Tratamientos Avanzados de Aguas Industriales Residuales

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Antonio Rodrguez Fernndez-Alba Pedro Letn Garca Roberto Rosal Garca Miriam Dorado Valio Susana Villar Fernndez Juana M. Sanz Garca
tratamientos avanzados de aguas residuales industriales
informe de vigilancia tecnolgica
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t ra t a m i e n t o s a va n z a d o s d e a g u a s re s i d u a l e s industriales
www.madrimasd.org
CONFEDERACIN EMPRESARIAL DE MADRID - CEOE
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Antonio Rodrguez Fernndez-Alba Pedro Letn Garca Roberto Rosal Garca Miriam Dorado Valio Susana Villar Fernndez Juana M. Sanz Garca
informe de vigilancia tecnolgica
t ra t a m i e n t o s a va n z a d o s d e a g u a s re s i d u a l e s industriales
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Coleccin dirigida por:
Jos de la Sota Rus

Coleccin coordinada por:
Fundacin para el conocimiento madri+d CEIM
Este informe ha sido realizado por el equipo de la Universidad de Alcla del Crculo de Innovacin en Tecnologas Medioambientales y Energa (CITME). El CITME es una iniciativa gestionada por la Universidad de Alcal, la Universidad Rey Juan Carlos y el CIEMAT dentro del IV Programa Regional de Ciencia y Tecnologa de la Consejera de Educacin de la Comunidad de Madrid. El CITME agradece la colaboracin al equipo de la Universidad de Alcal del grupo de investigacin REMTAVARES (Red Madrilea de Tratamientos Avanzados de Aguas Residuales) de la Comunidad de Madrid. Todos los derechos estn reservados. Se autoriza la reproduccin total o parcial de este infome con fines educacionales, divulgativos y no comerciales citando la fuente. La reproduccin para otros fines est expresamente prohibida sin el permiso de los propietarios del copyright.
De los textos: Los autores De la coleccin vt y de la presente edicin:
CEIM Direccin General de Universidades e Investigacin

Diseo: base12 diseo y comunicacin s.l. Ilustraciones: Los autores Impresin: Elec Industria Grfica Depsito Legal: M-30985-2006
5 9 15
INTRODUCCIN CAPTULO 1
Marco legal y caractersticas de las aguas residuales industriales

CAPTULO 2
Tecnologas convecionales
2.1 Tratamientos para la eliminacin de materia en suspensin (PG. 18) 2.2 Tratamientos para la eliminacin de materia disuelta (PG. 24) 2.3 Tratamientos biolgicos (PG. 30)
45
CAPTULO 3
Tecnologas emergentes
3.1 Oxidacin (PG. 46) 3.2 Membranas (PG. 63)
95
CAPTULO 4
Estado actual: actores del sector

4.1 Proyectos de I+D (PG. 97) 4.2 Publicaciones cientficas (PG. 101) 4.3 Patentes espaolas (PG. 108)
nd ic e
111
CAPTULO 5
Potencial del sector en la Comunidad de Madrid

5.1 Grandes grupos de investigacin (PG. 112) 5.2 Empresas del sector agua de la Comunidad de Madrid (PG. 114)
115
CAPTULO 6
Anexos
Anexo 1 Anexo 2 Anexo 3
Proyectos del Plan Nacional I+D (PG. 116) Patentes espaolas (PG. 119) Empresas madrileas relacionadas con el sector Agua (PG. 122)
131
CAPTULO 7
Referencias y lista de abreviaturas
INTRODUCCIN
El Agua
El 59% del consumo total de agua en los pases desarrollados se destina a uso industrial, el 30% a consumo agrcola y un 11% a gasto domstico, segn se constata en el primer informe de Naciones Unidas sobre el desarrollo de los recursos hdricos del mundo, Agua para todos, agua para la vida (marzo 2003). En 2025, el consumo de agua destinada a uso industrial alcanzar los 1.170 km3 / ao, cifra que en 1995 se situaba en 752 km3 / ao. El sector productor no slo es el que ms gasta, tambin es el que ms contamina. Ms de un 80% de los deshechos peligrosos del mundo se producen en los pases industrializados, mientras que en las naciones en vas de desarrollo un 70% de los residuos que se generan en las fbricas se vierten al agua sin ningn tipo de tratamiento previo, contaminando as los recursos hdricos disponibles. Estos datos aportan una idea de la importancia que tiene el tratamiento y la reutilizacin de aguas residuales en el sector industrial en el mundo, y ms an en pases que saldan su balance de recursos hdricos con nmeros rojos. Es el caso de Espaa, la nacin europea con mayor dficit hdrico. Segn el Libro Blanco del Agua, el consumo en Espaa es de 35.000 Hm3/ao. Sin embargo, su uso presenta particularidades respecto a la media mundial, ya que el 68% se destina a regado, el 18% a abastecimiento de poblacin e industria, y el 14% restante a sistemas de refrigeracin de produccin de energa. El agua es tanto un derecho como una responsabilidad, y tiene valor econmico, social