Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica. Laboratorio de Qumica Orgnica I Profesor: Mario Alfredo Garca Carrillo.

Alumnas: Gonzlez Bentez Edna Arantxa Trejo Pacheco Kassandra. Vera Monsalvo Natzidielly.

Practica 9. Aislamiento de un producto natural Antecedentes: a) Ley de las presiones parciales de Dalton
Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si slo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin variar la temperatura. La ley de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin que existe entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla de gases. La presin de una mezcla de gases puede expresarse como una suma de presiones mediante:

o igual Donde representan la presin parcial de cada componente en la mezcla. Se asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre ellos, el caso ms ideal es con gases nobles.

donde es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total de los m componentes. La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa bsicamente con el siguiente enunciado: La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de sus componentes. Al destilar una mezcla de dos lquidos inmiscibles, su punto de ebullicin ser la temperatura a la cual la suma de las presiones de vapor es igual a la atmosfrica. Esta temperatura ser inferior al punto de ebullicin del componente mas voltil. b) Propiedades y caractersticas de los aceites esenciales as como su aislamiento. Los aceites esenciales son mezclas complejas de hidrocarburos, terpenos, alcoholes, compuestos carbonlicos, aldehdos aromticos y fenoles y se encuentran en hojas cascaras o semillas de algunas plantas.

La extraccin de los aceites esenciales de las partes vegetales se realiza de diversas formas, en funcin de la calidad del aceite por extraer y de la estabilidad de sus constituyentes; ya que en la mayora de los casos stos tienden a degradarse cuando se someten a altas temperaturas u otro tipo de tratamiento extremo. La extraccin de aceites esenciales se realiza fundamentalmente por cuatro mtodos: Destilacin con agua: la planta slo se pone en contacto con agua, es comn para la extraccin de aceites con propiedades medicinales. Destilacin con agua y vapor: la parte de la planta se pone en contacto directo con vapor, mismo que diluye el aceite el cual es recolectado en agua. Destilacin con vapor: la parte vegetal se pone en contacto directo con vapor y los aceites son recolectados directamente. Destilacin con solventes: el aceite se extrae en un solvente, mismo que despus debe ser separado. Consideraciones: a) Los aceites esenciales pueden aislarse de sus fuentes naturales por medio de la extraccin con disolventes. b) Dependiendo de la tcnica que se utilice para el aislamiento, ser la pureza y rendimiento del aceite esencial. c) Las sustancias que son poco solubles en agua, generalmente destilan por arrastre con vapor. .Antes del proceso de destilacin la planta o la parte de la planta de inters se seca parcialmente , e s t o a y u d a a i n c r e m e n t a r la superficie de contacto del solvente y agilizar el proceso de destilacin. c) Caractersticas, aplicaciones y ventajas de la destilacin por arrastre de vapor. En la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporizacin selectiva del componente voltil de una mezcla formada por este y otras no voltiles. Lo anterior se logra por medio de la inyeccin de vapor de agua directamente en el interior de la mezcla, denominndose "vapor de arrastre", pero en realidad su funcin no es la de arrastrar el componente voltil sino condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor y corresponder a la de un lquido puro a una temperatura de referencia. La condicin ms importante para que este tipo de destilacin pueda ser aplicado es que tanto el componente voltil como la impureza sean insolubles en agua ya que el producto destilado voltil formar dos capas al condensarse, lo cual permitir la separacin del producto y del agua fcilmente. d) Caractersticas, aplicaciones y ventajas de hidrodestilacin, mtodo directo y mtodo de Soxhlet. Es llamado comnmente: destilacin por arrastre de vapor, extraccin por arrastre, hidrodestilacin, hidrodifusino hidroextraccin. Sin embargo, no existe un nombre claro y conciso para definirlo, debido a que se desconoce exactamente lo que sucede en el interior del equipo principal y porque se usan diferentes condiciones del vapor de agua para el proceso. Es as que, cuando se usa vapor saturado o sobrecalentado, fuera del equipo principal, es llamado destilacin por arrastre de vapor (Gnther,

