UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING CENTRO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

Pr-relatrio

Prtica 04 Fila de tenso eletroltica dos metais e pilhas

Discentes: Juliana de Freitas Maciel RA: 70213 Marcos Godoy Crepaldi RA: 67712 Docente: Slvia Fvaro

Qumica Experimental 207-002 Engenharia Qumica

Maring, outubro de 2012.

1. Introduo
Na reao de oxidao ocorre a perda de eltrons, enquanto a reao de reduo consiste em ganhar eltrons. A oxidao pode ocorrer em trs circunstncias: quando se adiciona oxignio substncia, quando uma substncia perde hidrognio ou quando a substncia perde eltrons. A reduo, por sua vez, o inverso Sabe-se que oxidao e reduo ocorrem juntas na mesma reao qumica. Esse fenmeno recebe o nome de Reao redox ou xido reduo. xido redues so reaes que transferem eltrons entre substncias fazendo com que o nmero de oxidao (nox) de uma substncia aumente enquanto o nox de outra substncia diminui. Esse processo no deve ser confundido com as ligaes inicas (em que h transferncia de eltrons de uma substncia a outra) e sim como um processo de oxidao de uma substncia e a reduo de outra. Podemos dizer ento que em uma reao a substncia que perde eltrons e sofre oxidao designada como agente redutor enquanto a substncia que ganha eltrons e sofre reduo designada agente oxidante. Algumas dessas reaes so muito teis para a indstria. O ferro, por exemplo, extrado pela combinao do minrio de ferro com o monxido de carbono (CO), num alto-forno. Nessa reao, o minrio perde oxignio para formar o ferro (Fe) e o CO recebe oxignio para formar o CO2 (dixido de carbono). A ferrugem um dos resultados de uma reao redox, na qual o ferro se oxida e forma o xido de ferro (ferrugem), e o oxignio do ar reduzido. Outro exemplo de reao redox o da prata em contato com o ar. Os objetos de prata tendem a perder seu aspecto brilhante com o passar do tempo, se tornando embaados e com colorao escura. Esse fato ocorre porque os tomos de prata da superfcie do objeto reagem com outras substncias, como o oxignio. Dizemos ento que a prata se oxidou, ou seja, passou por uma reao de xido reduo. O potencial eltrico de um ponto no espao definido como sendo o trabalho gasto para se levar uma carga unitria positiva do infinito, onde o potencial eltrico nulo, at o ponto em questo. A tendncia de escape das partculas carregadas, como um on ou um eltron, em certa fase, depende do potencial eltrico dessa fase: (1) Onde a carga das espcies, F a constante de Faraday e o potencial eltrico. A equao (1) divide o potencial qumico de uma espcie carregada em dois termos; o primeiro termo a contribuio qumica tendncia de escape. A contribuio qumica produzida pelo meio qumico no qual se situa a espcie carregada, e a mesma em ambas as fases que possuem composio qumica idntica. O segundo termo a contribuio eltrica; depende da condio eltrica da fase, a qual se resume no valor do potencial. Muito dos processos que ocorrem sua volta so espontneos, isto , uma vez iniciados prosseguem sem a necessidade de ajuda externa. A dissoluo do sal em gua, a queima de carvo so exemplos de processos espontneos. Os processos espontneos so aqueles que apenas so possveis atravs do fornecimento contnuo de energia do meio ambiente. O cozimento de alimentos, a obteno de metais, so exemplos de processos no espontneos. A constatao de que a maioria dos processos espontneos ocorre com liberao de energia, levou ideia de que apenas processos exotrmicos, que ocorriam com

diminuio de energia do sistema, eram espontneos. De fato, isto verdade para muitas reaes; existem, no entanto, processos espontneos que absorvem calor. Portanto, alm do fator energia, existe outro que influencia a espontaneidade de um processo. Este fator chama-se entropia, e representado pela letra S. A entropia est associada ordem ou desordem de um sistema. Quanto mais desorganizado o sistema, maior ser sua entropia. Exemplos de processos que ocorrem com aumento de entropia:

a evaporao de um lquido: no estado gasoso as molculas movimentam-se com mais liberdade do que no estado lquido, esto, portanto, mais desorganizadas; a dissoluo de qualquer substncia em um liquido tambm produz um sistema em que a desorganizao maior.

Da mesma forma que para a entalpia, para a determinao da entropia das substncias foi necessrio estabelecer, arbitrariamente, a entropia de algumas substncias e, a partir disso, construir uma escala relativa de entropias. Estabeleceu-se que uma substncia, na forma de um cristal perfeito, a zero Kelvin, tem entropia zero. A espontaneidade de um processo determinada pelos fatores entalpia e entropia. So espontneos os processos que ocorrem com diminuio de entalpia e aumento de entropia. No so espontneos os processos que ocorrem com aumento de entalpia e diminuio de entropia. Quando um processo ocorre com aumento ou diminuio simultnea de entalpia e entropia, para se previr a espontaneidade ou no da reao necessrio lanar mo de uma grandeza que relaciona a entropia e a entalpia. Esta grandeza a energia livre de Gibbs (G) e dada pela equao: (2)

a variao de energia livre do sistema, dada em kcal/mol; a variao de entalpia, dada em kcal/mol; T a temperatura absoluta (K); a variao de entropia, dada em cal/K . mol.

