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Qumica Fsica
Relatrio
Espectro Roto-vibracional do Monxido
de Carnono
Relatrio realizado por:
Ana Calhau n5!"5
#$rcio %il&a n5'(
)os Fraz*o n5(+,
' %emestre- Ano .ecti&o '""5/'""!
'
Resumo
0este tra1alho pretendeu2se estudar o espectro rotacional2&i1racional do
mon3ido de car1ono em 4ase gasosa- determinar o comprimento da liga5*o na
molcula de C6 e determinar &$rios par7metros espectroscpicos8
9ara tal- tra5ou2se o espectro de in4ra2&ermelho da clula contendo o $rgon e-
posteriormente- o espectro de in4ra2&ermelho do C68 9ara a identi4ica5*o das transi5:es
roto2&i1racionais 4oram utilizados &alores da literatura ;(<8
0uma primeira an$lise- 4ez2se uma apro3ima5*o ao modelo do rotor rgido para
molculas diatmicas8 6s &alores o1tidos por esta apro3ima5*o 4oram: B= +",>( 8 ( ?
"-"',+(, cm
2(
-
"
+
2
1
D(E
em Cue v = "-(-'-888 o nFmero Cu7ntico de &i1ra5*o- h a constante de 9lancG e
a
4reCuHncia caracterstica do oscilador8 6s n&eis de energia do oscilador harmnico s*o
n*o degenerados Dg
&
=(E8 A uma molcula diatmica est$ apenas associado um
mo&imento &i1ratrio caracterizado por uma dada 4reCuHncia8
Em rela5*o Is rota5:es &i1racionais pode recorrer2se ao modelo do rotor rgido e
n*o rgido8
#ado Cue- o perodo de uma rota5*o molecular muito superior ao perodo de
uma &i1ra5*o- podemos considerar- em primeira apro3ima5*o- Cue a molcula se
comporta como um rotor rgido Do1Jecto cuJa geometria 4i3a n*o sendo a4ectada pela
4or5a centr4uga gerada pela rota5*oE8 A energia correspondente Cuanti4icada e os
respecti&os n&eis de energia o1tm2se resol&endo a eCua5*o de %chrondinger para o
caso do rotor rgido8 Assim- para uma molcula linear- os n&eis rotacionais permitidos
s*o dados por:
) 1 ( + J BJ E
J
D'E
em Cue J ="-(-'-88 nFmero Cu7ntico rotacional e B a constante rotacional- dada por:
I
h
B
2
2
D@E
em Cue h a constante de 9lancG e I o momento de inrcia da molcula8 6 momento de
inrcia da molcula diatmica de4ine2se por:
2
r I DE
em Cue
D>E
Assim- tem2se Cue os n&eis de energia roto2&i1racional de uma molcula
diatmica- nomeadamente o C6- s*o dados por:
( ) 1
2
1
!
+ +
,
_
+ J hcBJ h v E
J v
(8)
sendo Cue as riscas surgir*o ao nFmero de onda:
Bm 2
"
+
D+E em Cue
"
onde
'
+ +
) ( 1 1
) ( 1
RamoR J se J
RamoP J se J
m
Este
"
+
J J D J J B v J v E e
v v
D("E
em Cue a energia &i1racional de um oscilador anarmnico dada por:
,
_
+
2
1
v
e e e v
D((E
sendo Cue
e
a 4reCuHncia harmnica e
e e
a anarmonicidade8
6 termo-
,
_
+
2
1
v B B
e e v
D('E
re4ere2se I constante rotacional da molcula no n&el &i1racional
v
em Cue as
constantes-
e
B
e
e
corresponde I
constante de distor5*o centr4uga8
A energia D
R
+ +
- )=(-'-@888
D(E
6 e4eito do termo Cuadr$tico em ) aumentar o espa5o entre os ramos 9-
enCuanto Cue o termo cF1ico diminui o espa5o com o aumento de )8 Alm disso- como
e
+ + + t
D(5E
!