1948). Cuando se usa vapor saturado, pero la materia no est en contacto con el agua generadora, sino con un reflujo del condensado formado en el interior del destilador y se asuma que el agua era un agente extractor, se le denomin hidroextraccin Hidrodestilacin, proceso para obtener el aceite esencial de una planta aromtica, mediante el uso del vapor saturado a presin atmosfrica. El generador de vapor no forma parte del recipiente donde se almacena la materia prima, es externo y suministra un flujo constante de vapor. Su presiones superior a la atmosfrica, pero el vapor efluente, que extrae al aceite esencial est a la presin atmosfrica. La materia prima forma un lecho compacto y se desprecia el reflujo interno de agua debido a la condensacin del vapor circundante. En qu consiste la hidrodestilacin? De manera general, la hidrodestilacin se describe de la siguiente manera: La materia prima vegetal es cargada en un hidrodestilador, de manera que forme un lecho fijo compactado. Su estado puede ser molido, cortado, entero o la combinacin de stos. El vapor de agua es inyectado mediante un distribuidor interno, prximo a su base y con la presin suficiente para vencer la resistencia hidrulica del lecho. La generacin del vapor puede ser local (autoclave) [hidrodestilacin hmeda], remota (caldera) [hidrodestilacin seca] o interna (base del recipiente) [hidrodestilacin directa] . Conforme el vapor entra en contacto con el lecho, la materia prima se calienta y va liberando el aceite esencial contenido y ste, a su vez, debido a su alta volatilidad se va evaporando. Al ser soluble en el vapor circundante, es arrastrado, corriente arriba hacia el tope del hidrodestilador. La mezcla, vapor saturado y aceite esencial, fluye hacia un condensador, mediante un cuello de cisne o prolongacin curvada del conducto de salida del hidrodestilador. En el condensador, la mezcla es condensada y enfriada, hasta la temperatura ambiental. A la salida del condensador, se obtiene una emulsin lquida inestable. La cual, es separada en un decantador dinmico o florentino. Este equipo est lleno de agua fra al inicio de la operacin y el aceite esencial se va acumulando, debido a su casi inmiscibilidad en el agua y a la diferencia de densidad y viscosidad con el agua. Posee un ramal lateral, por elcual, el agua es desplazada para favorecer la acumulacin del aceite. El vapor condensado acompaante delaceite esencial y que tambin se obtiene en el florentino, es llamado agua floral . Posee una pequea concentracin de los compuestos qumicos solubles del aceite esencial, lo cual le otorga un ligero aroma, semejante al aceite obtenido. Fig. 1-1 . Esquema general del proceso

Un generador de vapor (caldera) es alimentado con agua fresca o de enfriamiento o de agua floral, cuando hay reciclo. Si un hervidor es usado para suministrar el vapor saturado, el agua floral puede ser reciclada continuamente. De otro modo, es almacenada como un sub-producto. El proceso termina, cuando el volumen del aceite esencial acumulado en el florentino no vare con el tiempo. A continuacin, el aceite es retirado del florentino y almacenado en un recipiente y en lugar apropiado. El hidrodestilador es evacuado y llenado con la siguiente carga de materia prima vegetal, para iniciar una nueva operacin (Gnther, 1948; Al Di Cara, 1983; Parry, 1921;Essential Oils, 1993; Heath and Reineccius, 1986). Dependiendo de la forma del recipiente, se utiliza una rejilla para separar la carga de material del distribuidor, o se usa una cesta donde se deposita la carga y es retirada ms rpidamente, al terminar el proceso El soxhlet es un aparato de extraccin continua para materias slidas. Las sustancias qumicas son mucho ms solubles en el agua que en el ter o en cualquier otro disolvente orgnico. En tal es caso, ni an con una agitacin repetida con estos disolventes se logra la extraccin de toda la materia disuelta. Por lo que se emplean entonces los aparatos de extraccin continua. Su funcionamiento consiste en hacer hervir en le matraz el disolvente con el cual se va a extraer la materia slida deseada que se encuentra en la muestra depositado en el cartucho del soxhlet. Los vapores del disolventes ascienden por el extractor y se condensan en el refrigerante cayendo gota a gota sobre el cartucho. La parte soluble pasa por gravedad al matraz.