y ambiental. Cada ciudadano, cada empresa, ha de tomar conciencia de que el agua dulce de calidad es un recurso natural, cada vez ms escaso tanto a nivel superficial como subterrneo, necesario no slo para el desarrollo econmico, sino imprescindible como soporte de cualquier forma de vida en la naturaleza. No cabe duda de que la industria es motor de crecimiento econmico y, por lo tanto, clave del progreso social. Sin embargo, demasiado a menudo la necesidad de maximizar el proceso productivo excluye de la planificacin la tercera pata del progreso, la proteccin del Medio Ambiente. El adecuado tratamiento de aguas residuales industriales y su posterior reutilizacin para mltiples usos contribuye a un consumo sostenible del agua y a la regeneracin ambiental del dominio pblico hidrulico y martimo y de sus ecosistemas. Sin olvidar que el agua de calidad es una materia prima crtica para la industria. La comunidad internacional ha reconocido en mltiples foros el importante papel que juega el agua en un sistema sostenible de desarrollo industrial a largo plazo. La Agenda 21, surgida de las conversaciones de Ro 92, concluye en el captulo 30 que las polticas y operaciones comerciales e industriales pueden desempear un papel decisivo en la conservacin medioambiental y el mantenimiento de los recursos si se incrementa
vt tratamientos avanzados
de aguas residuales industriales
la eficacia de los procesos de produccin y se adoptan tecnologas y procedimientos limpios, reduciendo al mnimo, e incluso evitando, los deshechos. Por su parte, el Plan de Aplicacin de las Decisiones de la Cumbre Mundial sobre el Desarrollo Sostenible de 2002 alienta a la industria a desarrollar su funcin social estableciendo sistemas de ordenacin ambiental, cdigos de conducta, medidas de certificacin y publicacin de informes sobre cuestiones ambientales y sociales. Un ao ms tarde, la Declaracin Ministerial del Tercer Foro Mundial del Agua reunido en Kyoto propone recaudar fondos siguiendo criterios de recuperacin de costes que se adapten a las condiciones climticas, medioambientales y sociales del lugar, as como el principio de contaminador paga. En el mbito europeo, la Directiva 2000 incorpora la calidad como objetivo de la poltica general del agua, lo que supone un impulso para las tcnicas y tecnologas presentes y futuras, gracias a la investigacin encaminadas a que el agua retorne a la Tierra, una vez utilizada, en condiciones que no slo permitan la supervivencia, sino la regeneracin de algunos de nuestros ecosistemas. Segn el Instituto Nacional de Estadstica (INE), en Espaa el volumen de agua residual recogido en 2003 fue de 3.469 Hm3, de los que slo se reutiliz un 4% (unos 170 Hm3). Aunque es difcil cuantificar el volumen de aguas residuales que pueden reutilizarse para distintos usos, todos los estudios que se han realizado sobre la materia confirman el enorme potencial de Espaa en este campo. Entre los mtodos ms rigurosos para determinar la capacidad de reutilizacin de recursos hdricos se encuentra el elaborado por Hochstrat (2005). Segn su modelo, Espaa tiene un potencial de reciclado de 1.300 Hm3, un orden de magnitud muy superior al actual.
PRESENTACIN
Comunidad de Madrid
En su empeo por cumplir los objetivos relacionados con el consumo sostenible y el cuidado del lquido elemento, la Comunidad de Madrid ya ha cumplido su propsito de depurar todas las aguas residuales antes de su vuelta a los ros, pero ahora quiere dar un paso ms incrementando la calidad del agua depurada. La conviccin de preservar los recursos hdricos y la vocacin de gestionarlos en consonancia con el sostenimiento medioambiental ha impulsado el desarrollo y puesta en macha de madrid dpura, un plan de depuracin y reutilizacin de agua que la regin desarrollar en el periodo 2005-2010. Esta iniciativa supondr una inversin de 600 millones de euros, y contempla tres ejes de actuacin. El primero incidir en la mejora de los sistemas de depuracin. En el segundo se acometern proyectos para la reutilizacin del agua procedente de 30 depuradoras y se crearn las infraestructuras necesarias para su distribucin. Por ltimo, la tercera lnea de actuacin se centrar en la reutilizacin de los lodos procedentes de la depuracin. A travs de madrid dpura, la Comunidad
reciclar anualmente entre 30 y 40 hectmetros cbicos de agua depurada que podrn emplearse para regar zonas verdes pblicas, usos industriales y baldeo de calles. El proyecto se desarrollar en ms de 50 municipios de la regin, y beneficiar a 2.500.000 habitantes.
