CARACTERIZACIN DE BIODIESEL (principales parmetros de calidad)

cemitec
Itziar Landa
23 de Febrero 2006

cemitec es un Centro Tecnolgico Multidisciplinar

que tiene por misin contribuir a la mejora de la competitividad de las empresas a travs del desarrollo de proyectos de I+D, servicios tecnolgicos y otras actividades de fomento de la innovacin.

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cemitec est especializado en las siguientes

disciplinas: Electrnica Mecnica de fluidos e Ingeniera Trmica Materiales: Metlicos Polimricos Biocombustibles
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ndice
1. 2. 3. 4. Definicin de biodiesel Reduccin de azufre y fomento del uso de biocarburantes Biodiesel en sustitucin del gasleo-Biodiesel de Calidad Anlisis de biodiesel s/n UNE EN 14214
Parmetros a determinar Especificacin Tcnica empleada Depende/Indica/Provoca

5. 6.

El biodiesel como aditivo del gasleo CONCLUSIONES

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1. DEFINICIN DE BIODIESEL

Se denomina BIODIESEL al combustible renovable compuesto por steres metlicos o etlicos de cidos grasos que se obtiene a partir de aceites vegetales y/o grasas animales. Lo ms habitual es que los steres que componen el biodiesel sean metlicos y entonces se denomina FAME (Fatty acid methyl ester).
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1. DEFINICIN DE BIODIESEL

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1. DEFINICIN DE BIODIESEL

1. 2.

Es renovable y biodegradable. Es menos contaminante: No contiene azufre ni aromticos polinucleares Los gases que se producen en su combustin contienen menos cantidad de combustible no quemado, monxido de carbono y aldehdos.

El biodiesel se plantea como alternativa a los combustibles fsiles.

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2. REDUCCIN DE AZUFRE Y FOMENTO DEL USO DE BIOCARBURANTES

Actualmente, se emplean combustibles fsiles (gasleo y gasolina) que contaminan el medio ambiente debido a los gases que salen del tubo de escape en su combustin. S H2SO4 Lluvia cida

Tendencia mundial: reducir el contenido de azufre

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2. REDUCCIN DE AZUFRE Y FOMENTO DEL USO DE BIOCARBURANTES

El Real Decreto 1700/2003 transpone las Directivas 2003/17/CE y 2003/30/CE: Directiva 2003/17/CE: Fomenta la disminucin de azufre en gasleos y gasolinas. Directiva 2003/30/CE: Fomenta la utilizacin de biocarburantes y combustibles renovables.

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2. REDUCCIN DE AZUFRE Y FOMENTO DEL USO DE BIOCARBURANTES

Directiva 2003/17/CE:
Concentracin m xim a de A zufre perm itida en gasleos Clase A
400
ppm (partes por milln)

350

300 200 100 0

Antes del 1 de enero de 2005 1 de enero de 2005 1de enero de 2009

50

10

(Anterior a 01/01/2005: Gasleos Clase A: S<350 ppm)

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2. REDUCCIN DE AZUFRE Y FOMENTO DEL USO DE BIOCARBURANTES

Directiva 2003/30/CE:

31/12/05
Debe comercializarse un mnimo de 2% de biocarburantes u otros combustibles renovables

31/12/10
Debe comercializarse un mnimo de 5,75% de biocarburantes u otros combustibles renovables

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2. REDUCCIN DE AZUFRE Y FOMENTO DEL USO DE BIOCARBURANTES

En Estados Unidos se pretende que para el ao 2006 todo gasoil que se expenda contenga un valor 0 de Azufre. En Argentina se pretende que la cantidad mxima de azufre que contenga el gasoil sea 50 ppm.

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2. REDUCCIN DE AZUFRE Y FOMENTO DEL USO DE BIOCARBURANTES

Una de las vas para conseguir estos objetivos es introducir biodiesel: 1. En sustitucin del gasoil 2. Como aditivo del gasoil

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3. BIODIESEL EN SUSTITUCIN DEL GSOLEO-BIODIESEL DE CALIDAD

No requiere ninguna modificacin en el motor Cambio de juntas y manguitos de goma natural (NBR) antes de usar biodiesel (modelos antiguos) Cambio de filtros de combustible tras usar biodiesel (coches usados con disel)

Esto se cumple si el biodiesel es de calidad

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3. BIODIESEL EN SUSTITUCIN DEL GSOLEO-BIODIESEL DE CALIDAD

La calidad del biodiesel depende: 1. Del aceite o grasa de partida

Contenido en agua, impurezas, insaponificables y ceras Acidez Contenido en fsforo Estabilidad a la oxidacin ndice de yodo-Distribucin de cidos grasos

2. Grado de correcta fabricacin

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214

Norma UNE EN 14214:2003 Especifica los requisitos y los mtodos de ensayo de los FAMES comercializados y suministrados para su empleo como: Combustible de automocin en motores diesel (100% biodiesel) Diluyente para diesel (norma EN 590)
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214

