Qumica Orgnica I Bioingeniera

Unidad 1. Estructura Molecular de Compuestos Orgnicos

Teora del Enlace Valencia.

1916
G.N. Lewis propuso que un enlace qumico se forma por la interaccin de dos electrones compartidos enlazadas

1927

1928

1930

Linus Pauling us las ideas de pares enlazantes de Lewis junto con la teora de Heitler-London para desarrollar otros dos conceptos claves en la teora EV: resonancia-

Fue formulada la teora de Heitler-London, que permiti por primera vez el clculo de las propiedades del enlace de la molcula de dihidrgeno (H2), basado en consideraciones de mecnica cuntica.

Pauling incorpora la idea de la hibridacin de orbitales atmicos

Estructura Molecular

Enlace Qumico

Enlace Covalente
Molcula : Conjunto de al menos 2 tomos enlazados covalentemente que forman un sistema estable y elctricamente neutro.

MOLCULA DIATMICA HOMONUCLEAR.

Emnima

Eenlace = 109,46 kcal/mol

El enlace covalente es el resultado de la comparticin de electrones entre elementos electronegativos.

Electronegatividad: la tendencia de un determinado tomo a atraer un electrn.

Mtodo Aproximados.
Teora del Enlace Valencia.

Teora de los Orbitales Moleculares

Estructura de Lewis.
1. Electrones de Valencia. 2. Regla del Octeto. 2. Excepciones a la Regla del Octeto.

Estructuras de Lewis

cido Ntrico

HNO3

Modelos Moleculares

Resonancia.
La resonancia consiste en la combinacin lineal de estructuras de una molcula (estructuras resonantes) que no coinciden con la estructura real, pero que mediante su combinacin, nos acerca ms a su estructura real.

Todos los enlaces tienen igual longitud

CO3

2-

Cada longitud de enlace es ms corta que un enlace C-O y ms larga que un enlace C=O.

Estructuras Cannicas o Resonantes.

Hbrido Resonante

Reglas para escribir estructuras resonantes. 1. Los tomos deben permanecer en el mismo lugar.

Estas especies no corresponden a dos estructuras resonantes, ya que el tomo de hidrgeno cambia de lugar. Esto se conoce como un equilibrio tautomrico. (ismeros estructurales en equilibrio).

2. Si la molcula real tiene todos sus electrones apareados, cada estructura resonante tambin debe tenerlos. Ej. N2O, diamagntica.

Estructuras con electrones desapareados son distintas a estructuras con separacin de carga.

Contribucin de las Estructuras Resonantes.

1. A mayor nmero de enlaces covalentes mayor contribucin. Ej. CO2

prcticamente no hay contribucin al hbrido de resonancia

2. Las estructuras inicas, o sea, con separacin de carga, son en general menos importantes. Cuando existen cargas iguales muy cerca en la molcula aumenta la repulsin electrosttica, por lo tanto disminuye su aporte a la estabilizacin.

la estructura nmero 2, es ms estable que 1 y 3, por lo tanto aporta ms al hbrido de resonancia

3. Dentro de las estructuras con separacin de carga, contribuyen ms aquellas que tienen carga negativa en el tomo ms electronegativo.

ll

lll

lV El orden de estabilidad para esta serie de estructuras ser I > II > III > IV

Hibridacin.(O.A.H.)
Combinacin lineal de orbitales atmicos, para generar orbitales atmicos hbridos.

- +

Hibridacin sp. 1 orbital s + 1 orbital p = 2 orbitales sp

- +

50% s y 50% p

Ejemplo: BeCl2 Be (Z=4) : 1s22s22px py pz

s
sp sp

Geometra Lineal

Etino.

1 orbital ssp - ssp

2 orbitales pp - pp

Hibridacin sp2.

1 orbital s + 2 orbital p = 3 orbitales sp2

- +

33% s y 66% p

Ejemplo: BF3
E

sp2

sp2

sp2

3 orbitales ssp2 - Fp

Eteno.

Enlace s 100 kcal/mol Enlace p 45 kcal/mol

Hibridacin sp3.

1 orbital s + 3 orbital p = 4 orbitales sp3

- +

25% s y 75% p

Hibridacin dsp3.
5 O.A.H. dsp3

Hibridacin d2sp3.
6 O.A.H. d2sp3

Ejemplos:

SF2
Difluoruro de azufre

NH3
Amoniaco

SF4
Tetrafluoruro de azufre

ClF3
Trifluoruro de cloro

TRePEV.(RPECV o VSEPR)
Est basada en la idea de que la geometra de una molcula, o ion poliatmico, del tipo ABn, donde A es el tomo central y B los tomos perifricos, o ligandos, est condicionada, principalmente, por la repulsin, de tipo culombiana, entre los pares de electrones de la capa de valencia alrededor del tomo central.

