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PODER CALORFICO de um COMBUSTVEL

1. Definio
Poder Calorfico a quantidade de calor liberada pela combusto completa da
unidade de massa (ou volume) do combustvel, sendo os fumos da combusto resfriados at
a temperatura do combustvel (18 ou 25C).
O poder calorfico de um combustvel nos d o "contedo energtico" do mesmo,
independentemente do fato de ser ou no realizada a combusto.

2. Valores do Poder Calorfico
Dependendo das condies de determinao, o poder calorfico de um combustvel
pode apresentar diferentes valores.
- Poder Calorfico a Presso Constante (PCp) - a quantidade de calor liberada na
combusto que se processa a presso constante (ambiente aberto).
- Poder Calorfico a Volume Constante (PCv) - a quantidade de calor liberada na
combusto que se processa a volume constante (ambiente fechado).
O valor do poder calorfico a volume constante maior que o valor do poder
calorfico a presso constante para um mesmo combustvel. A razo de tal fato que parte
do calor gerado no processo a presso constante, consumido no trabalho de expanso dos
gases submetidos presso reinante.
Em funo do estado fsico que se encontra a gua presente nos fumos da
combusto, define-se ainda:
- Poder Calorfico Superior (PCS) - Obtido quando resfriamos os fumos da
combusto at a temperatura ambiente. Dessa forma, ocorre a condensao do vapor de
gua, e a quantidade de calor medida inclui o calor de condensao da gua.
- Poder Calorfico Inferior (PCI) - Pode ser obtido deduzindo-se do valor do poder
calorfico superior, a quantidade de calor relativa condensao do vapor de gua. Tudo se
passa como se a medida de quantidade de calor fosse feita, deixando a gua presente nos
fumos, sair do sistema na forma de vapor.
De acordo com o descrito acima, pode-se estabelecer a seguinte relao entre PCS e
PCI:
PCS - PCI = q H
2
0
onde: q H
2
0 = m H
2
0 fumos x L
L = calor de condensao da gua a 18
0
C.

Pode-se ento escrever:
PCS - PCI = m H
2
0 fumos x L

Quando se fornece o valor do poder calorfico de um combustvel devem ser
especificadas as condies de determinao, se a presso ou volume constante, e ainda as
condies do combustvel, se seco ou mido, se considerado com ou sem cinzas. .
Geralmente os dados tabelados (que expressam as condies prticas) referem-se a
presso constante (1 atm) e temperatura de entrada do combustivel e salda dos fumos igual
a 18C (ou 25 C).

3. Unidades do Poder Calorfico
Para combustiveis slidos e lquidos, o poder calorfico dado em Kcal/Kg
(unidades mtricas) ou BTU/libra (unidades inglesas).
Para combustlveis gasosos, em kcal/m
3
(unidades mtricas) ou BTU/pe
3
(unidades
inglesa).
As relaes entre as unidades so:

1 BTU/libra = 0,555 kcal/kg 1 libra = 453 g
1 BTU/pe
3
= 8,9 kcal/m
3
1 BTU = 252 cal

comum tambm, o uso de unidades molares como kcal/mol e kcal/kmol, sendo:
1 kcal/kmol = 1000 kcal/mol

Notas:
a) No sistema mtrico, a unidade de calor a caloria, que definida como a quantidade de
calor necessria para elevar a temperatura de um grama de gua, de 15 para 16
0
C.

b) No sistema ingls a unidade de calor o BTU ("British Thermal Unit). Um BTU a
quantidade de calor necessria para elevar a temperatura de uma libra de gua de 60 at
61
0
F.

4. Determinao do Poder Calorfico
A medida experimental em laboratrio feita com o auxilio de calormetros, que
so aparelhos adiabticos (que no trocam calor com o ambiente), dentro dos quais
promove-se a combusto de uma massa conhecida do combustvel.
O calor gerado transferido para uma massa de gua, cuja temperatura sofre
elevao. A partir dos dados experimentaIs coletados, calcula-se o poder calorfico.
Para combustveis slidos e lquidos, utiliza-se o calormetro (ou "bomba
calorimtrica") de Berthelot-Mahler. Para combustveis gasosos utiliza-se o calormetro de
Junke's.

4.1. Clculo doPoder Calorifico
O clculo estimativo do poder calorfico de um combustvel pode ser feito com base
na composio do combustvel, e nos valores dos calores de combusto das fraes
combustveis (Tabela 1).
Outra forma com o auxilio de frmulas empricas, como j foi visto, usando-se a
frmula de Gouthal e as frmulas de Dulong.

4.2. Clculo pelos Calores de Combusto
Conhecida a composio em massa (ou em quantidade de matria) do combustvel,
determina-se a quantidade de calor desprendida na combusto de cada frao.
A soma dessas quantidades de calor ser o valor estimativo do poder calorfico.
Importante: No clculo do poder calorfico inferior de combustveis que contenham
umidade e/ou gua combinada, deve ser descontada do valor encontrado, a quantidade de
calor necessria para vaporizar a massa de gua combinada e/ou a massa de umidade.

Tabela 1: Calores de Combusto

EXEMPLOS de CLCULO

1) O "gs de gua" uma mistura de CO e H
2
. Supondo composio de 25% de CO em
volume, calcular o PCI da mistura.
Dados: Calor de combusto do CO = 67,64 kcal/mol
Calor de combusto H
2
= 57,79 kcal/mol (para gua no estado de vapor)

2) Estimar o PCS e o PCI de uma mistura gasosa da seguinte composio molar:
Acetileno (C
2
H
2
) = 30%
Metano (CH
4
) = 70%
Dados: Calor de combusto do CH
4
= 212,8 kcal/mol
Calor de combusto C
2
H
2
= 310,62 kcal/mol (para gua no estado de lquido)
Calor de condensao da gua (L) = 586 Kcal/Kg
1 mol de gs (CNTP) = 22,4 L
Massa molar H
2
O = 18 g/mol