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Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas

Preparacin de
recubrimientos y
lminas delgadas:
Proteccin contra
la corrosin
J . de Damborenea
Departamento de Corrosin y
Proteccin
Centro Nacional de Investigaciones
Metalrgicas (CENIM/CSIC)
jdambo@cenim.csic.es
Preparacin de
recubrimientos y
lminas delgadas:
Proteccin contra
la corrosin
J . de Damborenea
Departamento de Corrosin y
Proteccin
Centro Nacional de Investigaciones
Metalrgicas (CENIM/CSIC)
jdambo@cenim.csic.es
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
"la corrosin es el ataque de un material
metlico por reaccin con el medio que le
rodea con la consiguiente degradacin en
sus propiedades (Federacin Europea de
Corrosin,1974).
Corrosin
Corrosin
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
GASTOS
DIRECTOS
3,5% PIB
proteccin
sustitucin
COSTES ECONMICOS
GASTOS
INDIRECTOS
paradas en la produccin
fugas
contaminacin de productos
coeficientes de seguridad en
el diseo
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
COSTES
SOCIALES
problemas ambientales
deterioro de monumentos
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Corrosin del Erika
Corrosin del Erika
Entre 1994 y 1998 se detectaron agujeros en los
sistemas de gas inerte de babor y estribor
debidos a corrosin, perforaciones en la tubera
principal antiincendios y puertas estancas
corrodas.
En 1998 se cambi a un pabelln de conveniencia
(Malta) que le autoriz a seguir operando.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Corrosin del Erika
Corrosin del Erika
19 de diciembre 1999 se hundi frente
a las costas de Francia: 20.000
toneladas de fuel, 400 kilmetros de
costa afectada, supera los 700
millones de euros.
Los segmentos del carguero que han
sido analizados, tras rescatarlos del
fondo del mar, demuestran que las
chapas tenan entre un 30% y un 50%
menos de espesor del requerido,
debido a la corrosin.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
COSTES
SOCIALES
problemas ambientales
deterioro de monumentos
perdidas humanas
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Accidente en la fbrica de Union Carbide
en Bhopal, India (1984)
Accidente en la fbrica de Union Carbide
en Bhopal, India (1984)
Al menos 3000 personas murieron y cerca de 500.000 afectados.
Explosin de un tanque de metil-isocianato por una fuga de
agua en su interior. La corrosin del acero inoxidable de su
interior actu como catalizador de la reaccin
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La causa fue el inadecuado sellado de las juntas
del fuselaje que permiti el acceso de la
humedad, inicindose el ataque en la zona de los
remaches provocando una rotura por corrosin-
fatiga.
Accidente en un BOEING 737 (1988)
Accidente en un BOEING 737 (1988)
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
CORROSIN
ELECTROQUMICA
CORROSIN A ALTA
TEMPERATURA
MEDIO
CONDICIONES
OPERATIVAS
MATERIAL BASE
Factores clave en corrosin
Factores clave en corrosin
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Corrosin a alta temperatura,
corrosin seca u oxidacin
reaccin directa entre los tomos metlicos y la sustancia
agresiva, normalmente gases oxidantes, a temperaturas
elevadas
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Corrosin a alta temperatura,
corrosin seca u oxidacin
Las resistencia a la CAT viene marcada por la TERMODINMICA
y la CINTICAde las reacciones a alta temperatura.
Tendencia de los metales
a reaccionar en una
atmsfera determinada a
temperaturas elevadas
A qu velocidad se
corroe?
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Sulfuracin
Corrosin a alta temperatura,
Corrosin seca u oxidacin
Carburizacin
Hidrgeno (descarburizacin)
Haluros
Corrosin por sales fundidas
OXI DACI N
Formacin de xidos superficiales
Tiene efectos beneficiosos cuando:
-Sean fsicamente estables
-Mantengan su integridad mecnica
- Crezca lentamente
- No sean voltiles
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Corrosin a alta temperatura,
Corrosin seca u oxidacin
Su prevencin se basa en la formacin de capas protectoras que:
Posean alta estabilidad termodinmica
Baja presin de vapor
Relacin de Pilling-Bedworth > 1
Bajo coeficiente de difusin
Alto punto de fusin
Buena adherencia al metal base
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Corrosin a alta temperatura,
Corrosin seca u oxidacin
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Corrosin a alta temperatura:
Crecimiento de la pelcula de xido
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MATERIALES RESISTENTES A
LA CORROSION
Temperaturas de
hasta 300
0
C:
acero al carbono
Temperaturas de
hasta 650
0
C:
aceros ferrticos 9%
Cr, 1% Mo
TRABAJ O A TEMPERATURA MAYOR A LA DE AMBIENTE
T > 650
0
C
aleaciones Ni-Cr-Fe
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Corrosin Electroqumica
Accin de pilas electroqumicas en las que la disolucin
metlica ocurre en las regiones andicas. El proceso tiene
lugar cuando se pone el metal con medios lquidos
conductores que contienen especies oxidantes.
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Corrosin Electroqumica
Ctodo: electrodo donde
tiene lugar la reduccin:
Me
n+
+ n e
-
Me
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
(Medios cidos)
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4OH
-
(Medios neutros o alcalinos)
Anodo: electrodo donde tiene
lugar donde tiene lugar la oxidacin:
Me Me
n+
+ n e
-
Fe Fe
2+
+ 2 e
-
Zn Zn
2+
+ 2 e
-
Al Al
3+
+ 3 e
-
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Factores que influyen en la Corrosin:
Heterogeneidades metlicas (III)
Composicin
Partculas contaminantes en superficie
Regiones de metal deformadas en fro
Zonas con solicitaciones mecnicas
Uniones bimetlicas
Dislocaciones
Segregaciones
Inclusiones metlicas
Diferencias de concentracin o temperaturas
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Factores que influyen en la Corrosin:
Heterogeneidades metlicas
Etapas de nucleacin y
crecimiento cristalino.
Esquema de la
solidificacin de un metal
Borde de grano reactivo
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Factores que influyen en la Corrosin:
Heterogeneidades metlicas
Fases dispersas en la matriz. Ejemplo: fases
endurecedoras en la aleaciones de AA5083
1
2 2
1
(B) (A)
1.- Intermetlicos de Al(Fe,Mn,Cr)
2.- Intermetlicos de Al(Si.Mg)
(B) Despus de 100 h en
NaCl 3.56%.
(A) Antes de inmersin
en NaCl 3.56%.
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Formas de Corrosin
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Fallos por corrosin
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MTODOS GRAVI MTRI COS
MTODOS ELECTROQU MI COS
ANLI SI S DE SUPERFI CI ES
Tcnicas de estudio de la corrosin
Tcnicas de estudio de la corrosin
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Anlisis qumico de la solucin
de ensayo
MTODOS GRAVI MTRI COS
Prdida de masa
Tcnicas de estudio de la corrosin
Tcnicas de estudio de la corrosin
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Transporte de especies reactivas en el seno de la
solucin.
Adsorcin de las especies en el electrodo de
trabajo.
Reacciones electroqumicas y qumicas en la
intercara.
Metodos electroqumicos de estudio de la
corrosin
Metodos electroqumicos de estudio de la
corrosin
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Permiten:
La separacin de fenmenos elementales
acoplados mediante la determinacin de la velocidad
de la reaccin controlante,
Informar del mecanismo de la reaccin que
gobierna la intercara electroqumica.
No proporcionan:
Informacin de las uniones de las especies
adsorbidas desde el punto de vista qumico.
Tcnicas de estudio del proceso de
corrosin
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MTODOS ELECTROQU MI COS
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Trazado
Trazado
de
de
una
una
curva
curva
de
de
polarizaci
polarizaci