Un libro sobre tecnologa

En este documento se recogen diversas tcnicas de tratamiento de aguas residuales industriales que la ciencia y la tecnologa ponen en manos de las empresas para que estas puedan cumplir en condiciones ptimas con los requerimientos del progreso econmico, social y medioambiental. stas se han clasificado en tratamientos convencionales y emergentes, atendiendo al hecho de las nuevas aplicaciones que, como consecuencia de la tendencia de nuestra sociedad hacia una economa basada en la sostenibilidad, tienen procedimientos cuyos lmites tcnicos y econmicos estn perfectamente definidos. Un claro ejemplo es el mtodo de oxidacin hmeda, cuyos posibles nuevos usos debido a normas de vertido ms restrictivas y al desarrollo de nuevos catalizadores lo han colocado en la categora de tecnologa emergente. No obstante, y como es la legislacin el origen de las restricciones, o ms bien de las pautas a seguir en la sostenibilidad del agua, es preceptivo hacer una breve introduccin al marco legal de referencia. 8
CAPTULO 1
Marco legal y caractersticas de las aguas residuales industriales
En la directiva 91/271 CEE, del Tratamiento de Aguas Residuales Urbanas, se definen los distintos tipos de aguas residuales: Aguas residuales domsticas: Aquellas procedentes de zonas de vivienda y de servicios generadas principalmente por el metabolismo humano y las actividades domsticas. Aguas residuales industriales: Todas las aguas residuales vertidas desde locales utilizados para efectuar cualquier actividad comercial o industrial, que no sean aguas residuales domsticas ni aguas de escorrenta pluvial. Aguas urbanas: Las aguas residuales domsticas o la mezcla de las mismas con aguas residuales industriales y/o aguas de escorrenta pluvial. Todas ellas habitualmente se recogen en un sistema colector y son enviadas mediante un emisario terrestre a una planta EDAR (Estacin Depuradora de Aguas Residuales). Las industrias que realicen el vertido de sus aguas residuales en esta red colectora, habrn de acondicionar previamente sus aguas. Hasta el momento, la ley que regula el vertido de aguas industriales a la red de saneamiento en la Comunidad de Madrid es la 10/1993, de 26 de octubre. Los compuestos orgnicos e inorgnicos se encuentran en aguas residuales procedentes de instalaciones industriales diversas. A diferencia de las aguas residuales domsticas, los efluentes industriales contienen con frecuencia sustancias que no se eliminan por un tratamiento convencional, bien por estar en concentraciones elevadas, o bien por su naturaleza qumica. Muchos de los compuestos orgnicos e inorgnicos que se han identificado en aguas residuales industriales son objeto de regulacin especial debido a su toxicidad o a sus efectos biolgicos a largo plazo. El control de la contaminacin del agua producida por las actividades industriales comenz con la aprobacin por el Congreso de los Estados Unidos de la enmienda de 1972 a la Federal Water Pollution Control Act, que estableci un sistema nacional de descarga y eliminacin de contaminantes. Las enmiendas de 1977 y 1987, conocidas como Clean Water Act y Water Qualty Act, completan la regulacin legal norteamericana. La tendencia en Europa y, por tanto en Espaa, especialmente tras la promulgacin de la Ley 16/2002 de prevencin y control integrado de la contaminacin y la puesta en marcha del EPER-Espaa, es reducir el vertido de algunos contaminantes especficos y emplear sistemas avanzados de tratamiento de aguas residuales in situ. Entre las principales sustancias contaminantes, de acuerdo a la citada ley 16/2002, que se tomarn obligatoriamente en consideracin para fijar valores lmite de emisiones a las aguas se encuentran: Compuestos rgano-halogenados y sustancias que puedan generarlos en el medio acutico.
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Sustancias y preparados cuyas propiedades cancergenas, o mutagnicas, que puedan afectar a la reproduccin en el medio acutico. Hidrocarburos persistentes y sustancias orgnicas txicas persistentes y bioacumulables. Cianuros. Biocidas y productos fitosanitarios. Sustancias que ejercen una influencia desfavorable sobre el balance de oxgeno (computables mediante parmetros agregados tales como DBO, DQO). En la ley que regula el vertido de aguas industriales a la red de saneamiento en la Comunidad de Madrid (Ley 10/1993, de 26 de octubre) establece tambin la necesidad de identificacin de los vertidos y la definicin de determinados parmetros de contaminacin. Uno de estos parmetros es la ecotoxicidad (medida mediante un ensayo normalizado de bioluminiscencia) que permite detectar compuestos txicos para los que no exista una normativa especfica, como podra ocurrir con los contaminantes emergentes. Estos contaminantes proceden de industrias muy variadas y por su naturaleza, concentracin o caudal del efluente, hacen que esas aguas residuales demanden un tratamiento antes de su vertido o reutilizacin.
CAPTULO 1 Marco legal y caractersticas
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Las Tabla 1.1 y 1.2 muestran la clasificacin, por sectores de actividadad industrial, de los principales compuestos contaminantes en agua junto con el porcentaje de participacin en las emisiones directas en la UE (se han omitido porcentajes inferiores al 10%).
