDENSACIN ALDLICA, que es el resultado de combinar dos molculas de aldehdo para generar una aldol. Por otra parte, los aldehdos que no contiene hidrgenos alfa, no pueden formar iones enolato, por lo que no pueden dimerizarse en una condensacin aldlica. Sin embargo,

Centraremos nuestra atencin en aquellas reacciones que permiten diferenciar los aldehdos y cetonas de otro tipo de compuestos y que proporcionan un esquema til de identificacin qumica, as como un criterio qumico esencial. Por ejemplo, la reaccin de aldehdos y cetonas con aminas primarias da lugar a formacin de iminas (tambin conocidas cmo bases de Schiff), constituyen intermediarios importantes en la biosntesis de aminocidos. Algunos productos de tipo imnico (oximas, hidrazonas, fenilhidrazonas, 2,4 dinitrofenilhidrazona y semicarbazonas) formados a partir de aldehdos o cetonas con compuestos nitrogenados, hidroxilamina, hidrazina, fenilhidrazina, 2,4-dinitrofenilhidrazina y emicarbazona respectivamente, constituyen derivados estables que se pueden caracterizar con relativa facilidad. En especial las 2,4- dinitrofenilhidrazonas (DNFH) son derivados slidos de alto PM cuyo color depende del grado de conjugacin de los aldehdos o cetonas, por lo que se les emplea como medio de

identificacin qumica de compuestos aldehdicos o cetnicos. Otro tipo de reaccin que proporciona informacin valiosa es la oxidacin. Las cetonas no se oxidan con facilidad como ocurre con los aldehdos que forman rpidamente cidos carboxlicos. El KMnO4 y K2Cr2O7 son los compuestos ms empleados, pero no son los nicos que se pueden utilizar. Tambin agentes oxidantes suaves como las sales de Ag y Cu son muy empleados. El reactivo de Tollens (solucin alcalina de hidrxido de plata amoniacal) se utiliza para la identificacin qumica de aldehdos, formndose un espejo de plata al oxidarse el compuesto en prueba. El reactivo de Benedict (solucin alcalina de citrato o tartrato cprico) tambin es til, sin embargo es ms sensible el reactivo de Tollens. Por otro lado la prueba de la Fucsina de Shifft o amoniacal muestra la fcil formacin de aductos de SO2 de aldehdos, pero no de cetonas.

TUBO 2 Para el acetaldehdo se obtuvo dos fases la superior de color naranja y la inferior de color rojo ladrillo (ver fig. 2)

FIG 2 TUBO 3 : ). Para la acetona se obtuvo una coloracin azul de los reactivos de Fehling. No hubo reaccin,no hay presencia de precipitado (ver fig. 3)

FIG 3 REACCIONES

RESULTADOS 1. REDUCCIN DEL FEHLING: REACTIVO DE

TUBO 1 : la prueba con el reactivo de Fehling produjo para el formaldehido o metanal un precipitado de oxido cuproso de color rojo ladrillo oscuro en el tubo (ver fig. 1).

Formaldehid o (metanal) + oxido cprico + hidrxido de sodio formiato de sodio (metanoato de sodio) + oxido cuproso + agua Acetaldehdo (etanal) + oxido cprico + hidrxido de sodio acetato de sodio (etanoato de

fig. 1

sodio) oxido cuproso agua

+ +

TUBO 2: Para el acetaldehdo se obtuvo un espejo de plata en la parte superior y un precipitado de plata en la parte inferior

Acetona (propanona) + oxido cprico + hidrxido de sodio no hay reaccin

fig 5

Tubo 1

Tubo 2

Tubo 3

Formaldeido DESPUES DE BAO + FA+FB MARIA El formaldehido se oxida prueba positiva se oxida con presipitado rojo Acetaldeido El acetaldehdo se + FA+FB oxida prueba positiva se oxida con presipitado rojo Acetona No se oxida no hay + FA+FB presipitado rojo. Prueba negativa.