n
n
Cintica de corrosin
Regiones de Tafel
Control por transporte de masa
Transicin activa pasiva
Transpasivacin
Corrosin por picaduras
log |
log |
i|
i|
E
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Transicin Activa-pasiva
Cuando una pelcula se forma sobre la superfice de un
metal, la velocidadde corrosin se reduce
drasticamente, conduciendo a lo que se conoce como
pasivacin. Por ejemplo, los aceros inoxidables.
log |i|
E
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Curva de polarizacin andica del acero
inoxidable
E
log |i|
Disolucin
controladapor
activacin
Pico de activacin
del hierro
Corrosintranspasiva
del Cr
Reduccinde
oxgeno
Curvaandica
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Corrosin por picaduras
La existencia de picaduras (Pitting) se revela por un rpido
aumento de la corriente andica a potenciales ms positivos
que el potencial de transpasivacin o de evolucin de oxgeno.
En la mayora de los casos, el trazado de E-log|i| no sigue el
mismo camino de vuelta al realizar la vuelta en el barrido de
potencial porque la picadura sigue creciendo.
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E
log |i|
Ruidosdebidoal
carcter meta-estable
de laspicaduras
La corrientesigue
aumentandoaunque
disminuyael
potencial
Repasivacinde las
picaduras
Corrosin por picaduras
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MEDI ANTE UN
DISEO ADECUADO
MEDI ANTE UN
DISEO ADECUADO
MODI FI CANDO EL
MEDI O
MODI FI CANDO EL
MEDI O
EMPLEANDO
RECUBRI MI ENTOS
PROTECTORES
EMPLEANDO
RECUBRI MI ENTOS
PROTECTORES
ACTUANDO SOBRE EL
METAL
ACTUANDO SOBRE EL
METAL
Mtodos para afrontar el fenmeno de la corrosin
Mtodos para afrontar el fenmeno de la corrosin
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
MEDI ANTE
UN DISEO
ADECUADO
MEDI ANTE
UN DISEO
ADECUADO
Evitando geometras que faciliten la corrosin.
Evitando la formacin de pares galvnicos.
Especificando calidades de materiales o
procedimientos de soldadura.
Facilitando la accesibilidad a la estructura para
aplicar algn sistema de proteccin.
Evitando geometras que faciliten la corrosin.
Evitando la formacin de pares galvnicos.
Especificando calidades de materiales o
procedimientos de soldadura.
Facilitando la accesibilidad a la estructura para
aplicar algn sistema de proteccin.
Mtodos para afrontar
el fenmeno de la corrosin
Mtodos para afrontar
el fenmeno de la corrosin
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos de Superficie
Recubrimientos de Superficie
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Energa solar
Lser
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Energa solar
Lser
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Eliminacin
pinturas o
aceites
Eliminacin
restos xidos
Bao de
sales
GALVANIZADO
Desengrasado en
sosa custica
Decapado en HCl
Lavado en
agua
Sales
Bao de Zn
Cromatado
(opcional)
Recubrimientos metlicos: acero galvanizado
Recubrimientos metlicos: acero galvanizado
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Decapado en HCl
Sales
Bao en Zn fundido
Producto final
Etapas de recubrimiento del acero con Zn
Etapas de recubrimiento del acero con Zn
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas

Fe-

Zn-


Frmula
qumica
Fe

Fe5Zn21 FeZn7 FeZn13 Zn
%Fe

100 20-28 7-12 5-6
<0,003
Estructura
cristalina
bcc bcc hcp Monoclnica hcp
Densidad

7,6 7,36 7,25 7,18 7,14
Dureza HVS 115 421 265 181 45
Potencial
(mV) ref.Fe
- 240 275 425 510

Acero galvanizado
Acero galvanizado
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Aspecto de la pelcula de
xido (30 das de inmersin
en NaCl)
Resistencia a la corrosin del
acero galvanizado
Resistencia a la corrosin del
acero galvanizado
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos de Superficie
Recubrimientos de Superficie
Galvnicos (por inmersin,
electrodeposicin...)
Qumicos(por conversin, pinturas,
sol-gel)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por
arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Lser
Galvnicos (por inmersin,
electrodeposicin...)
Qumicos(por conversin, pinturas,
sol-gel)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por
arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Lser
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos Sol-Gel. Sntesis
Recubrimientos Sol-Gel. Sntesis
R

R - O - Si O R

R
+ NaO-R + 5H
2
O
Si(OH)
4
+ NaOH + 4ROH
+ROH
Hidrlisis
Policondensacin
Deshidratacin
Si(OH)
4
+ NaOH
GEL
VIDRIO
O

O - Si O Na
+

O
+ H
2
O
Temperatura
R

R - O - Si O R

R
+ NaO-R + 5H
2
O
Si(OH)
4
+ NaOH + 4ROH
+ROH
Hidrlisis
Policondensacin
Deshidratacin
Si(OH)
4
+ NaOH
GEL
VIDRIO
O

O - Si O Na
+

O
+ H
2
O
Temperatura
R

R - O - Si O R

R
+ NaO-R + 5H
2
O
Si(OH)
4
+ NaOH + 4ROH
+ROH
Hidrlisis
Policondensacin
Deshidratacin
Si(OH)
4
+ NaOH
GEL
VIDRIO
O