ENSAYO Contenido en ester Densidad a 15C Viscosidad a 40C Flash Point Contenido en azufre Nmero de cetano Residuo carbonoso Contenido en cenizas de sulfatos Contenido en agua Contaminacin total Corrosin en lmina de cobre Estabilidad a la Oxidacin Valor cido ndice de yodo M.E. Linolnico M.E. Poliinsaturados Contenido en metanol Contenido en monoglicridos Contenido en diglicridos Contenido en triglicridos Glicerina libre Glicerina total Metales grupo I (Na+K) Metales grupo II (Ca+Mg) Contenido en fsforo CFPP UNIDADES % (m/m) kg/m3 mm2/s C mg/kg % (m/m) % (m/m) mg/kg mg/kg Clasificacin horas mg KOH/g muestra g I/100g muestra % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) % (m/m) mg/kg mg/kg mg/kg C VALOR LMITE NORMA DE ENSAYO min 96,5% 860 - 900 3,50 - 5,00 min 120 10,0 51,0 0,30 0,02 500 24 Clase 1 min 6,0 0,50 120 12,0 1 0,20 0,80 0,20 0,20 0,02 0,25 5,0 5,0 10,0 UNE EN 14103 EN ISO 3675 UNE EN ISO 3104 ISO 3679 ISO 20846 EN ISO 5165 ISO 10370 ISO 3987 EN ISO 12937 EN 12662 EN ISO 2160 UNE EN 14112 UNE EN 14104 UNE EN 14111 UNE EN 14103 UNE EN 14110 UNE EN 14105 UNE EN 14105 UNE EN 14105 UNE EN 14105 UNE EN 14105 UNE EN 14108/14109 prEN 14538 UNE EN 14107 EN 116

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN AGUA S/N EN ISO 12937
Mximo 500 mg/kg. En el biodiesel, el agua puede estar: Disuelta (satura a 1000 mg/kg) No disuelta Valorador columbimtrico Karl Fischer. Es un parmetro que depende exclusivamente del proceso de produccin del biodiesel.
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN AGUA S/N EN ISO 12937
Un exceso de agua en el biodiesel provoca: Reacciones de hidrlisis (aparicin de cidos grasos libres). En el motor, el agua no disuelta puede dar problemas de corrosin. Crecimientos bacteriolgicos (obstruccin de filtros y aparicin de trazas de H2SO4).
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 NDICE DE ACIDEZ S/N UNE EN 14104
Mximo 0,50 mg KOH/g muestra Valoracin cido-base Es un valor que depende de: Materia prima Proceso de produccin

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 NDICE DE ACIDEZ S/N UNE EN 14104
Valores altos de acidez indican: Presencia de cidos grasos libres Presencia de cidos inorgnicos Valores altos de acidez provocan: Corrosin en diversas partes del motor Aumento de la velocidad de degradacin del biodiesel
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN METANOL S/N UNE EN 14110
Mximo contenido en metanol: 0,20%(m/m) Se determina mediante Head Space-Cromatografa de gases

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN METANOL S/N UNE EN 14110
Depende exclusivamente del proceso de produccin del biodiesel Valores altos de metanol indican que no se ha eliminado correctamente durante el proceso

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN METANOL S/N UNE EN 14110
Restos de metanol en el biodiesel provocan: Baja temperatura de inflamacin, viscosidad y densidad Corrosin en piezas de aluminio y cinc

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN MONO- Y DIGLICRIDOS S/N UNE EN 14105
Para monoglicridos se establece un valor mximo de 0,80%(m/m) y para diglicridos de 0,20%(m/m). Se determina mediante cromatografa de gases.

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN MONO- Y DIGLICRIDOS S/N UNE EN 14105
Ambos parmetros dependen del proceso de transesterificacin. Indican reaccin incompleta ya que son restos de aceite que no han terminado de reaccionar.

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN MONO- Y DIGLICRIDOS S/N UNE EN 14105
Valores altos de monoglicridos y diglicridos provocan: Depsitos (inyectores y cilindros) Cristalizacin (los monoglicridos tienen un punto de fusin alto y una solubilidad baja por lo que cristalizan si no se mantiene el biodiesel a alta temperatura)
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN TRIGLICRIDOS S/N UNE EN 14105
Contenido mximo de 0,20%(m/m). Se determinan por cromatografa de gases junto con mono- y diglicridos.

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN TRIGLICRIDOS S/N UNE EN 14105
Depende exclusivamente del proceso de transesterificacin. Un valor alto de triglicridos indica presencia de aceite o grasa sin reaccionar. Provocan: Viscosidad elevada del biodiesel Depsitos en cilindros y vlvulas
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN GLICEROL LIBRE S/N UNE EN 14105
Mximo: 0,02%(m/m). Se determina por cromatografa gaseosa junto con mono-, di- y triglicridos.