TABLA 1.1 Emisoras directas de contaminantes inorgnicos en agua clasificados por actividad. Arsnico y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (22%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (20%) Produccin de cemento y materiales cermicos (18%) Plantas de procesado de residuos peligrosos (10%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (66%) Plantas de combustin (40%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (30%) Industria Qumica Orgnica de base (20%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (87%)
de las aguas residuales industriales
Cadmio y sus compuestos
Cloruros
Cromo y sus compuestos
TABLA 1.1 Emisoras directas de contaminantes inorgnicos en agua clasificados por actividad. (Continuacin) Cobre y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (23%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (18%) Industria Qumica Orgnica de base (12%) Plantas de combustin (12%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (80%) Industria Qumica Orgnica de base (10%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (54%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (22%) Industria Qumica Orgnica de base (17%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (40%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (15%) Industria Qumica Orgnica de base (12%) Refineras de petrleo y gas (12%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (31%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (18%) Industria Qumica Orgnica de base (14%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (44%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (13%) Industria Qumica Orgnica de base (13%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (86%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (25%) Industria Qumica Orgnica de base (22%) Industria de la madera y papel (18%) Industrias lcteas, mataderos y otras (13%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (33%) Industria Qumica Orgnica de base (23%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (16%) Industria de la madera y papel (11%)
Cianuros
Fluoruros
Plomo y sus compuestos
Mercurio y sus compuestos
Nquel y sus compuestos
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Compuestos orgnicos de estao
Fsforo
Zinc y sus compuestos
Fuente: The European Pollutant Emission Register
TABLA 1.2 Emisoras directas de contaminantes orgnicos en agua clasificados por actividad. Benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos (BTEX) Industria Qumica Orgnica de base (56%) Industrias del petrleo y del gas (17%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (11%) Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (100%) Instalaciones para la produccin de pasta de papel (86%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (86%) Industria Qumica Orgnica de base (11%) Productos qumicos orgnicos de base (63%) Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (36%) Productos qumicos orgnicos de base (48%) Industria farmacutica (30%) Instalaciones para pretratamiento de fibras o textiles (100%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (41%) Instalaciones de combustin (19%) Productos qumicos orgnicos de base (17%) Instalaciones para eliminacin de residuos peligrosos (15%) Productos qumicos orgnicos de base (47%) Refineras de petrleo y de gas (23%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (11%)
Cloroalcanos Orgnicos halogenados (AOX) Compuestos organoestnnicos
1,2,-Dicloroetano (DCE)
Diclorometano (DCM)
Bromuro de difenilter Dioxinas y furanos
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Fenoles
CAPTULO 1 Marco legal y caractersticas
Hexaclorobenceno (HCB) Hexaclorobutadieno (HCBD) Hexaclorcociclohexano (HCH) Hidrocarburos aromticos policclicos (PAH)
Productos qumicos orgnicos de base (~90%)
de las aguas residuales industriales
Tratamiento de superficies con disolventes orgnicos (33%) Refineras de petrleo y de gas (27%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (21%) Productos qumicos orgnicos de base (13%) Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (48%) Productos qumicos orgnicos de base (41%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (100%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (82%)
Hidrofluorocarburos (HFC)
Pentaclorofenol (PCP)
Perfluorocarburos (PFC)
TABLA 1.2 Emisoras directas de contaminantes orgnicos en agua clasificados por actividad (Continuacin) Tetracloroetileno (PER) Tratamiento de superficies con disolventes orgnicos (43%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (26%) Productos qumicos orgnicos de base (12%) Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (12%) Productos qumicos orgnicos de base (93%) Productos qumicos orgnicos de base (56%) Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (44%) Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (100%) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y sinterizacin de minerales metlicos (32%) Productos qumicos orgnicos de base (31%) Tratamiento de superficies con disolventes orgnicos (24%) Productos qumicos orgnicos de base (43%) Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (40%) Industria farmacutica (15%)
Tetraclorometano (TCM) Triclorobencenos (TCB)
1,1,1-Tricloroetano (TCE)
Tricloroetileno (TRI)
Triclorometano (Clroformo)
Fuente: The European Pollutant Emission Register
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CAPTULO 2
Tecnologas convencionales
2.1 Tratamientos para la eliminacin de materia en suspensin
2.1.1 2.1.2 2.1.3 2.1.4 2.1.5 Desbaste (PG. 18) Sedimentacin (PG. 18) Filtracin (PG. 20) Flotacin (PG. 20) Coagulacin-Floculacin (PG. 21) (PG. 24) (PG. 18)
2.2 Tratamientos para la eliminacin de materia disuelta

2.2.1 2.2.2 2.2.3 2.2.4 2.2.5 Precipitacin (PG. 24) Procesos Electroqumicos (PG. 24) Intercambio Inico (PG. 25) Adsorcin (PG. 27) Desinfeccin (PG. 28) (PG. 30)
2.3 Tratamientos biolgicos

2.3.1.1 2.3.1.2 2.3.1.3
2.3.1 Procesos biolgicos aerobios (PG. 31)

Fangos activados: Proceso bsico (PG. 31) Fangos activados: Modificaciones del proceso bsico (PG. 32) Procesos aerobios con biomasa soportada (PG. 33)
2.3.2 Procesos biolgicos anaerobios (PG. 34)

2.3.2.1 2.3.2.2 Condiciones de operacin (PG. 36) Reactores utilizados (PG. 37)
2.3.3 Procesos biolgicos de eliminacin de nutrientes (PG. 41)

2.3.3.1 2.3.3.2 Tratamiento biolgico de compuestos con nitrgeno (PG. 41) Eliminacin Biolgica del Fsforo (PG. 43)
Algunas aclaraciones previas

Los tratamientos a los que se deben someter los efluentes tienen que garantizar la eliminacin o recuperacin del compuesto orgnico en el grado requerido por la legislacin que regula el vertido del efluente o para garantizar las condiciones mnimas del proceso en el caso de reutilizacin o recirculacin de la corriente para uso interno. El nivel mximo admisible de contaminante puede conseguirse mediante la utilizacin de diversas tcnicas tanto destructivas como no destructivas (2.1).