O - Si O Na
+

O
+ H
2
O
Temperatura
SiO
2
Al
3+
+Ca
2+
+Na
+
Sol
Sol Gel Vidrio

Electrolito
Temperatura
Substratos: Aceros inoxidables, acero al carbono, aleaciones de aluminio.
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Propiedades de la ruta Sol-Gel
Propiedades de la ruta Sol-Gel
Ventajas:
Emplea temperaturas de procesado relativamente bajas.
Permite la obtencin de recubrimientos homogneos y uniformes.
La adherencia del recubrimiento es buena.
Con un amplio rango de composiciones imposibles de alcanzar
mediante mtodos tradicionales y obtener propiedades diseados a
medida.
Se obtienen espesores comprendidos entres los 500nm-1m
dependiendo del producto y del mtodo de deposicin.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos hbridos de SiO
2
en aceros
Recubrimientos hbridos de SiO
2
en aceros
J . Zarzycki. J ournal of Sol-Gel Science and Technology, 8 (1997) 17-22.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos particulados
de sntesis cida
Recubrimientos particulados
de sntesis cida
A. Durn. Recubrimientos vtreos producidos por sol-gel Captulo 21. Ciencia e ingeniera de la
superficie de los materiales metlicos. Edit: A. J . Vzquez y J . de Damborenea. CSIC(2001)
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos polimricos
de baja temperatura de curado
Recubrimientos polimricos
de baja temperatura de curado
Comparacin del comportamiento frente a la
corrosin de una muestra galvanizada y otra
recubierta por sol-gel (240 h. en la cmara
de niebla salina).
120 h. en la cmara de niebla salina.
H. Schmidt, S. Langefeld, R. NaB. Materials & Design, Vol.18, Nos 4/ 6 (1997) pp. 309-313.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Capas de conversin
Capas de conversin
Una capa de conversin es una pelcula de xido crecida sobre una
superficie mediante un proceso qumico o electroqumico y que confiere
al material una resistencia extra frente a la corrosin o mejora la
adherencia de una pintura.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
ANODI ZADO
Capas de Conversin CROMATADO
FOSFATADO
Capas de conversin
Capas de conversin
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Criterios de eleccin
de capas de conversin
Criterios de eleccin
de capas de conversin
Necesidad
Ecologa
Eficiencia
Economa
poca
Antes de 1960
1960-1980
1980-hoy
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Qu es un producto ambientalmente aceptable?
EPA EEUU: GREEN Chemistry es la prevencin de la
contaminacin a nivel molecular, diseada para reducir o eliminar
la generacin de compuestos qumicos peligrosos para la salud
humana o el medio ambiente.
No Txicos
Biodegradables
No Bioacumulativos
Caractersticas
Capas de conversin
Capas de conversin
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos de Superficie
Recubrimientos de Superficie
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Lser
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Lser
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos metlicos.
Proyeccin trmica
Recubrimientos metlicos.
Proyeccin trmica
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Aplicaciones de los recubrimientos
Proteccin frente al desgaste: abrasin, adhesin erosin, freeting
Aislamientos trmicos.
Proteccin frente a la corrosin y oxidacin
Aumentos de superficies especficas
Aislamiento o conduccin elctrica
Capas autolubricantes
Barreras de difusin
Recubrimientos de absorcin o reflexin luminosa
Recubrimientos metlicos.
Proyeccin trmica
Recubrimientos metlicos.
Proyeccin trmica
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos metlicos.
Proyeccin trmica
Recubrimientos metlicos.
Proyeccin trmica
Permite tratar grandes superficies
Es fcilmente automatizable.
Gran variedad de composiciones
para proyectar
Proyeccin de recubrimientos
cermicos
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos de Superficie
Recubrimientos de Superficie
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Lser
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Lser
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Evaporacin por medios fsicos: Haz de electrones,
arco elctrico o magnetrn
Sntesis reactiva: Formacin de compuestos de TiN a
partir de metales (Ti) y gases ( N
2
)
Temperaturas medias del proceso: 400-500C
Alto vaco, 10
-6
mbar para iniciar el proceso y 10
-3
mbar
durante el mismo
Fundamentos de la tcnica
Tcnicas de modificacin superficial. PVD
Tcnicas de modificacin superficial. PVD
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimiento de TiN por PVD
Recubrimiento de TiN por PVD
TiN 2 m de espesor obtenido sobre un acero de herramientas por la tcnica de evaporacin
por haz de electrones que incide sobre un blanco de Ti ultrapuro (99.995 %) en una
atmsfera de argon/nitrgeno.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Anlogo comportamiento frente a la corrosin del TiN obtenido
mediante PVD sobre oblea de Silicio y el crecido sobre susbtrato
de Ti.
Recubrimiento de TiN obtenido por PVD
Recubrimiento de TiN obtenido por PVD
10
-12
10
-11
10
-10
10
-9
10
-8
10
-7
10
-6
10
-5
10
-4
-0,75
-0,50
-0,25
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
1,25
1,50
1,75
sobre Si, espesor: 100nm
sobre Ti6Al4V, espesor:20m
TiN
V
(
V

v
s
.