&arte Experimental
Aparelhagem:
Nsou2se- para a medida da transmit7ncia- um especto4otmetro FL/AR2@" da
)asco8
Reagentes:
Nsou2se $rgon- da OOOO e mon3ido de car1ono- daOOO8
Ptodo E3perimental :
(2 Ntilizou2se uma clula de in4ra2&ermelho para gases Dpercurso ptico
de (" cm e Janelas de 0aClE e 4ez2se passar no seu interior uma
corrente de g$s inerte DargonE- durante (" a (5 min- de modo a
remo&er todo o ar e3istente na clula8 Adaptou2se uma rolha de
1orracha I clula e 4echou2se a torneira com o g$s ainda a passar por
4orma a manter uma so1repress*o do g$s inerte no interior da mesma8
'2 Lra5ou2se o espectro de in4ra2&ermelho da clula contendo o argon
entre 5""" e ""cm
2(
- usando uma resolu5*o de "-5cm
2(
D@'
&arrimentosE8
@2 Ntilizando uma seringa De com o respecti&o cuidado Cue este
reagente e3igeE inJectou2se cerca de '(cm
@
D> inJec5:es de @ cm
@
E de
C6 na clula- de 4orma a n*o permitir entrada de ar nesta- utilizando
para isso uma 1orracha na entrada da clula e e&itando a a1ertura da
torneira mais do Cue o tempo necess$rio para a coloca5*o do g$s8
2 Lra5ou2se o espectro de in4ra2&ermelho do C6 entre 5""" e ""cm
2(
-
usando uma resolu5*o de "-5cm
2(
D@' &arrimentosE8
>
Resultados e C'lculos
Aps se ter 4eito a purga do $rgon- o espectro o1tido 4oi:
(i)* 1 + Espectro de in4ra2&ermelho do $rgon
Este espectro 4oi usado como 1acGground para tra5ar o espectro de transmit7ncia
do mon3ido de car1ono DC6E- cuJo resultado 4oi:
(i)* 2 + Espectro roto2&i1racional do C6
0este espectro nota2se a presen5a de duas 1andas- sendo a mais intensa DCue se
encontra entre ''," e (+," cm
2(
E a correspondente a transi5:es com Q&=( e a menos
intensa Dentre @@5 e (!"cm
2(
E a transi5:es com Q&='8
%e procedermos I amplia5*o da transi5*o com Q&=(- o1ser&a2se nitidamente os
ramos 9 e R:
,
10.00
120.00
50.00
100.00
5000 400 1000 2000 3000 4000
%
T
Wavenumber[cm-1]
0.00
40.00
10.00
20.00
30.00
5000 400 1000 2000 3000 4000
S
B
Wavenumber[cm-1]
(i)* # + Ramos 9 D)=2(E e R D)=(E do C6
#epois de se ampliar cada um dos ramos- tanto para v=1 como para v=2 (em
anexo), procedeu2se I numera5*o dos picos de cada um dos ramos com o respecti&o
nFmero de onda8 Assim- recorrendo I compara5*o de &alores ta1elados ;(< para
desco1rir a correspondHncia entre o nFmero do pico e a transi5*o a Cue corresponde 4oi
poss&el compilar as seguintes ta1elas:
Tabela 1 Nmeros
de onda correspondentes s transies para J!1 e v1
N do pico J M N de onda(cm
-1
)
1 1 -1 2139
3 2 -2 2135
4 3 -3 2131
5 4 -4 212
6 5 -5 2123
6 -6 2119
8 - 2115
9 8 -8 2111
10 9 -9 210
11 10 -10 2103
12 11 -11 2099
13 12 -12 2095
14 13 -13 2090
15 14 -14 2086
16 15 -15 2082
1 16 -16 20
18 1 -1 203
19 18 -18 2069
21 19 -19 2064
23 20 -20 2060
+
10.00
105.00
20.00
40.00
60.00
80.00
2280 1980
%
T
Wavenumber[cm-1]
Ramo R
Ramo 9
Tabela " Nmeros
de onda correspondentes s transies para J1 e v1
N do Pico J m N de onda (cm-
1
)
11 19 20 2212
12 18 19 2209
13 1 18 2206
14 16 1 2203
15 15 16 2200
16 14 15 2196
1 13 14 2193
18 12 13 2190
19 11 12 2186
20 10 11 2183
21 9 10 219
22 8 9 216
23 8 212
24 6 2169
25 5 6 2165
26 4 5 2162
2 3 4 2158
28 2 3 2154
29 1 2 2150
30 0 1 214
("
Tabela # Nmeros
de onda correspondentes s transies para J!1 e v"
N do Pico J m N de onda (cm
-1
)
1 1 -1 4256
2 2 -2 4252
3 3 -3 4248
4 4 -4 4244
5 5 -5 4240
6 6 -6 4236
- 4232
8 8 -8 422
9 9 -9 4223
10 10 -10 4218
11 11 -11 4214
12 12 -12 4209
13 13 -13 4205
14 14 -14 4200
15 15 -15 4195
16 16 -16 4190
1 1 -1 4185
18 18 -18 4180
19 19 -19 415
((
Tabela $ Nmeros
de onda correspondentes s transies para J1 e v"
N do Pico J m N de onda (cm
-1
)
1 19 20 4322
2 18 19 4320
3 1 18 431
4 16 1 4314
5 15 16 4312
6 14 15 4309
13 14 4306
8 12 13 4303
9 11 12 4300
10 10 11 429
11 9 10 4294
12 8 9 4291
13 8 4288
14 6 4285
15 5 6 4281
16 4 5 428
1 3 4 424
18 2 3 421
19 1 2 426
20 0 1 4264
('
Podelo do rotor rgido
9ara o c$lculo dos par7metros pretendidos 4oi calculada a regress*o linear para