A energia livre de Gibbs mede a capacidade que um sistema possui de realizar trabalho. So espontneos os processos onde a capacidade de realizar trabalho do sistema diminui, ou seja, G < 0. Processos no espontneos so aqueles onde a capacidade do sistema realizar trabalho aumenta, ou seja, G > 0. Numa reao de xido-reduo que ocorra espontaneamente, os eltrons so transferidos de uma espcie qumica com menor potencial de reduo para outra com maior potencial de reduo. Portanto, se calcularmos a diferena de potencial para esse processo, chegaremos a um valor positivo. Reao de xido-reduo espontnea:

Reao de xido-reduo no-espontnea:

As pilhas so dispositivos que geram energia elctrica atravs de uma reaco qumica. A pilha eltrica foi inventada pelo fsico italiano Alessandro Volta em 1800 e era composta do seguinte modo: um disco de cobre, sobre ele um disco de feltro embebido em cido sulfrico diludo em gua, depois um disco de zinco, sobre este, outro disco de feltro embebido em cido sulfrico diludo, depois outro disco de cobre, e assim sucessivamente. Esses discos eram colocados um sobre o outro de maneira a formar uma pilha. Da se originou o nome que at hoje se conserva para esses geradores. As pilhas que utilizamos hoje tm o mesmo princpio de funcionamento da pilha construda por Alessandro Volta. A parte externa (capa) da pilha construda em zinco, e frequentemente coberta com papelo ou plstico para evitar o derrame. No interior da pilha, em vez de outro metal como Volta utilizava, h um basto de carbono (grafite). O recipiente cheio de uma pasta hmida, constituda por alguns sais e xido de mangans (no lugar da soluo de cido diludo). A placa de zinco e o xido de mangans presente na pasta hmida interagem, na presena dos sais e do carbono, gerando corrente elctrica. medida que a pilha vai sendo utilizadas, as quantidades das substncias que reage vo diminuindo, a produo de energia elctrica sendo menor, ocorrendo, ento o desgaste da pilha. Do ponto de vista didtico, uma das celas galvnicas cujo funcionamento mais simples de se entender a pilha de Daniell, construda pelo cientista ingls John Daniell em 1836, numa poca em que a expanso: dos telgrafos com fio exigia fontes de corrente eltrica para uso nesse meio de comunicao. Sabe-se que o on cobre (II) reagem espontaneamente com o zinco metlico. Trata-se de uma reao de xido-reduo em que o zinco sofre oxidao e o on cobre (II) sofrem reduo. Em uma xido-reduo, a espcie que se oxida o zinco, no caso transfere eltrons para a que se reduz o on cobre (II), no caso. E se conseguirmos fazer com que essa transferncia ocorra por meio de um fio metlico? Seria estabelecida uma corrente eltrica! Considere uma placa de zinco mergulhada numa soluo aquosa contendo 1,0 mols/L de ons zinco (de um sal solvel de zinco como, por exemplo, sulfato de zinco, ZnSO4). Esse conjunto ser denominado semicela (ou meia-cela) e ser representado por . Considere, tambm, uma placa de cobre mergulhada numa soluo aquosa contendo 1,0 mol/L de ons cobre (II) (por exemplo, uma soluo de sulfato de cobre (II), CuSO4). Essa semicela representada por .

Ao conectar as placas metlicas de ambos os eletrodos, usando fios metlicos e uma lmpada (de 1,5 V), e colocar uma ponte salina, verificamos que a lmpada acende. Se a lmpada acendeu porque o conjunto de eletrodos, fios metlicos e ponte salina forneceram as condies para a movimentao ordenada de cargas eltricas, originando uma corrente eltrica.

O fato de a lmpada acender tambm revela que h uma diferena de potencial eltrico entre as placas metlicas de cobre e zinco. Substituindo a lmpada por um voltmetro, verifica-se (a 25C e com 1 mol/L de Cu2+ e 1 mol/L de Zn2+) que: maior que o do eletrodo de zinco.