TABLA 2.1 Mtodos de eliminacin de compuestos orgnicos en aguas residuales Mtodos no destructivos
Adsorcin (carbn activo y otros adsorbentes) Desorcin (Stripping) Extraccin en fase lquida con disoventes Tecnologa de membranas (Ultrafiltracin, nanofiltracin) Mtodos destructivos Tratamiento biolgico (aerobio y anaerobio) Oxidacin qumica Incineracin Oxidacin hmeda cataltica y no cataltica Oxidacin hmeda supercrtica Procesos avanzados de oxidacin
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En el contexto del tratamiento de contaminantes en efluentes acuosos, la aplicacin de una tcnica no destructiva se entiende como una etapa previa de concentracin antes de abordar su destruccin qumica. El carcter oxidable de la materia orgnica hace que la transformacin en compuestos no txicos consista, en ltimo extremo, aunque no necesariamente en la mineralizacin o conversin a dixido de carbono y agua. En muchos casos, el objetivo de los procesos de oxidacin no es la mineralizacin completa, con conversin del carbono orgnico a dixido de carbono, sino la transformacin de los contaminantes en sustancias biodegradables que no originen problemas de inhibicin de biomasa en tratamientos biolgicos convencionales o que permitan la descarga sin originar problemas de ecotoxicidad. La aplicacin de un mtodo u otro depende fundamentalmente de la concentracin del contaminante y del caudal de efluente. Determinadas tcnicas, como la incineracin y algunos tratamientos de oxidacin, son utilizables slo cuando la concentracin de compuestos orgnicos es elevada, mientras que otras, como la adsorcin y los procesos de oxidacin avanzada, son tiles en efluentes con baja concentracin de contaminante (Andreozzi, 1999).
En cuanto a los mtodos destructivos de oxidacin, stos se clasifican en dos categoras: los mtodos directos y avanzados. Los procedimientos directos se definen como aquellos que utilizan oxgeno como agente oxidante e incluyen la incineracin, la oxidacin hmeda (Wet Air Oxidation = WAO), la oxidacin hmeda cataltica (Catalytic Wet Air Oxidation = CWAO) la supercrtica (Supercritical Wet Air Oxidation = SWAO) y la oxidacin andica (AO) o electroqumica.
Tecnologas convencionales
El tratamiento de las aguas residuales es una prctica que, si bien se lleva realizando desde la antigedad, hoy por hoy resulta algo fundamental para mantener nuestra calidad de vida. Son muchas las tcnicas de tratamiento con larga tradicin y, evidentemente, se ha mejorado mucho en el conocimiento y diseo de las mismas a lo largo de los aos. Pero no por eso han dejado de ser tcnicas imprescindibles a la hora de tratar aguas industriales, y son las que, de una forma rpida, se pretenden exponer en el presente captulo. A la hora de revisar los tratamientos unitarios ms convencionales no resulta fcil establecer una clasificacin universal. Una de las formas ms utilizadas es en funcin de los contaminantes presentes en el agua residual, o tambin en funcin del fundamento del tratamiento (qumico, fsico o biolgico). Una forma de intentar aunar ambas formas de clasificacin puede ser considerar que los contaminantes en el agua pueden estar como materia en suspensin, materia coloidal o materia disuelta. 17
CAPTULO 2 Tecnologas convencionales
2.1
Tratamientos para la eliminacin de materia en suspensin
La materia en suspensin puede ser de muy diversa ndole, desde partculas de varios centmetros y muy densas (normalmente inorgnicas), hasta suspensiones coloidales muy estables y con tamaos de partcula de hasta unos pocos nanmetros (normalmente de naturaleza orgnica). Tambin la concentracin de los mismos, tanto en el agua a tratar como en el agua una vez tratada, juega un papel fundamental a la hora de la eleccin del tratamiento ms conveniente.
Las operaciones para eliminar este tipo de contaminacin de aguas suelen ser las primeras en efectuarse, dado que la presencia de partculas en suspensin suele no ser indeseable en muchos otros procesos de tratamiento. La eliminacin de esta materia en suspensin se suele hacer mediante operaciones mecnicas. Sin embargo, en muchos casos, y para favorecer esa separacin, se utilizan aditivos qumicos, denominndose en este caso tratamientos qumico-fsicos. A continuacin se describen las operaciones unitarias ms habituales. La utilizacin de una u otra es funcin de las caractersticas de las partculas (tamao, densidad, forma, etc.) as como de la concentracin de las mismas.
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2.1.1 Desbaste
Es una operacin en la que se trata de eliminar slidos de mayor tamao que el que habitualmente tienen las partculas que arrastran las aguas. El objetivo es eliminarlos y evitar que daen equipos posteriores del resto de tratamientos. Suele ser un tratamiento previo a cualquier otro. El equipo que se suele utilizar son rejas por las que se hace circular el agua, construidas por barras metlicas de 6 o ms mm, dispuestas paralelamente y espaciadas entre 10 y 100 mm. Se limpian con rastrillos que se accionan normalmente de forma mecnica. En otros casos, si el tipo de slidos lo permite, se utilizan trituradoras, reduciendo el tamao de slidos y separndose posteriormente por sedimentacin u otras operaciones.
