ESPECTROMETRIA ATMICA

Prof. Marcelo da Rosa Alexandre

Mtodos para atomizao de amostras para anlises espectroscpicas

Origen dos Espectros ticos

Para os tomos e ons na fase gasosa somente as transies eletrnicas ocorrem Assim, os espectros de emisso atmica, de absoro e de fluorescncia so constitudos por um nmero limitado de linhas espectrais estreitas Espectros de Emisso
os tomos do analito so excitados por uma energia externa na forma de calor ou energia eltrica Antes da aplicao da fonte de energia externa: estado fundamental. Depois, um estado de energia mais alto ou estado excitado

Origen dos Espectros ticos

Espectros de Absoro
uma fonte externa de radiao incide sobre o vapor do analito. Se a fonte de radiao externa for de freqncia (comprimento de onda) apropriada, poder ser absorvida pelos tomos do analito e promov-los a estados excitados.

Espectros de Fluorescncia
uma fonte externa empregada exatamente como na absoro atmica. Contudo, em vez de medir-se a atenuao da potncia da fonte radiante, a potncia radiante de fluorescncia medida

PRODUO DE TOMOS E ONS

Em todas as tcnicas espectroscpicas atmicas, devemos atomizar a amostra, convertendo-a em tomos e ons em fase gasosa. O dispositivo de atomizao deve realizar a tarefa complexa de converter as espcies do analito em soluo para tomos ou ons elementares, ou ambos, em fase gasosa

Sistemas de Introduo da Amostra

Atomizadores contnuos: Nos atomizadores contnuos, como os plasmas e as chamas, as amostras so introduzidas de forma contnua atomizadores discretos: Nos atomizadores discretos, as amostras so introduzidas de forma discreta com um dispositivo como uma seringa ou um auto-amostrador. O atomizador discreto mais comum o atomizador eletrotrmico

Sistemas de Introduo da Amostra

Fontes de Plasma
Por definio, um plasma uma mistura gasosa condutiva contendo uma concentrao significativa de ctions e eltrons Os ons argnio, uma vez formados no plasma, so capazes de absorver potncia suficiente de uma fonte externa para manter a temperatura, de forma que a ionizao adicional sustenta o plasma indefinidamente.

Fontes de Plasma
Introduo da Amostra: As amostras podem ser introduzidas no ICP pelo argnio fluindo a cerca de 1 L/min atravs do tubo central de quartzo. Efeito Bernoulli. Esse processo de transporte denominado aspirao. Atomizao e Ionizao do Analito: No momento em que os tomos e ons do analito atingem o plasma, eles j permaneceram por cerca de 2 ms no plasma a temperaturas na faixa de 6.000 a 8.000 K. Em conseqncia, a dessolvatao e vaporizao so essencialmente completas e a eficincia de atomizao bastante alta

Atomizadores de Chama
Um atomizador de chama contm um nebulizador pneumtico, o qual converte a soluo da amostra em uma nvoa ou aerossol, que , ento, introduzido em um queimador do tipo de fluxo laminar.

Efeitos da Temperatura da Chama

Os espectros de emisso e de absoro so afetados de uma forma complexa por variaes na temperatura da chama. Em ambos os casos, as temperaturas mais altas aumentam a populao total de tomos da chama e, assim, a sensibilidade. primeira vista, os mtodos de emisso, baseados na populao de tomos excitados, requerem um controle muito mais rigoroso da temperatura da chama do que os procedimentos com base em absoro, que depende do nmero de tomos no excitados.

Atomizadores Eletrotrmicos
Os atomizadores eletrotrmicos, fornecem um aumento de sensibilidade, porque toda a amostra atomizada em um curto intervalo de tempo e o tempo de residncia mdio dos tomos no caminho ptico de 1 s ou maior. Etapas de secagem, pirlise e atomizao

Espectrometria de emisso atmica

 Isolamento do Comprimento de Onda: pode ocorrer em um monocromador, em um policromador ou em um espectrgrafo

Espectrmetro seqencial usa um monocromador e varre diferentes linhas de emisso em seqncia. espectrmetros simultneos verdadeiros empregam policromadores ou espectrgrafos

Fontes de No-linearidade em Espectrometria de Emisso Atmica

A altas concentraes, a maior causa da nolinearidade a auto-absoro. Esta reduzida quando se utiliza Plasma.

No-linearidade em Espectrometria de Emisso Atmica Interferncias Interferncia espectral. Em espectroscopia de emisso, qualquer elemento que no o analito que emita radiao na banda de passagem do dispositivo de seleo de comprimento de onda ou que cause o aparecimento de radiao espria dentro da mesma banda de passagem causa uma interferncia do branco.

 Interferncias fsicas podem alterar os processos de aspirao, de nebulizao, de dessolvatao e de volatilizao (viscosidade, por exemplo). Interferncias qumicas so geralmente especficas a certos analitos. Reaes/produtos que impedem a volatilizao, alteram a ionizao, etc.

 Espectrometria de absoro atmica

Nenhum monocromador comum capaz de produzir uma banda de radiao to estreita como a largura de uma linha de absoro atmica (0,002 a 0,005 nm) Uso de fontes de radiao que emitem no somente uma linha com o mesmo comprimento de onda selecionado para a medida de absoro, mas tambm uma linha que mais estreita.

 Espectrometria de absoro atmica

Fontes de Linhas A fonte de radiao mais til para a espectroscopia de absoro atmica a lmpada de ctodo oco

Sputtering um processo no qual tomos ou ons so ejetados de uma superfcie por um feixe de partculas carregadas.

Modulao da Fonte
Em uma medida de absoro atmica necessrio discriminar entre a radiao das lmpadas de ctodo oco (ou de descarga sem eletrodos) e a radiao proveniente do atomizador. Fonte de interferncia.

Correo de Fundo espcies moleculares podem absorver a radiao e causar erros em medidas de AA.