Otros extractores de soxhlet se construyen de tal modo que el disolvente llena la cmara de extraccin y la disolucin resultante es sifonada al matraz de destilacin, el proceso se repite automticamente hasta que la extraccin es completa. Ventajas El mtodo que nos permite seguir este aparato tiene la ventaja de que siempre se est extrayendo con el disolvente puro en su punto de ebullicin por lo que el rendimiento es ptimo. Se evitan las grietas u hoyos, que el goteo continuado del disolvente condensado puede producir en la masa de materia slida que se extrae, poniendo sobre esta un disco perforado de porcelana, de los empleados para filtrar o lana de vidrio. Uso La extraccin de soxhlet es especialmente til en el aislamiento de productos naturales existentes en tejidos de animales o plantas con un contenido de agua elevado y para lixiviar compuestos orgnicos de sales inorgnicas. e) Extraccin slido-lquido. Extraccin contina sus caractersticas, ventajas y aplicaciones. La extraccin slido-liquido consiste en la disolucin de un componente (o grupo de componentes) que forman parte de un slido empleando un disolvente adecuado en el que es insoluble el resto del slido, que se denomina inerte. La extraccin siempre tiene lugar en dos etapas: 1. Contacto del disolvente con el slido a tratar, para disolver el componente soluble, o soluto. 2. Separacin de la disolucin y el resto del slido

La solucin separada se denomina flujo superior o extracto; recibiendo el nombre de refinado, flujo inferior o lodos, el slido inerte acompaado de la disolucin retenida por el mismo. Las dos partes anteriores constituyen una etapa o una unidad de extraccin, que recibe el nombre de ideal o terico cuando la disolucin correspondiente al flujo superior tiene la misma composicin que la retenida por el slido en el flujo inferior. Los equipos utilizados en la extraccin slido-lquido pueden clasificarse de acuerdo con el modo de realizar la primera etapa. La expresin lecho slido estacionario significa que las partculas slidas se mantienen en posiciones invariables entre s mientras que el disolvente circula a travs de ellas, tanto si el material slido se halla o no estacionario con respecto a la tierra, durante la extraccin. La expresin contacto en dispersin significa que las partculas slidas suspendidas en el lquido estn en movimiento relativo entre s y con el disolvente durante el tiempo de contacto. En ambos tipos de aparatos la operacin puede realizarse con un lote del slido a tratar, con uno o ms lotes del disolvente fluyendo sucesivamente a travs de los slidos sometidos a la extraccin. Los equipos tambin

se clasifican en base al tamao de los slidos a procesar y se conocen tres tipos de dispositivos: El utilizado para materiales gruesos que permiten la precolacin del disolvente a travs de ellos, y donde la velocidad de disolucin del constituyente deseado es relativamente rpida. Para materiales que se presentan en forma slida (con una mayor o menor divisin). En estos es necesario ms tiempo para llevar el material que se desea extraer a la superficie de las partculas y lograr dejarlo en solucin. Los utilizados para procesar slidos que puedan dividirse finamente hasta quedar en suspensin permanente en el disolvente. El tiempo es variable dependiendo de las caractersticas del slido y de la cantidad de aceite que se desee extraer. Bibliografa http://www.arqhys.com/general/que-es-la-extraccion.html Gnther, E. The Essential Oils. Vol. 1: History and origin in Plants Production Analysis. Krieger Publishing: NewYork, USA, 1948 Grau Cairo Luis, Colectivo de Autores, Organizacin Direccin y Operaciones Fundamentales en el Laboratorio de Qumica/ Luis Grau Cairo_ La Habana Editorial Pueblo y Educacin.

Producto: Manzanilla Destilacin por arrastre de vapor

Cromatoplacas

Cuestionario 1. Explique, en qu consiste una extraccin slido-lquido? La extraccin slido-lquido es una operacin unitaria empleada para separar uno o ms componentes de una solucin solida. Esta operacin puede ser realizada de manera continua o discontinua. Consiste en la disolucin de un componente (o grupo de componentes) que forman parte de un slido empleando un disolvente adecuado en el que es insoluble el resto del slido, que se denomina inerte. La extraccin siempre tiene lugar en dos etapas: Contacto del disolvente con el slido a tratar, para disolver el componente soluble, o soluto. Separacin de la disolucin y el resto del slido