Figura 01 Representao da pilha de Daniell. Estudos mais detalhados sobre o funcionamento desse dispositivo com a lmpada e sem o voltmetro revelam que, com o passar do tempo, medida que a lmpada permanece acesa: (II) diminui na soluo da direita;

-se mais cobre metlico. Esses fatos indicam que eltrons fluem, pelo fio metlico, da placa de zinco (menor potencial) para a de cobre (maior potencial). O fato de a concentrao de ons Zn2+ na soluo aumentar e de a placa sofrer corroso revela que est ocorrendo a oxidao do zinco e o fato de a concentrao de ons Cu2+ diminuir e haver depsito de cobre metlico indica que ons cobre (II) da soluo esto sofrendo reduo. O eletrodo de zinco, por apresentar menor potencial eltrico, atua como o polo negativo da pilha. E o eletrodo de cobre, que exibe o maior potencial eltrico, atua como polo positivo. Cada tomo de Zn0 que manda dois eltrons para o circuito externo sai da placa e passa para a soluo na forma de Zn2+, provocando a corroso da placa e fazendo a soluo ficar mais concentrada de ons zinco. Isso tende a fazer com que essa soluo fique com excesso de cargas positivas (os ons sulfato, SO2-, no participam da reao). Simultaneamente, a outra soluo fica menos concentrada em ons Cu 2+ e tende a ter acmulo de cargas negativas. Se isso ocorresse, o funcionamento da pilha rapidamente iria cessar, pois o acmulo de carga positiva na soluo da esquerda iria atrair os eltrons do fio metlico para a placa de zinco (cargas de sinais opostos se atraem), e o acmulo de carga negativa na soluo da direita iria repelir os eltrons do fio metlico (cargas de mesmo sinal se repelem), impedindo-os de chegar placa de cobre.

O acmulo de cargas eltricas nas solues evitado pela ponte salina, um tubo de vidro recurvado preenchido com material gelatinoso e contendo alta concentrao de um sal que no interfira no processo; KCl, por exemplo. O excesso de ctions (portadores de cargas positivas) no frasco da esquerda compensado pela migrao de ons Cl- provenientes da ponte salina em direo ao frasco da esquerda. E o excesso de nions (portadores de cargas negativas) no frasco da direita compensado pela migrao de ons K+ provenientes da ponte salina em direo ao frasco da direita. Assim, a presena da ponte salina permite que a pilha continue funcionando. De fato, caso a ponte salina seja retirada, verifica-se que a lmpada apaga imediatamente. Isso porque o excesso de ons acumulados nas solues rapidamente impede o fluxo de eltrons atravs da parte metlica do circuito. importante perceber que o circuito eltrico inclui o interior da pilha, porm no um condutor metlico que conduz a corrente dentro dela, mas sim outro tipo de condutor eltrico: solues aquosas. As solues de ambos os frascos e tambm a soluo presente na ponte salina permitem que o circuito eltrico esteja totalmente fechado. Lembre-se de que corrente eltrica um fluxo ordenado de cargas eltricas. No fio metlico, so os eltrons (portadores de carga eltrica negativa) que se movimentam. Nas solues no so eltrons que se movimentam, mas sim ctions e nions. Assim, a experincia de acender uma lmpada com uma pilha de Daniell envolve um circuito eltrico fechado que consiste basicamente de duas partes: uma parte externa pilha, formada por fios metlicos, e uma parte interna pilha, na qual a corrente eltrica que atravessa as solues aquosas um fluxo ordenado de ctions e nions. A ponte salina pode ser substituda por uma membrana porosa. As placas metlicas existentes em uma pilha, que fazem a sua conexo com a parte do circuito eltrico externa pilha, so denominadas eletrodos. tambm frequente, em Qumica, encontrarmos a palavra eletrodo sendo usada como sinnimo no apenas da placa metlica, mas de toda a semicela. A Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC) props uma maneira esquemtica para representar uma cela galvnica. Tal representao bastante til, pois permite descrever de modo rpido e simples esse tipo de dispositivo sem a necessidade de desenh-lo. Vamos exemplificar essa representao para a pilha de Daniell: Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) A barra vertical simples (|) indica a fronteira que separa duas fases, e a barra vertical dupla (||) indica a ponte salina. Do lado esquerdo representada a semi-cela em que ocorre a oxidao (nodo) e, do lado direito, a semi-cela em que ocorre a reduo (ctodo). O cido clordrico (HC) uma soluo aquosa, cida e queimativa, devendo ser manuseado apenas com as algumas precaues. Ele normalmente utilizado como reagente qumico, e um dos cidos que se ioniza completamente em soluo aquosa. Uma soluo aquosa de HC na concentrao de 1 mol/L tem pH = 0. Em sua forma pura, HC um gs, conhecido como cloreto de hidrognio.