2.1.2 Sedimentacin
Operacin fsica en la que se aprovecha la fuerza de la gravedad que hace que una partcula ms densa que el agua tenga una trayectoria descendente, depositndose en el
fondo del sedimentador. Esta operacin ser ms eficaz cuanto mayor sea el tamao y la densidad de las partculas a separar del agua, es decir, cuanto mayor sea su velocidad de sedimentacin, siendo el principal parmetro de diseo para estos equipos. A esta operacin de sedimentacin se le suele denominar tambin decantacin. Realmente, este tipo de partculas (grandes y densas, como las arenas) se tienen en pocas ocasiones en aguas industriales. Lo ms habitual es encontrar slidos poco densos, por lo que es necesario, para hacer ms eficaz la operacin, llevar a cabo una coagulacin-floculacin previa, que como se explicar ms adelante, consiste en la adicin de ciertos reactivos qumicos para favorecer el aumento del tamao y densidad de las partculas. La forma de los equipos donde llevar a cabo la sedimentacin es variable, en funcin de las caractersticas de las partculas a sedimentar (tamao, forma, concentracin, densidad, etc..). Sedimentadores rectangulares: La velocidad de desplazamiento horizontal del agua es constante y se suelen utilizar para separar partculas densas y grandes (arenas). Este tipo de sedimentacin se denomina discreta, dado que las partculas no varan sus propiedades fsicas a lo largo del desplazamiento hacia el fondo del sedimentador. Suelen ser equipos poco profundos, dado que, al menos tericamente, este parmetro no influye en la eficacia de la separacin, siendo el principal parmetro el rea horizontal del mismo. Sedimentadores circulares: Son ms habituales. En ellos el flujo de agua suele ser radial desde el centro hacia el exterior, por lo que la velocidad de desplazamiento del agua disminuye al alejarnos del centro del sedimentador. Esta forma de operar es adecuada cuando la sedimentacin va acompaada de una floculacin de las partculas, en las que el tamao de flculo aumenta al descender las partculas, y por lo tanto aumenta su velocidad de sedimentacin. Sedimentadores lamelares: Han surgido como alternativa a los sedimentadortes poco profundos, al conseguirse una mayor rea de sedimentacin en el mismo espacio. Consisten en tanques de poca profundidad que contienen paquetes de placas (lamelas) o tubos inclinados respecto a la base, y por cuyo interior se hace fluir el agua de manera ascendente. En la superficie inferior se van acumulando las partculas, desplazndose de forma descendente y recogindose en el fondo del sedimentador. Las partculas depositadas en el fondo de los equipos (denominados fangos) se arrastran mediante rasquetas desde en fondo donde se empujan hacia la salida. Estos fangos, en muchas ocasiones y en la misma planta de tratamiento, se someten a distintas operaciones para reducir su volumen y darles un destino final.
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2.1.3 Filtracin
La filtracin es una operacin en la que se hace pasar el agua a travs de un medio poroso, con el objetivo de retener la mayor cantidad posible de materia en suspensin. El medio poroso tradicionalmente utilizado es un lecho de arena, de altura variable, dispuesta en distintas capas de distinto tamao de partcula, siendo la superior la ms pequea y de entre 0.15 y 0.3 mm. Es una operacin muy utilizada en el tratamiento de aguas potables, as como en el tratamiento de aguas para reutilizacin, para eliminar la materia en suspensin que no se ha eliminado en anteriores operaciones (sedimentacin). En aguas industriales hay mas variedad en cuanto al material filtrante utilizado, siendo habitual el uso de Tierra de Diatomeas. Tambin es habitual, pera mejorar la eficacia, realizar una coagulacin-floculacin previa. Hay muchas maneras de clasificar los sistemas de filtracin: Por gravedad a presin, lenta rpida, de torta en profundidad. Filtracin por gravedad: El agua circula verticalmente y en descenso a travs del filtro por simple gravedad. Dentro de este tipo, podemos hablar de dos formas de operar, que nos lleva a tener una filtracin lenta, apenas utilizados actualmente, o una filtracin rpida. El mecanismo de la separacin de slidos es una combinacin de asentamiento, retencin, adhesin y atraccin, por lo que se eliminan partculas mucho menores que el espacio intersticial. Es un sistema muy utilizado en tratamiento para aguas potables. Filtracin por presin. Normalmente estn contenidos en recipientes y el agua se ve forzada a atravesar el medio filtrante sometida a presin. Tambin en este caso puede haber filtracin lenta, en la que en la superficie del filtro se desarrolla una torta filtrante donde la filtracin, a travs de esa superficie, es por mecanismos fsicos y biolgicos. Por otro lado, en la filtracin rpida se habla de filtracin en profundidad, es decir, cuando la mayor parte de espesor de medio filtrante est activo para el proceso de filtracin y la calidad del filtrado mejora con la profundidad. Esta filtracin a presin se suele utilizar ms en aguas industriales. En la actualidad y en algunas de sus aplicaciones, estos mtodos estn siendo desplazados por operaciones con membranas, especialmente por microfiltracin, de las que se hablar en el captulo correspondiente.