2. En qu casos conviene emplear un mtodo de extraccin continua? Cuando no se requiere gran precisin en las separaciones, adems cuando se est seguro que la K de distribucin es lo suficientemente grande o pequea como para garantizar que casi la totalidad del compuesto est en una nica fase. 3. A qu se le llama destilacin por arrastre con vapor? La destilacin por arrastre con vapor es una tcnica usada para separar sustancias orgnicas insolubles en agua y ligeramente voltiles, de otras no voltiles que se encuentran en la mezcla, como resinas o sales inorgnicas, u otros compuestos orgnicos no arrastrables. 4. Qu son los aceites esenciales? D tres ejemplos con sus respectivas estructuras. Son mezclas complejas de hidrocarburos, terpenos, alcoholes, compuestos carbonlicos, aldehdos aromticos y fenoles y se encuentran en hojas, cscaras o semillas de algunas plantas. En el vegetal, los aceites esenciales estn almacenados en glndulas, conductos, sacos, o simplemente reservorios dentro del vegetal, por lo que es conveniente desmenuzar el material para exponer esos reservorios a la accin del vapor de agua.

Los aceites esenciales son productos naturales aplicados en diferentes industrias, como son la farmacutica, alimenticia, en perfumera, entre otros usos. 5. Describa el proceso de extraccin continua en Soxhlet y sus caractersticas. Cuando se evapora el solvente sube hasta el rea donde es condensado; aqu, al caer y regresar a la cmara de solvente, va separando los compuestos, hasta que se llega a una concentracin deseada. 6. En qu consiste el llamado mtodo directo y en qu casos se emplea? Cuando se usa vapor saturado o sobrecalentado, generado fuera del equipo principal, ya sea por una caldera, una olla de presin o un matraz adecuado, esta tcnica recibe el nombre de destilacin por arrastre con vapor, propiamente dicha. Tambin se puede usar el llamado mtodo directo, en el que el material est en contacto ntimo con el agua generadora del vapor. En este caso, se ponen en el mismo recipiente el agua y el material a extraer, se calientan a ebullicin y el aceite extrado es arrastrado junto con el vapor de agua hacia un condensador que enfra la mezcla, la cual es separada posteriormente para obtener el producto deseado. Este mtodo es usado de preferencia cuando el material a extraer es lquido. 7. En qu consiste la hidrodestilacin? Es el proceso para obtener el aceite esencial de alguna materia prima vegetal mediante el uso de vapor saturado a presin atmosfrica. La materia prima vegetal es cargada en un hidrodestilador, de manera que forme un lecho fijo compactado. El vapor de agua es inyectado con la presin suficiente para vencer la resistencia hidrulica del lecho. El vapor entra en contacto con el lecho, para calentar la materia prima y liberar el aceite esencial contenido, a su vez se evapora debido a su alta volatilidad. La mezcla, vapor saturado, y aceite esencial fluye hacia un condensador en donde la mezcla es condensada y enfriada hasta temperatura ambiente. A la salida del condensador, se obtiene un extracto liquido, el cual posteriormente se recolecta y se le da el tratamiento requerido, 8. Qu es lo que dice la Ley de Dalton? Los vapores saturados de los lquidos inmiscibles sigue la Ley de Dalton sobre las presiones parciales, que dice que: cuando dos o ms gases o vapores, que no reaccionan entre s, se mezclan a temperatura constante, cada gas ejerce la misma presin que si estuviera solo y la suma de las presiones de cada uno, es igual a la presin total del sistema. Su expresin matemtica es la siguiente: PT = P1 + P2 + --- Pn Al destilar una mezcla de dos lquidos inmiscibles, su punto de ebullicin ser la temperatura a la cual la suma de las presiones de vapor es igual a la atmosfrica. Esta temperatura ser inferior al punto de ebullicin del componente ms voltil. Si uno de los lquidos es agua (destilacin por arrastre con vapor de agua) y si se trabaja a la presin atmosfrica, se podr separar un componente de mayor punto de ebullicin que el agua a una temperatura inferior a 100C. Esto es Destilacin por arrastre con vapor En general, esta tcnica se utiliza cuando los compuestos cumplen con las condiciones de ser voltiles, inmiscibles en agua, tener presin de vapor baja y punto de ebullicin alto. Conclusiones

Aislamos un aceite esencial de un producto natural utilizando la destilacin por arrastre con vapor, hidrodestilacin, mtodo directo o extraccin continua. Conocimos las caractersticas de cada una de las tcnicas y sus posibles modificaciones. Comparamos la eficiencia y selectividad de cada una de las tcnicas en el aislamiento de un aceite esencial.