TUBO 3: ). Para la acetona se obtuvo solucin incolora No hubo reaccin

fig 6

REACCIONES 2. FORMACION DEL ESPEJO DE PLATA CON EL REACTIVO DE TOLLENS TUBO 1. : la prueba con el reactivo de Tollens origin para el formaldehido la formacin de un espejo de plata. De tono oscuro. Formaldehid o (metanal) + complejo amoniacal sal amoniacal de acido frmico + plata + agua + amoniaco Acetaldehd o (etanal) + complejo amoniacal sal amoniacal de acido actico + plata + agua + amoniaco

fig 4

Acetona + complejo amoniacal No hay reaccin

.TUBO 4 Para la ciclohexanona se formaron dos fases5: la superior de color amarillo plido y la inferior de color rosa. No hubo reaccin

3. PRUEBA CON REACTIVO DE SCHIFT TUBO 1: la prueba de con el reactivo de scchift para el formaldehido dio positiva en lo cual dio un color morado. fig 10 4 OXIDACION CON PERMANGANATO DE POTACIO DILUIDO Tubo 1 la oxidacin con KMnO4 produjo para el formaldehido o metanal la formacin de un precipitado de color caf oscuro

fig 7 TUBO 2 la prueba de con el reactivo de scchift para el acetaldehdo dio positva en lo cual dio un color rosadoviolacio .

Tubo 2 Para el acetaldehdo o etanal se obtuvo una coloracin marron Tubo 3 Para la acetona se obtuvo una coloracin violeta oscuro No hubo reaccin

fig 8 TUBO 3 Para la acetona se obtuvo coloracin rosa. No hubo reaccin

REACCIONES

fig 9

6 .PRUEBA DE YODOFORMO Etil metil cetona+ lugol + NaOH LA REACCION En el tubo se forman 2 capas una formando un anillo amarillo en la superficie y otra capa transparente en lo cual dio positiva. Para la acetona no hay reaccin

5 REACCION CON LA 2,4 DINITROFENIL HIDRAZINA 2.4 dinitro fenilhidracina + formaldehido 2.4 dinitro fenilhidracina + Etil metil cetona Presipitado naranja, la reaccin da positiva Presipitado naranja, la reaccin da positiva

La prueba de yodoformo es utilizada para probar la presencia de una metil cetona. Reaccin

DISCUSIN DE RESULTADOS: 1. PRUEBA CON EL REACTIVO DE FEHLING: La reactivo de fehling nos permite identificar la presencia de aldehdo en una muestra desconocida. Por ello al agregar el reactivo de fehling a una cetona es negativa ya que este reactivo lo que hace es oxidar a los grupos aldehdos como se observa en el formaldehido, acido actico y el benzaldehdo que al contacto con el Reactivo de fehling este reacciona oxidando

La prueba sirve para diferenciar el grupo carbonilo Nota : la prueba no nos dio a todos , la sustancia 2.4 dinitro fenilhidracina no estaba en condiciones optimas para su utilizacin , por lo tanto la prueba fallo.

Reacciones

los aldehdos que estn en estos compuesto y la presencia de ello es que esta se torna de un color azul, que luego de haber pasado un tiempo presenta un Precipitado de color rojo ladrillo y la oxidacin del aldehdo al correspondiente cido carboxlico. La reduccin del reactivo de Fehling dio positiva para formaldehido y acetaldehdo. Esta prueba sirve para reconocer y diferenciar aldehdos de cetonas, es decir que es una prueba exclusiva de aldehdos. Al ser el reactivo de Fehling un oxidante dbil oxida fcilmente a los aldehdos hasta formar la sal del acido carboxlico correspondiente y el cobre se reduce de su forma cprica a su forma cuprosa originando un precipitado de color rojo, debido a que el hidrogeno es sustrado como un protn o como un tomo. La acetona no reaccion ya que las cetonas son difcilmente oxidables y a tambin se debe a su diferencia estructural con los aldehdos por que estas no tienen tomos de hidrogeno unidos al carbono carbonilico. Como no hay reaccin mantienen el color azul del complejo entre las soluciones A y B del reactivo de Fehling. 2. PRUEBA CON EL REACTIVO DE TOLLENS: La prueba de Tollens es un procedimiento de laboratorio para distinguir un aldehdo de una cetona: se mezcla un agente oxidante suave con un aldehdo o una cetona desconocida; si el compuesto se oxida, es un aldehdo, si no ocurre reaccin, es una cetona. El complejo de plata amoniacal [Ag(NH3)2]+ en solucin bsica es el agente oxidante utilizado en la prueba de Tollens. Si hay un aldehdo presente, ste se oxida a la sal del cido RCOO-. Al mismo tiempo, se produce plata metlica Ag(s) por la reduccin del complejo de plata amoniacal.