S
C
E
)
i(A/cm)
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos de Superficie
Recubrimientos de Superficie
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
Implantacin inica
Lser
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
Implantacin inica
Lser
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Formacin de capas pasivas.
Modificacin de las propiedades de adherencia de los xidos
formados.
Formacin de nuevas fases y precipitados.
Implantacin inica. Mecanismos protectores
Implantacin inica. Mecanismos protectores
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Caractersticas
Ventajas
No se alteran las propiedades del material base ni el acabado
superficial.
La implantacin se realiza a bajas temperaturas.
No hay problemas de adherencia.
Se aplica selectivamente en partes crticas.
Medioambientalmente limpia.
Implantacin inica
Implantacin inica
Elementos
implantables
Elementos
implantables
Cualquier elemento desde el H al U.
Cualquier elemento desde el H al U.
Energa de la
implantacin
Energa de la
implantacin
Variable. Energas tpicas entre 2 y 200 KeV.
Variable. Energas tpicas entre 2 y 200 KeV.
Profundidad de
la implantacin
Profundidad de
la implantacin
Variable con la energa de la implantacin, el tipo
de elemento y la propia estructura del material
base. Normalmente 300 nm.
Variable con la energa de la implantacin, el tipo
de elemento y la propia estructura del material
base. Normalmente 300 nm.
Concentracin
Concentracin
Desde trazas hasta un 50 %.
Desde trazas hasta un 50 %.
Material base
Material base
Cualquier material slido: metales, semiconduc-
tores, plsticos...
Cualquier material slido: metales, semiconduc-
tores, plsticos...
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Implantacin de elementos no reactivos
Implantacin de elementos no reactivos
V. A. Ashworth, W. A. Grant, R. P. M. Procter, T. C. Wellington, Corrosion Science. Vol. 16 (1976)
393-403.
Implantacin de Ar
+
sobre Fe
Fe
Fe
Sin implantar
Sin implantar
I mplantado
con Ar
-
I mplantado
con Ar
-
Sin implantar
+ 2 semanas en
desecador
Sin implantar
+ 2 semanas en
desecador
I mplantado con
Ar
-
+ 2 semanas
en desecador
I mplantado con
Ar
-
+ 2 semanas
en desecador
Sin implantar +
calentado a 475 K
Sin implantar +
calentado a 475 K
Espesor capa interna
de Fe
3
O
4
(nm)
Espesor capa interna
de Fe
3
O
4
(nm)
1.3
1.3
3.3
3.3
2.0
2.0
4.3
4.3
4.4
4.4
Espesor capa externa
de Fe
2
O
3
(nm)
Espesor capa externa
de Fe
2
O
3
(nm)
1.1
1.1
1.1
1.1
1.4
1.4
1.1
1.1
1.0
1.0
Espesor capa externa
de Fe
2
O
3
(nm)
Espesor capa externa
de Fe
2
O
3
(nm)
2.4
2.4
4.4
4.4
3.4
3.4
5.4
5.4
5.4
5.4
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Efecto de la implantacin de
diferentes dosis Ar+ con energa
de 120 KeV sobre el Fe.
Implantacin de elementos no reactivos
Implantacin de elementos no reactivos
P. L. Bonora, C. Gerisola, L. Fedrizzi, and C. Tosello. Materials Science Engineering, 69 (1985)
283-287.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Aumento del potencial de ruptura del acero
M50, en funcin de la dosis Ta
+
implantada.
C. R. Clayton. Fundamental aspects
of corrosion protection by surface
modification. Edt. E. Mc Cafferty,
C.R. Clayton and J . Oudar. The
electrochemical Society, Pennington
1984, pp. 17-31.
V. Ashworth, D. Baxter, W. A. Grant and R. P. M
Procter Corrosion Science Vol. 16 (1976) pp. 775-
786.
Implantacin de tntalo y cromo
para inducir la pasivacin
Implantacin de tntalo y cromo
para inducir la pasivacin
La implantacin de Cr
+
en Fe de alta
pureza induce su pasivacin.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Implantacin de tierras raras
en aceros inoxidables
Implantacin de tierras raras
en aceros inoxidables