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2.1.4 Flotacin
Operacin fsica que consiste en generar pequeas burbujas de gas (aire), que se asociarn a las partculas presentes en el agua y sern elevadas hasta la superficie, de donde son arrastradas y sacadas del sistema. Obviamente, esta forma de eliminar
materia en suspensin ser adecuada en los casos en los que las partculas tengan una densidad inferior o muy parecida a la del agua, as como en el caso de emulsiones, es decir, una dispersin de gotas de un liquido inmiscible, como en el caso de aceites y grasas. En este caso las burbujas de aire ayudan a flotar ms rpidamente estas gotas, dado que generalmente la densidad de estos lquidos es menor que la del agua. En esta operacin hay un parmetro importante a la hora del diseo: La relacin aire/slidos, ml/l de aire liberados en el sistema por cada mg/l de concentracin de slidos en suspensin contenidos en el agua a tratar. Es un dato a determinar experimentalmente y suele tener un valor ptimo comprendido entre 0.005 y 0.06. En el tratamiento de aguas se utiliza aire como agente de flotacin, y en funcin de cmo se introduzca en el liquido, se tienen dos sistemas de flotacin: Flotacin por aire disuelto (DAF): En este sistema el aire se introduce en el agua residual bajo una presin de varias atmsferas. Los elementos principales de estos equipos son la bomba de presurizacin, el equipo de inyeccin de aire, el tanque de retencin o saturador y la unidad de flotacin propiamente dicha, donde tiene lugar la reduccin brusca de la presin, por lo que el aire disuelto se libera, formando multitud de microburbujas de aire. Flotacin por aire inducido: La operacin es similar al caso anterior, pero la generacin de burbujas se realiza a travs de difusores de aire, normalmente situados en la parte inferior del equipo de flotacin, o bien inducidas por rotores o agitadores. En este caso el tamao de las burbujas inducidas es mayor que en el caso anterior. Histricamente la flotacin se ha utilizado para separar la materia slida o liquida flotante, es decir, con una menor densidad que el agua. Sin embargo la mejora en la generacin de burbujas adecuadas y la utilizacin de reactivos para favorecer la operacin (por ejemplo sustancias que disminuyen la tensin superficial) ha hecho posible la utilizacin de esta operacin para la eliminacin de materia ms densa que el agua. As se utiliza en el tratamiento de aguas procedentes de refineras, industria de la alimentacin, pinturas, etc. Una tpica aplicacin es tambin, aunque no sea estrictamente tratamiento de aguas, el espesado de fangos. En esta operacin se trata de espesar o concentrar los fangos obtenidos en operaciones como la sedimentacin.
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2.1.5 Coagulacin-Floculacin
Como ya se ha mencionado en varias ocasiones, en muchos casos parte de la materia en suspensin puede estar formada por partculas de muy pequeo tamao (10-6 10-9 m), lo que conforma una suspensin coloidal. Estas suspensiones coloidales suelen ser muy
estables, en muchas ocasiones debido a interacciones elctricas entre las partculas. Por tanto tienen una velocidad de sedimentacin extremadamente lenta, por lo que hara inviable un tratamiento mecnico clsico. Una forma de mejorar la eficacia de todos los sistemas de eliminacin de materia en suspensin es la adicin de ciertos reactivos qumicos que, en primer lugar, desestabilicen la suspensin coloidal (coagulacin) y a continuacin favorezcan la floculacin de las mismas para obtener partculas fcilmente sedimentables. Es una operacin que se utiliza a menudo, tanto en el tratamiento de aguas residuales urbanas y potables como en industriales (industria de la alimentacin, pasta de papel, textiles, etc.) Los coagulantes suelen ser productos qumicos que en solucin aportan carga elctrica contraria a la del coloide. Habitualmente se utilizan sales con cationes de alta relacin carga/masa (Fe3+, Al3+) junto con polielectrolitos orgnicos, cuyo objetivo tambin debe ser favorecer la floculacin: Sales de Fe3+: Pueden ser Cl3Fe o Fe2(SO4)3, con eficacia semejante. Se pueden utilizar tanto en estado slido como en disoluciones. La utilizacin de una u otra est en funcin del anin, si no se desea la presencia de cloruros o sulfatos. Sales de Al3+: Suele ser Al2(SO4)3 o policloruro de aluminio. En el primer caso es ms manejable en disolucin, mientras que en el segundo presenta la ventaja de mayor porcentaje en peso de aluminio por kg dosificado. Polielectrolitos: Pueden ser polmeros naturales o sintticos, no inicos (poliacrilamidas) aninicos (cidos poliacrlicos) o catinicos (polivinilaminas). Las cantidades a dosificar son mucho menores que para las sales, pero tanto la eficacia como el coste es mucho mayor.
TABLA 2.1 Poder coagulante relativo de distintos reactivos.
Poder coagulante relativo
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Coagulante NaCl Na2SO4 Na3PO4 MgSO4 AlCl3 Al2(SO4)3 FeCl3 Fe2(SO4)3
Coloides positivos 1 30 1000 30 1 30 1 30
Coloides negativos 1 1 1 30 1000 >1000 1000 >1000
Por otro lado, la electrocoagulacin es otra forma de llevar a cabo el proceso, ampliamente utilizada en el caso de tratamiento de aguas industriales. Consiste en la
formacin de los reactivos in situ mediante la utilizacin de una clula electroltica. El nodo suele ser de aluminio, formndose cationes de Al3+, mientras en el ctodo se genera H2, siendo til si la separacin posterior de la materia es por flotacin (Khemis y col, (2006). No hay reglas generales en cuanto a qu coagulante es ms eficaz en cada caso. Normalmente, para un agua residual concreta, se hace un denominado ensayo de jarras (jar test) donde se analiza la eficacia de los distintos productos (o mezclas de los mismos) as como el pH y dosificacin ptima.
