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Determinao de equilbrio lquido-vapor por mtodos heterogneos

Determinaco de equilbrio lquido-vapor (L-V) por mtodos heterogneos

Considere-se um sistema de N componentes constitudo por uma fase liquda em equilbrio com a fase gasosa temperatura T e presso P. A composio da fase lquida dada pelas fraces molares (x1,x2,xN) e a da fase gasosa por (y1,y2,yN). As equaes da termodinmica que traduzem o equilbrio entre as fases lquida e gasosa num sistema de N componentes, so (i = 1,2,,N) (1) onde fi designa a fugacidade do componente i na mistura. Tendo em conta que (i = 1,2,,N) (2) onde f i designa o coeficiente de fugacidade do componente i na mistura gasosa, e (i = 1,2,,N) (3) onde g i designa o coeficiente de actividade do componente i na fase lquida e Pis a presso de vapor do componente i temperatura T. Deste modo (i = 1,2,,N) (4) Ao todo existem 2N variveis em jogo (N-1 fraces molares para a fase lquida, N-1 fraces molares para a fase gasosa, P e T- quer dizer 2(N-1)+2 = 2N variveis - e temos N equaes da forma (4). Assim, num dado problema de clculo de equilbrio lquido-vapor (ELV) necessrio fixar o valor de N variveis (propriedades) enquanto que os valores das restantes N variveis (propriedades) so determinados pelas N equaes do tipo (4). Relativamente depedncia do coeficiente de actividade e do coeficiente de fugacidade em termos de P, T e composio temos que e e, consequentemente a resoluo de problemas de ELV feita recorrendo a tcnicas de iterao. Os problemas de clculo que se podem colocar so:

PROPRIEDADES FIXAS T, xi P, xi T, yi
i http://www.eq.uc.pt/~abel/equilv.html

PROPRIEDADES A DETERMINAR P, yi T, yi P, xi T, xi

IDENTIFICAO DO PROBLEMA BUBL P BUBL T DEW P DEW T

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P,y

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P,yi

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T, xi

DEW T

Existe outro tipo de problema que o clculo FLASH, tratado numa seco prpria. (veja CLCULO FLASH) 1 - CLCULOS DE BUBL P e BUBL T Explicitando (4) em ordem a yi, (i= 1, 2 , N) (5)

quer dizer

porque

ou, tambm

(6)

A equao anterior pode ainda escrever-se

onde Pks a presso de vapor de um componente puro k, temperatura T de equilbrio. Podemos tambm escrever (7)

Dada uma equao da presso de vapor para o componente k, genricamente do tipo Pks = f (T) ela pode ser resolvida em ordem a T sabendo P. Uma forma conveniente que permite uma rpida explicitao em T a conhecida equao de Antoine,

donde
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(8)
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As equaes (5) a (8) so utilizadas em clculos de BUBL P e BUBL T :

1.1 - CLCULOS DE BUBL P

O valor de d P poder ser da ordem de 0.0001 kPa para clculos realizados em PC's. Para o caso da lei de Raoult f i =1(mistura gasosa perfeita) e g i=1 (soluo ideal)

1.2 - CLCULOS DE BUBL T

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Para o caso da lei de Raoult:

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2 - CLCULOS DE DEW P e DEW T

Resolvendo (4) em ordem a xi (i= 1, 2 , N) (9)

Quer dizer

(porque
http://www.eq.uc.pt/~abel/equilv.html

)
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ou, tambm

(10)

A equao anterior pode ainda escrever-se

, (11)

e, da mesma forma que anteriormente (8) As equaes (8) a (11) so utilizadas em clculos de DEW P e DEW T:

2.1 - CLCULOS DE DEW P

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Para o caso da lei de Raoult:

2.2 - CLCULOS DE DEW T

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Para o caso da lei de Raoult :

http://www.eq.uc.pt/~abel/equilv.html

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