Las tierras raras, Y o Ce, actan como focos de nucleacin
heterognea del Cr
2
O
3
facilitando el crecimiento de una
capa protectora continua.
M. J . Bennett, and D. P. Moon, Materials Science Forum. Vol 12 (1987) pp. 59-70.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
M. J . Bennett and A. T. Tuson, Materials Science and Engineering, A116 (1989) pp. 79-87.
Implantacin de tierras raras
en aceros inoxidables
Implantacin de tierras raras
en aceros inoxidables
Acero inoxidable implantado con Ce
e Y, sin fisuracin.
Acero inoxidable no implantado
sometido a un ciclo trmico durante
el que experimenta la fisuracin.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Futuro de la implantacin inica
Futuro de la implantacin inica
Rediseo y construccin de nuevos equipos a menor costo.
Combinacin con otros tratamientos:
(IBAD, IBM) Recubrimientos asistidos por haces de iones para
conseguir depositar capas ms gruesas (10 m).
Formacin de fases de forma ms uniforme mediante la accin
conjunta de la implantacin
(PII) Implantacin inica en inmersin en plasma para tratar
geometras complejas.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos de Superficie
Recubrimientos de Superficie
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Lser
Galvnicos (por inmersin, electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin, pinturas)
Metalizacin (a la llama, por plasma, por arco)
PVD, CVD
I mplantacin inica
Lser
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Se genera un nuevo
material sobre el
substrato
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Funcionamiento del lser
Funcionamiento del lser
E
1
E
2
E
3
E
4
E
1
E
2
E
3
E
4
E
1
E
2
E
3
La transicin desde estados energticos metaestables
a otros de menor energa da lugar a la emisin lser.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
1.961: J avan, Bennett y Herriott, primer lser contnuo de
He-Ne.
1.964: Patel patenta el primer laser de CO
2
con una
potencia de 1mW.
1.966 - 1.968: Primeras aplicaciones de los lseres en el
tratamiento de materiales.
1.992: Toyota introduce el plaqueado lser en sus lneas
de produccin
2.000: primeras aplicaciones de los lseres de diodo al
tratamiento de materiales.
Desarrollo de la tecnologa lser (1960-2004)
Desarrollo de la tecnologa lser (1960-2004)
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Propiedades del lser
Propiedades del lser
Absorcin superficial de su energa por los metales.
Gran versatilidad en funcin de las densidades de potencia y tiempos
de interaccin.
Se consiguen altas densidades de energa (reduccin del espesor de
la zona afectada trmicamente).
Menores deformaciones y tensiones residuales.
No suele ser necesario un mecanizado posterior.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Propiedades del lser
Propiedades del lser
Trabaja a presin ambiental.
Control de la zona tratada.
Es fcilmente automatizable.
Es una energa limpia.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Tipos de lser empleados
en el tratamiento superficial
Tipos de lser empleados
en el tratamiento superficial
10.6
10.6
5 - 10
5 - 10
< 30
< 30
10
3
10
3
10
6
- 10
8
10
6
- 10
8
No
No
< 20
< 20
290 - 975
290 - 975
1.000
1.000
CO
2
CO
2
1.06
1.06
1 - 3 (15-30)*
1 - 3 (15-30)*
< 6
< 6
10
2
10
2
10
5
- 10
8
10
5
- 10
8
S
S
< 1
< 1
350 - 1.560
350 - 1.560
500
500
Nd:YAG
Nd:YAG
0.8 - 0.98
0.8 - 0.98
30 - 60
30 - 60
< 6
< 6
10
1
10
1
10
3
- 10
5
10
3
- 10
5
S
S
< 0.1
< 0.1
155 - 975
155 - 975
Ninguno
Ninguno
Diodos
Diodos
(m)
(m)
Eficiencia (%)
Eficiencia (%)
Potencia (kW)
Potencia (kW)
Volumen (l/ kW)
Volumen (l/ kW)
Densidad (Wcm
-2
)
Densidad (Wcm
-2
)
Fibra ptica
Fibra ptica
Voltaje (kV)
Voltaje (kV)
Precios (Euro/ W)
Precios (Euro/ W)