Em sua forma de baixa pureza e com concentrao no informada, conhecido como cido muritico (muritico significa pertencente a salmoura ou a sal), sendo vendido sob essa designao para a remoo de manchas resultantes da umidade em pisos e paredes de pedras, azulejos, tijolos e outros. Uma soluo de cloreto de hidrognio (cido clordrico), em sua forma mais pura, com a denominao de "P.A." (Pureza Analtica), tambm, conhecida no termo erudita como "Lmpido", um reagente comum em laboratrios e encontrado em uma soluo de 37 a 38% em massa (ttulo). Os sucos digestivos humanos consistem numa mistura bastante diluda de cido clordrico e vrias enzimas que ajudam a clivar as protenas presentes na comida. temperatura ambiente, o cloreto de hidrognio um gs incolor a ligeiramente amarelado, corrosivo, no inflamvel, mais pesado que o ar e de odor fortemente irritante. Quando exposto ao ar, o cloreto de hidrognio forma vapores corrosivos de colorao branca. O cloreto de hidrognio pode ser liberado pelos vulces. O cloreto de hidrognio tem numerosos usos: se usa, por exemplo, para limpar, tratar e galvanizar metais, curtir couros, e na produo e refinao de uma grande variedade de produtos. O cloreto de hidrognio pode formar-se durante a queima de muitos plsticos. Quando entra em contato com a umidade do ar forma o cido clordrico. O cido ntrico puro um lquido viscoso, incolor e inodoro. Frequentemente, distintas impurezas o colorem de amarelo-acastanhado. A temperatura ambiente libera fumaas (fumos) vermelhas ou amareladas. O cido ntrico concentrado tinge a pele humana de amarelo ao contato, devido a uma reao com a cistena presente na queratina da pele. O cido ntrico considerado um cido forte, sendo tambm bastante corrosivo. Sendo um cido tpico, o cido ntrico reage com os metais alcalinos, xidos bsicos e carbonatos, formando sais, como o nitrato de amnio. Devido sua natureza oxidante, o cido ntrico geralmente no doa prtons (isto , ele no libera hidrognio) na reao com metais e o sal resultante normalmente est no mais alto estado de oxidao. Por essa razo, pode-se esperar forte corroso, que deve ser evitada pelo uso apropriado de metais ou ligas resistentes corroso. cido ntrico tem uma constante de dissociao cida (pKa) de -1.4: em soluo aquosa, ele ioniza quase completamente (93%, a 0,1 mol/L) em ons nitrato (NO3-) e prtons hidratados, conhecidos como ons hidrnios (H3O+).

2. Objetivos
Essa prtica objetiva o estudo de reaes redox comparando-se alguns metais e a ao oxidante de cidos; a medio da diferena de potencial de clulas galvnicas e o estudo de associaes de pilhas.

3. Resultados esperados
Espera-se que ao adicionar sulfato de cobre no tuboa de ensaio, o mesmo reaja no tubo contendo zinco e no tubo contendo magnsio, e no reaja no tubo contendo cobre devido ao potencial de reduo ser o mesmo. Ao adicionar sulfato de zinco, o mesmo reaja no tubo contendo magnsio, e no reaja no tubo contendo cobre devido ao potencial de reduo do cobre ser maior que o do zinco, e no reaja tambm com o zinco devido o potencial de reduo ser o mesmo. Ao adicionar nitrato de magnsio espera-se que no acontea nenhuma reao, devido ao potencial de reduo do zinco e cobre ser maior que o potencial de reduo do nitrato de magnsio e, este ltimo ser o mesmo que o do magnsio. Espera-se ao adicionar HCl, que o mesmo no reaja com o cobre, devido o potencial de reduo do cobre ser maior que o de HCl, e que reaja com o zinco e magnsio liberando H2. Espera-se ao adicionar HNO3, que o mesmo reaja com o cobre liberando monxido de nitrognio deixando a soluo azul esverdeada, e no reaja com o zinco e magnsio. Na segunda parte, Espera-se que na oxido reduo parte II,ao conectar tais elementos ,fornecendo as condies para movimentao ordenada de cargas eltricas, ocorra uma corrente eltrica acendendo a lmpada atravs de uma reao expontanea, tambm ao conectar o voltmetro encontre um valor prximo ou maior de 1,10 volts ( se a lmpada ascender.), tambm que a placa onde o elemento estar na forma reduzida, ir se oxidando com o tempo.

4. Referncias
I. DERBLY, Jorge. Espontaneidade das reaes. Disponvel em: <http://www.escolainterativa.com.br/canais/18_vestibular/estude/quimi/tem/qui _tem122.asp>. Acesso em: 12 out. 2012. ELETROQUIMICA. Pilhas. Disponvel em: <http://quimicasemsegredos.com/eletroquimica-pilhas.php>. Acesso em: 12 out. 2012. ALVES, Lria. oxidao e reduo. Disponvel em: <http://www.brasilescola.com/quimica/oxidacao-reducao.htm>. Acesso em: 12 out. 2012. NETO, Jorge. Pilhas. Disponivel em: <http://www.jorgeneto.eprofes.net/pilhas.htm>. Acesso em: 12 out. 2012.

II.

III.

IV.