la prueba del reactivo de Tollens nos dio positiva para formaldehido y acetaldehdo. Esta es otra prueba de reconocimiento de aldehdos, donde el reactivo de Tollens que es un complejo de plata amoniacal es un agente oxidante moderado que oxida a los aldehdos para formar la sal del acido carboxlico correspondiente y los iones de plata se reducen a plata metlica formando sobre las paredes del tubo un espejo de plata o bien un precipitado gris o negro. La acetona no reaccion ya que las cetonas son difcilmente oxidables aun con agentes oxidantes fuertes. 3. PRUEBA CON EL REACTIVO DE SCHIFF: La prueba de Schiff es una reaccin qumica orgnica nombre temprana desarrollado por Hugo Schiff, y es prueba qumica relativamente general para la deteccin de muchos aldehdos . la prueba con el reactivo de Schiff dio positiva para formaldehido, acetaldehdo , es decir que es otra de las pruebas que reconocen a aldehdos, al igual que las pruebas anteriores el reactivo de Schiff que es la fucsina decolorada reacciona con los aldehdos tornndose de color magenta. Las cetonas no reaccionan ante esta prueba tornndose de color rosa suave, sin embargo la ciclohexanona tom una coloracin rosa uniforme y la acetona form un precipitado rosa ya que generalmente las cetonas cclicas son mas reactivas que las cetonas alifticas . 4. OXIDACIN CON PERMANGANATO DE POTASIO: la oxidacin con permanganato de potasio KMnO4 y acido sulfrico H2SO4 dio positiva para formaldehido y acetaldehdo, donde el KMnO4 y H2SO4 funciona como un agente oxidante fuerte oxidando a los aldehdos a sus cidos carboxlicos correspondientes

con el mismo nmero de carbonos y cambiando del color purpura del KMnO4 a un precipitado de MnO2 de color caf. La acetona no reaccion aun con este oxidante fuerte y esto se manifiesta porque mantuvo el color purpura del KMnO4. Esto se debe a que la estructura de las cetonas es diferente a la de los aldehdos. 5. REACCION CON LA 2.4 DINITROFENIL HIDRAZINA La 2,4-dinitrofenilhidracina puede usarse para detectar cualitativamente los grupos carbonilo de cetonasy aldehdos. El resultado es positivo cuando hay un precipitado rojo o amarillo (dinitrofenilhidrazona). La prueba se hizo para el formaldehido y la etil metil cetona, pues ambos tienen el grupocarbonilo y nos dio un presipitado naranja en ambos. 6. PRUEBA DE YODOFORMO Es especfica para detectar las cetonas o los metilcarbinoles. En el tratamiento con na mezcla de NaOH y Yodo, los compuestos orgnicos que contienen estos grupos funcionales especficos se convierten en la sal soluble de uncido carboxlico (que presenta un tomo de carbono menos), y se observa un precipitado amarillo del yodoformo,CHI3. Los compuestos que contienen cualquiera de estos grupos reacciona con yodo en hidrxido de sodio produciendo precipitados de yodoformo, de color amarillo brillante; los compuestos que contiene el grupo CHOHCH3 dan unaprueba del yodoformo positiva porque primero se oxida a metil cetonas. En esta prueba utilizamos etil metil cetona en lo cual al hacer la prueba se formo un

presipitado amarillo en la superficie. En lo cual se dectecto el CH3. CONCLUSIONES Las reacciones de los aldehdos y las cetonas hechas en la prctica son caracterizadas para identificarlos y corroborar con propiedades, ya que resaltan como propiedad los colores que se observan para cada uno y dependiendo de este se puede decir que tipo o que caracterstica tiene el aldehdo o cetona utilizada y analizada. La reactivo de fehling nos permite identificar la presencia de aldehdo en una muestra desconocida .en este caso dio positiva para el formaldehido y acetaldehdo, y negativa para la acetona que no reacciono. La prueba de Tollens es un procedimiento de laboratorio para distinguir un aldehdo de una cetona,para los aldehdos (formaldehido, acetaldehdo)se formo espejo de plata y las cetonas no reaccionan. En La prueba de Schiff dio positiva para formaldehido, acetaldehdo ya que la prueba sirve para detectar aldehdos, Las cetonas no reaccionan ante esta prueba tornndose de color rosa suave, sin embargo la ciclohexanona tom una coloracin rosa uniforme y la acetona form un precipitado rosa. la oxidacin con permanganato de potasio KMnO4 y acido sulfrico H2SO4 dio positiva para formaldehido y acetaldehdo, donde el KMnO4 y H2SO4 funciona como un agente oxidante fuerte oxidando a los aldehdos a sus cidos carboxlicos correspondientes, y las cetonas no reaccionaron.