Mantenimiento (Euro/ W)
Mantenimiento (Euro/ W)
Caractersticas
Caractersticas
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Recubrimientos obtenidos por lser
Recubrimientos obtenidos por lser
Aleacin Superficial (LSA) permite la incorporacin de nuevos
elementos.
Plaqueado laser (LC) permite la obtencin de recubrimientos
protectores.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Aleacin superficial lser (LSA)
Aleacin superficial lser (LSA)
Compactacin mecnica.
Impregnacin por pinturas.
Aglutinacin por resinas orgnicas.
Apoyo.
Electrodepsito.
Inyeccin de partculas.
C.W. Drapper and J . M. Poate. International Materials Review, 30, 2 (1995) 85.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Propiedades:
Mnima dilucin con el metal base.
Mnima segregacin.
Espesores de la capa tratada
1-2.000 m.
Plaqueado superficial por lser
Plaqueado superficial por lser
Esquema del montaje experimental para el
plaqueado con lser mediante la tcnica de
inyeccin de partculas.
Detalle de la interfase tras el plaqueado de un
acero inoxidable sobre un substrato de acero
al C.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Plaqueado superficial.
Obtencin de un acero 304
Plaqueado superficial.
Obtencin de un acero 304
Obtencin de un 304 sobre un acero al C
mediante un lser de CO
2
de 2 kW.
Caudal 13.2 g/min, velocidad del lser,
7 mm/s.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Plaqueado superficial por lser. Stellitas
Plaqueado superficial por lser. Stellitas
Cr
Cr
Ni
Ni
W
W
Fe
Fe
Si
Si
Mo
Mo
Mn
Mn
C
C
Co
Co
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
(%w)
28
28
3
max
3
max
4.5
4.5
3
max
3
max
2
max
2
max
1
max
1
max
1
max
1
max
1.2
1.2
bal
bal
Recubrimiento de Stellita obtenido sobre un AISI
304 mediante un lser de CO
2
de 1.8 kW, con
velocidades de barrido de 300 mm/min y un
caudal de 10-15 g/min.
Preparacin y caracterizacin de recubrimientos y capas Delgadas
Tcnicas de modificacin superficial
Tcnicas de modificacin superficial
Condiciones
Condiciones
CVD
CVD
PVD
PVD
I mplantacin inica
I mplantacin inica
Lser
Lser
1.000
1.000
T del proceso
(C)
T del proceso
(C)
200-500
200-500
< 200
< 200
-
-
Adherencia
Adherencia
Muy Buena
Intercara muy
mezclada entre
el recubrimiento
y el sustrato
Muy Buena
Intercara muy
mezclada entre
el recubrimiento
y el sustrato
Excelente
Puesto que se trata de una
capa implantada subsuperficial
y no existe una intercara como
tal
Excelente
Puesto que se trata de una
capa implantada subsuperficial
y no existe una intercara como
tal
Excelente
Son enlaces
metalrgicos
perfectos con el
sustrato
Excelente
Son enlaces
metalrgicos
perfectos con el
sustrato
Mala
Existe una
intercara metal
recubrimiento
Mala
Existe una
intercara metal
recubrimiento
Espesor
Espesor
2-3 m
(a excepcin de
CrN que puede
alcanzar las 20
m
2-3 m
(a excepcin de
CrN que puede
alcanzar las 20
m
3-10 m
3-10 m
300-500 nm
300-500 nm
1-2.000 m
(depende de la
potencia y de la
velocidad de
pasada del lser)
1-2.000 m
(depende de la
potencia y de la
velocidad de
pasada del lser)
Acabado
superficial
Acabado
superficial
Necesario
un TT y pulido
posterior
Necesario
un TT y pulido
posterior
No
necesario
No
necesario No es necesario
No es necesario
No es
necesario
No es
necesario
Presin
Presin
Vaco
Vaco
Vaco
Vaco
Vaco
Vaco
Condiciones
ambientales
Condiciones
ambientales
Geometras
Geometras
Es posible
tratar
orificios y
resquicios
Es posible
tratar
orificios y
resquicios
Slo
superficies
planas
Slo
superficies
planas
Se puede
focalizar
para tratar
reas
concretas
Se puede
focalizar
para tratar
reas
concretas
Slo reas que caen
dentro del haz de iones
Slo reas que caen
dentro del haz de iones

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