Q&=( Dusando as ta1elas ( e 'E e os respecti&os resduos
(
8 A 4un5*o da recta de aJuste
o1tida 4oi:
21$"*#,-"" 1,$2 * # + m
(i)* $ R Regress*o linear dos nFmeros de onda e3perimentais em 4un5*o de m para S&= (
Comparando a eCua5*o D+E com a eCua5*o da recta de aJuste o1tida- podemos
o1ter os &alores de
"
e de .8
Aplicando a eCua5*o D@E- DE e D5E podemos o1ter os &alores de I! r e
*
(
Ter ane3o '
(@
2040
2060
2080
2100
2120
2140
2160
2180
2200
2220
2240
-30 -20 -10 0 10 20 30
m
n
d
e
o
n
d
a
[
c
m
-
1
]
(
"
@>5 8 '("
cm
cm
B
( 2
+",>( 8 (
'
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Kg
m m
m m
C O
C O 2/
1" 1#022 * 1
+
m r
1"
$/
1" 1#/ * 1
1" $, * 1
2 $/
2 2
* 1" $, * 1
1" 0",1 * 1
1
m Kg
x c
h
I
Erros
'
B = +",>( 8 ( ? "-"',+(, cm
2(
"
2040
2060
2080
2100
2120
2140
2160
2180
2200
2220
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
m
n
d
e
o
n
d
a
[
c
m
-
1
]
A 4un5*o da cur&a de aJuste o1tida para Q&=' 4oi:
(i)* / 2 Regress*o polinomial dos nFmeros de onda e3perimentais em 4un5*o de m para S&= 2
Fazendo a compara5*o da eCua5*o da cur&a com a eCua5*o D(5E para v=1,
podemos o1ter os &alores de
e
%
-
"
B
-
(
B
:
1 -
1" , * 1
$
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cm D
e
Aplicando a eCua5*o D@E- DE e D5E podemos o1ter os &alores de I! r e
*
Aplicando a eCua5*o D@E- DE e D5E podemos o1ter os &alores de I! r e
*
(5
2 $2-0!,,,$" 2 #!,,-2m 2 "!"#$,-1m - "!""""0#m 3
2 #
4
4160
4180
4200
4220
4240
4260
4280
4300
4320
4340
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
m
n
d
e
o
n
d
a
[
c
m
-
1
]
(
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Erros
Comparando agora a eCua5*o da cur&a com a eCua5*o D(5E para v=2, podemos
o1ter os &alores de
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*
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h
I
m r
("
'
(
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5iscusso
Ao se ampliar a transi5*o correspondente a Q&=( o1ser&am2se os ramos 9 e R 1em
de4inidos mas n*o o ramo Q8 Este 4acto e3plicado por raz:es de simetria8
Ao se proceder I identi4ica5*o dos picos atra&s da literatura ;(< &eri4icou2se Cue
os nFmeros de onda o1tidos eram 1astante pr3imos dos 4ornecidos pela literatura ;(<8
Ao se comparar- procedeu2se ainda I elimina5*o de alguns picos- uma &ez Cue n*o eram
rele&antes- tratando2se- pro&a&elmente- de rudo8
#e acordo com o modelo do rotor rgido- n*o s*o permitidas transi5:es para Q& U (8
Contudo- o1ser&a2se no espectro uma 1anda entre (!" e @@5 cm
2(
Cue corresponde Is
transi5:es Q& = '8 Lal- permite2nos concluir Cue a molcula s apro3imadamente se comporta
como um oscilador harmnico8
Comparar rgido com n*o rgido
!e"a#ivamen#e ao e$#%do da #&an$i'(o )v=2, o*#ive&am-$e va"o&e$ de B0, I0 e r0
$eme"+an#e$ ao$ de#e&minado$ a#&av,$ da #&an$i'(o )v=1- .on#%do, o va"o& da
con$#an#e de di$#o&'(o cen#/0%1a De o*#ido a pa&#i& do #e&mo c2*ico do po"in3mio di0e&e
*a$#an#e con$oan#e a #&an$i'(o con$ide&ada *em como do$ va"o&e$ de "i#e&a#%&a- 4a"
pode deve&-$e a %ma in$%0ici5ncia na p&eci$(o no n de onda do$ pico$ da $e1%nda
#&an$i'(o, &e$%"#ando n%m po"in3mio inade6%ado-
4endo em con#a o$ va"o&e$ o*#ido$ e compa&ando-o$ com o$ da$ &e0e&5ncia$
*i*"io1&70ica$, podemo$ c+e1a& 8 conc"%$(o 6%e o no$$o #&a*a"+o expe&imen#a"
deco&&e% $em inciden#e$ $i1ni0ica#ivo$, #endo-$e o*#ido *on$ &e$%"#ado$, pe&mi#indo
a$$im %m e$#%do v7"ido da mo",c%"a de mon3xido de ca&*ono-
(>
6nexos
Ane3o (
Tabela * Ramo + para v1
(i)* , RRamo Q para &=(
(i)* RRamo 9 para &=(
(i)* 0 R Amplia5*o da 1anda menos intensa correspondente a &='
(,
10.00
105.00
20.00
40.00
60.00
80.00
2140 2014
%
T
Wavenumber[cm-1]
10.00
105.00
20.00
40.00
60.00
80.00
2250 2140
%
T
Wavenumber[cm-1]
90.00
101.00
95.00
100.00
4335 4160
%
T
Wavenumber[cm-1]
Ane3o '
Resduos o1tidos da regress*o linear 4eita aos &alores correspondentes a
&=( Dde acordo com o modelo do rotor rgidoE
9:MM;!< =:4>:4
Regression Statistics
M%"#ip"e ! 0,998938
! 96%a&e 0,9986
;d?%$#ed !