La geometra es aquella que proporciona a los pares de electrones de la capa de valencia la energa mnima.

Momentos Dipolares (m) dd+ HF 1 Debye (D) = 10-18 uescm HF

m = 4,8x10-10 1,28x10-8 = 6,14x10-18 uescm

(suponiendo que hay 100% de transferencia electrnica)

m = 6,14 D

mexp= 1,03 D

Momento Dipolar y Geometra Molecular

Para el CO2,

m=0
El momento dipolar neto es la resultante de los momentos dipolares locales de enlace

Para el BF3

sumatoria de las proyecciones

x a 60

m=0

m =0D

m = 1,02 D

m = 1,55 D

m = 1,86 D

Si comparamos NH3 y NF3, siendo ambas molculas polares. Cul es ms polar?

Factores que influyen en la magnitud del momento dipolar, i) geometra molecular y ii) contribucin de los electrones sin compartir.

m = 1,5 D

m = 0,21 D

Factores que influyen en la magnitud del momento dipolar: i) geometra molecular ii) contribucin de los electrones sin compartir.

H H

H H

H O H

H O H

m=0D

m = 2,3 D

O H

O H

O H

m = 3,0 D

Fuerzas Intermoleculares

49

Interacciones moleculares no-covalentes, incorporan un alto rango de fuerzas

Interacciones In-In. (100-350 kJ/mol)

disminuye 1/d2

Fuerzas de Van der Waals.

Existen 3 tipos.

a) Interaccin Dipolo-Dipolo. (5-50 kJ/mol)

Interaccin electrosttica (interaccin de Keesom) que ocurre entre dos especies que presentan un dipolo permanente Disminuye con un factor 1/d4
d+ dMolculas Covalente Polares

d-

d+

Intensidad depende de la magnitud del momento dipolar

M.M. (g/mol) CO2 CH3CH2CH3 CH3OCH3 CH3Cl CH3CN 44,01 44,10 46,07 50,49 41,05 P.eb. (C) -79 -42 -25 -24 82 d+ dd+ dm (D) 0,0 0,1 1,3 1,9 3,9

d-

d+

d-

d+

b) Interaccin Inductiva. (de polarizacin)

Interaccin entre un dipolo permanente y un dipolo inducido. Ocurre entre molculas distintas.

c) Interaccin Dispersiva o de London. (< 5 kJ/mol)

Esta presenta en todas las molculas independiente a su naturaleza, son particularmente interesantes en molculas apolares. Se genera por la distribucin anisotrpica de la densidad electrnica sobre la molcula, esto genera un multipolo temporal, el que es capaz de inducir multipolos en las molculas vecinas por rearreglo de su densidad electrnica.

_ _ +_ +_ +_ + _ + _ + + _ + _ _ + _ + ++ _ _ + _ +

+ d

N
F2 Cl2 18 34

P.F. (C)
-219,65 -100,95

P.E. (C)
-188,15 -34,55

Br2
I2

70
106

-7,25
113,55

58,75
184,35

55

M.M. 16,04 g/mol

Metano -161,6C

M.M. 88,01 g/mol

Tetrafluoruro de Carbono -127,8C

M.M. 153,8 g/mol

Tetracloruro de Carbono 77C

M.M. 331,63 g/mol

Tetrabromuro de Carbono 190C

Todas las molculas tiene M.M. = 72 g/mol

56

P.E. = 36,1C

P.E. = 27,9C

P.E. = 9,5C

Enlace Hidrgeno. (4 120 kJ/mol).

Se considera un tipo particular de interaccin Dipolo Dipolo. Dentro de las interacciones no-covalentes, puede llegar a ser la ms energtica. Se puede dividir en enlaces hidrgenos fuertes, moderados y dbiles.

D H A
D y A, corresponde a tomos electronegativos

Enlace Hidrgeno Fuerte. (60 120 kJ/mol)

Alcanos

teres

Alcoholes

58 g/mol 72 g/mol 86 g/mol

(60 g/mol)
97C

(76 g/mol)

(92 g/mol) 290C

188C

Enlace Hidrgeno Intramoleculares

P.E. = 214,5C P.F. = 45C

P.E. = 279C P.F. = 114C

Solubilidad Fenmeno de Solvatacin

P.F.NaCl = 801 C

er
Agua H 2O Etanol CH3CH2OH Metanol CH3OH

m (D)
1,85
1,66 1,68 Acetona (CH3) 2CO Dimetilsulfxido (CH3) 2SO Dimetilformamida (CH3)2NCHO

er
20,7
48,9 36,7

m (D)
2,72
3,96 3,86

80,4
33,7 25,7

Resumen Conceptos importantes:

Estructura de Lewis Hibridacin Resonancia Momento Dipolar Fuerzas Intermoleculares