 La prueba se hizo para el formaldehido y la etil metil cetona, pues ambos tienen el grupocarbonilo y nos dio un presipitado naranja en ambos. Ya que la prueba sirve para detectar el grupo carbonilo En la prueba de yodoformo , utilizamos etil metil cetona en lo cual la prueba sirve para detertar los metilcarbinoles(CH3) en lo cual se formaun presipitado amarillo en la superficie del tubo. CUESTIONARIO: 1. La reaccin del bisulfito de sodio es general para todos los aldehdos y cetonas? Justifique su respuesta. Debido a que el bisulfito de sodio (NaHSO3) se adiciona al grupo carbonilo; esta reaccin tiene lugar con aldehdos y algunas cetonas. Las metilcetonas dan rendimientos del 12-56%. Las cetonas superiores no generan productos de adicin de bisulfito en cantidades apreciables porque la adicin es muy sensible al impedimento estrico. Sin embargo y debido a que la reaccin incluye un equ8ilibrio, el rendimiento de los aldehdos y las metilcetonas se puede mejorar con el uso de un exceso de NaHSO3 7. 2. Cuales otras sustancias dan positiva la prueba de yodoformo? Es esta prueba general para todas las cetonas? Por qu? Dan positiva la reaccin del yodoformo los alcoholes secundarios y terciarios que pueden oxidarse a metilcetonas ,es el ensayo de lieben que tambien lo dan los aldehido y cetonas que puedan formar metilcetonas, hay dos versiones el tradicional con NaOH que si da positivo el alcohol porque el medio es muy oxidante y el modificad con NH3 que dan negativo los alcoholes porque el

medio no es tan oxidante para formar metil cetonas. Los compuestos que tengan los siguientes grupos dan positivo a la prueba del yodoformo: O R-C-CH3

R-CH-CH3 OH

Donde R puede ser H o cualquier otro radical Es decir que la prueba es exclusiva para los alcoholes, aldehdos y cetonas y reaccionan con yodo e hidrxido de sodio/potasio para dar lugar a un precipitado de color amarillo y en forma de cristales brillantes de yodoformo (CHI3) 7,10 3. Cules son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las reacciones de aldehdos y cetonas? Generalmente los agentes oxidantes y reductores ms frecuentes en las reacciones de aldehdos y cetonas son el permanganato de potasio (KMnO4), acido sulfrico (H2SO4), hidrxido de sodio/potasio (NaOH/KOH), carbonato de sodio (Na2CO3), acido clorhdrico (HCl), yoduro de potasio (KI), ion plata amoniacal 7 4. En qu consiste los reactivos de Fehling A y B, el reactivo de Tollens y el reactivo de Schiff? Para que sirven? Los reactivos de Fehling, Tollens y Schiff sirven para diferenciar un aldehdo de una cetona. El reactivo de Fehling se fundamenta en la reduccin del grupo carbonilo de un aldehdo, este se compone de dos soluciones: una de sulfato de cprico y otra de tartrato de sodio y potasio en hidrxido de sodio, la solucin de cobre se oxida a acido y reduce la sal de cobre II en medio

alcalino a oxido de cobre I, que forma un precipitado de color rojo. Un aspecto importante de esta reaccin es que la forma aldehdo puede detectarse fcilmente incluso en pequeas cantidades. Se debe tener en cuenta que esta es una prueba para identificar aldehdos, puesto que con las cetonas no hay reaccin 7,10 El reactivo de Tollens consiste en una solucin de ion plata amoniacal que aprovecha la propiedad que tiene este ion de de reducirse en medio bsico a plata metlica que en presencia de aldehdos se forma un espejo de plata sobre las paredes del tubo de vidrio o bien un precipitado negro de oxido de plata 10 El reactivo de Schiff que es bisulfato de fucsina reacciona con los aldehdos produciendo una coloracin purpura que permite identificar aldehdos de cetonas 10 5. Que es una resina? Las resinas son un grupo de sustancias orgnicas, liquidas y pegajosas, que normalmente se endurecen por la accin del aire, convirtindose en slidos de aspecto amorfo y brillante. Las resinas naturales son segregadas por muchas plantas y aparecen en su superficie externa y pueden presentar un color que puede variar entre amarillo y amarillo pardo. Arden con una llama humeante despidiendo un olor aromtico. Aunque son qumicamente diferentes, todas ellas contienen carbono, hidrogeno y oxigeno, son insolubles en agua a diferencia de las gomas que son solubles. Las resinas naturales se clasifican en tres categoras principales dependiendo de su dureza y constitucin: resinas duras, oleorresinas y gomorresinas BIBLIOGRAFIA: MORRISON R. BOYD R. Qumica Orgnica. Editorial Pearson. Quinta Edicin. Mxico. 1998. 70p.

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2

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