96%a&e 0,9982
9#anda&d @&&o& 2,164503
=*$e&va#ion$ 40
(+
90.00
101.00
95.00
100.00
4260 4160
%
T
Wavenumber[cm-1]
90.00
101.00
95.00
100.00
4335 4260
%
T
Wavenumber[cm-1]
;N=A;
df SS MS F Significance F
Regression 1 8364,34 8364,34 1854 2,11@-52
Residual 38 18,0328 4,68505
Total 39 83825,38
Coefficients
Standard
Error t Stat P-vale !o"er #$% &''er #$%
!o"er
#$()%
&''er
#$()%
Intercept '("-@>5 "-@''@, !'5-"5 >-E2((! '(@+-!,' '((-"!, '(@+-!,' '((-"!,
7 8ariable 1 @-,(>'' "-"',5!+ (@@-!(,+ '-((E25' @->5+5,! @-,>5'5> @->5+5,! @-,>5'5>
Ane3o @
Resduos o1tidos da regress*o linear 4eita aos &alores correspondentes a
&=( Dde acordo com o modelo do rotor n*o rgidoE
Estat*stica de regress+o
R mFltiplo "-++++,'+@
Quadrado de R "-++++!,5,>
Quadrado de R aJustado "-++++!5+!+
Erro2padr*o "-'>"5@>',
61ser&a5:es "
Coeficientes Erro-'adr+o Stat t valor P #$% inferior #$% s'erior Inferior #$,)% S'erior #$,)%
Interceptar '('->,@'( "-"!5'"@5! @',!'-5>,"' @-((!E2(@! '('-!5( '('-+(5,' '('-!5( '('-+(5,'
8ari'vel 7 1 @-,@5!',, "-"",+@"'5 ',->>!+5@! '-@5>'E2!, @-,(!'555 @-,5'>""(@ @-,(!'555 @-,5'>""(@
8ari'vel 7 2 2"-"(!>,'(!> "-"""@@"'@ 2,-+'@>"5> (-5>!5E2@ 2"-"(>>>,+ 2"-"(!",!,5 2"-"(>>>,+ 2"-"(!",!,5
8ari'vel 7 # 2!-,">,E2"5 @-'5!'E2"5 2'-"+">+ "-"@!+>!>5 2"-"""(@((, 2'-"@(5@E2"! 2"-"""(@((, 2'-"@(5@E2"!
A06TA
gl S- .- / / de signific0ncia
Re)resso @ ,@,''->(>> '>+"-+(@+' @,(++'-@,@ -@@5('E2,(
Residual @! '-!@@''>,>+ "-">@(5'(+
9otal @+ ,@,'5-@>5
'"
Ane3o
Ane3o 5
=amM1
Erro do decli&e = a=D%uperior +5V2An4erior +5VE/'
Erro da ordenada na origem = 1= D%uperior +5V2An4erior+5VE/'
B=
2
a
Estatstica de regresso
! m2"#ip"o 0,999985683
B%ad&ado de ! 0,9999136
B%ad&ado de !
a?%$#ado 0,999968913
@&&o-pad&(o 0,24958193
=*$e&va'Ce$ 39
;N=A;
gl S- .- / / de signific0ncia
Re)resso @ >!("->+(> '5@,"-'!>' ">5-,"(+ (-5">E2>+
Residual @5 '-(,"(+"""! "-"!''+((@
9otal @, >!('-+>@!
Coeficiente
Erro-
padro Stat t valor P
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Carbon Monoxide at v=0,1,2 e 3, vo"-3,n8, ;1o$#o de 1996
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