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN GLICEROL LIBRE S/N UNE EN 14105
Depende del proceso de produccin de biodiesel. Valores altos de glicerina indican una mala decantacin y lavado del biodiesel. La presencia de glicerina provoca: Incremento en las emisiones de aldehdos y acrolena
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN (Na+K) y (Ca+Mg) s/n UNE EN 14108 y prEN 14538
Mximo (Na+K): 5,0 mg/kg Mximo (Ca+Mg): 5,0 mg/kg Segn UNE EN 14108, Na y K se determinan por Absorcin Atmica. Segn prEN 14538, Ca y Mg se determinan por ICP-AES.
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN (Na+K) y (Ca+Mg) s/n UNE EN 14108 y prEN 14538
La presencia de estos metales en el biodiesel depende exclusivamente del proceso de produccin. Presencia de Na y/o K indican restos de catalizador. Presencia de Ca y/o Mg indican presencia de jabones insolubles.
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CONTENIDO EN (Na+K) y (Ca+Mg) s/n UNE EN 14108 y prEN 14538
Los metales en el biodiesel provocan: Depsitos Catalizan reacciones de polimerizacin

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CFPP POFF s/n EN116

(Punto de obstruccin de filtros en fro) El valor requerido depende del clima y de la estacin. En Espaa, se exige un POFF de 0C en verano y de -10C en invierno. Se determina utilizando equipos normalizados.

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 CFPP POFF s/n EN116

El valor de POFF depende: De la materia prima (distribucin de cidos grasos del aceite/grasa de partida) Del proceso de produccin (impurezas mecnicas) El valor de POFF es un indicador de los lmites de operabilidad y tiene mucha importancia para el transporte y almacenaje del combustible.
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 ESTABILIDAD A LA OXIDACIN S/N UNE EN 14112
Tiempo mnimo 6 horas Equipo normalizado

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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 ESTABILIDAD A LA OXIDACIN S/N UNE EN 14112
El valor de estabilidad a la oxidacin depende de: Materia prima Proceso de produccin Un valor bajo de estabilidad a la oxidacin indica: Aceite de partida degradado Degradacin del biodiesel en el proceso
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 ESTABILIDAD A LA OXIDACIN S/N UNE EN 14112
Un tiempo inferior de estabilidad a la oxidacin no asegurara la estabilidad del biodiesel durante su almacenaje y distribucin. Se permite el uso de aditivos para mejorar este parmetro.
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 NDICE DE YODO S/N UNE EN 14110
Mximo 120 g de yodo/100 gramos de muestra (en Espaa se acepta hasta 140 g de yodo/100 gramos de muestra) Valoracin redox Es un valor que depende de exclusivamente de la materia prima y que cuantifica el grado de insaturacin
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 NDICE DE YODO S/N UNE EN 14110
Valores altos de ndice de yodo indican: Gran presencia de dobles enlaces Valores altos ndice de yodo favorecen: Procesos de polimerizacin Procesos de hidrlisis
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4. ANLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN 14214 NDICE DE YODO S/N UNE EN 14110
BIODIESEL (materia prima) COLZA NDICE DE YODO (g I/100 gramos) 112-114 ESTABILIDAD A LA OXIDACIN (h) 5 a 10 POFF (C) -10

GIRASOL

125-130

0,5 a 3

SOJA

125-130

5 a 10

-5

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5. EL BIODIESEL COMO ADITIVO DEL GASLEO

Cuando el biodiesel se utilice como aditivo del gasleo para mejorar su lubricidad, debe cumplir los 25 parmetros mencionados y que son requisitos de la norma UNE EN 14214 y, adems, existe otro anlisis a realizar para controlar el grado de aditivacin del gasleo:

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5. EL BIODIESEL COMO ADITIVO DEL GASLEO CONTENIDO EN FAME DE UN GASLEO S/N EN 590
Se determina con un FT-IR (Espectrofotmetro de Infrarrojo por Transformada de Fourier).
112,6 110 105 100 95 90 85 80 75 70 65 60 %T 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 3,5 4000,0

3600

3200

2800

2400

2000

1800 cm-1

1600

1400

1200

1000

800

550,0

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6. CONCLUSIONES

Para garantizar biodiesel de calidad y que pueda ser utilizado en vehculos sin ocasionar problemas, resulta imprescindible el control de las materias primas (aceites y/o grasas) y del biodiesel producido.

EL BIODIESEL DEBE CUMPLIR TODOS LOS PARMETROS DE LA NORMA UNE EN 14214

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cemitec lleva 5 aos analizando aceites y biodiesel y actualmente dispone de los medios y conocimientos imprescindibles para determinar los parmetros exigidos por la normativa vigente. cemitec, es el primer centro nacional en obtener la Acreditacin ENAC para anlisis de biodiesel

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www.cemitec.com

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