TABLA 2.2 Caractersticas de algunos reactivos coagulantes
Coagulante Dosis (mg/l) pH ptimo Aplicaciones
Cal Al2(SO4)3 FeCl3 FeCl2 FeSO47H2O polmero catinico
150-500 75-250 35-150 70-200
9-11 4,5-7 4-7 4-7
Eliminacin de coloides (1) Eliminacin de coloides (1) Eliminacin de coloides (2)
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2-5 0,25-1,0 Eliminacin de coloides (3) Ayudante de floculacin y sedimentacin
Polmero aninico y no inico
(1) Eliminacin de coloides y de fsforo. Agua con baja alcalinidad y alta concentracin de fsforo (2) Eliminacin de coloides y de fsforo. Agua con alta alcalinidad y baja concentracin de fsforo (3) Eliminacin de coloides. Ayudante con coagulantes metlicos
Los equipos en los que se lleva a cabo este proceso, suelen constar de dos partes bien diferenciadas: Una primera donde se adicionan los reactivos, y se somete el agua a una fuerte agitacin y durante un corto periodo de tiempo, con el objetivo de conseguir una buena y rpida mezcla de reactivos y coloide para llevar a cabo la coagulacin. A continuacin se pasa a una zona donde la agitacin es mucho menos intensa y donde el agua permanece ms tiempo. En este caso el objetivo es que se produzca la floculacin. De esta forma la materia en suspensin tiene unas caractersticas mucho ms adecuadas para su eliminacin mecnica, segn las operaciones ya mencionadas anteriormente en este capitulo.
2.2
Tratamientos para la eliminacin de materia disuelta
Al igual que en el caso de la materia en suspensin, la materia disuelta puede tener caractersticas y concentraciones muy diversas: desde grandes cantidades de sales inorgnicas disueltas (salmueras) orgnicas (materia orgnica biodegradable en industria de alimentacin) hasta extremadamente pequeas cantidades de inorgnicos (metales pesados) y orgnicos (pesticidas) pero necesaria su eliminacin dado su carcter peligroso. Algunos de estos tratamientos estn siendo desplazados por otros ms avanzados y emergentes, como son los procesos de oxidacin avanzada y las operaciones con membrana, y especialmente en el caso de las aguas industriales. Por esta razn, merecen una mayor atencin y se describirn en captulos dedicados exclusivamente a ellos.
2.2.1 Precipitacin
Consiste en la eliminacin de una sustancia disuelta indeseable, por adicin de un reactivo que forme un compuesto insoluble con el mismo, facilitando as su eliminacin por cualquiera de los mtodos descritos en la eliminacin de la materia en suspensin. Algunos autores incluyen en este apartado la coagulacin-floculacin. Sin embargo, el trmino precipitacin se utiliza mas para describir procesos como la formacin de sales insolubles, o la transformacin qumica de un in en otro con mayor o menor estado de oxidacin que provoque la formacin de un compuesto insoluble. Un reactivo de muy frecuente uso en este tipo de operaciones es el Ca2+, dada la gran cantidad de sales insolubles que forma, por ejemplo es el mtodo utilizado para la eliminacin de fosfatos (nutriente). Adems posee cierta capacidad coagulante, lo que hace su uso masivo en aguas residuales urbanas y muchas industriales de caractersticas parecidas.
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2.2.2 Procesos Electroqumicos

Est basado en la utilizacin de tcnicas electroqumicas, haciendo pasar una corriente elctrica a travs del agua (que necesariamente ha de contener un electrolito) y provocando reacciones de oxidacin-reduccin tanto en el ctodo como en el nodo. Por tanto se utiliza energa elctrica como vector de descontaminacin ambiental, siendo su coste uno de las principales desventajas de este proceso. Sin embargo como ventajas cabe destacar la versatilidad de los equipos, la ausencia tanto
de la utilizacin de reactivos como de la presencia de fangos y la selectividad, pues controlar el potencial de electrodo permite seleccionar la reaccin electroqumica dominante deseada. Las consecuencias de las reacciones que se producen pueden ser indirectas, como en el caso de la electrocoagulacin, electroflotacin o electrofloculacin, donde los productos formados por electrolisis sustituyen a los reactivos qumicos, y supone una alternativa con futuro a la clsica adicin de reactivos. Sin embargo, la aplicacin que est tomando un auge importante es en el tratamiento de aguas residuales industriales, a travs de una oxidacin reduccin directa. Oxidacin en nodo: En el nodo se puede producir la oxidacin de los compuestos a eliminar, tanto orgnicos como inorgnicos. Esta oxidacin se puede producir directamente por una transferencia de electrones en la superficie del nodo o bien por la generacin de un agente oxidante in-situ. En este ltimo caso se evita manipular agentes oxidantes. Entre las aplicaciones de la oxidacin directa cabe destacar el tratamiento de cianuros, colorantes, compuestos orgnicos txicos (en algunas ocasiones hacindolos ms biodegradables), incluso la oxidacin de Cr(III) a Cr(VI), ms txico pero que de esta forma puede ser reutilizado. En rango de concentraciones con posibilidades de utilizar este tipo de tratamiento tambin es muy amplio. Reduccin en ctodo: La principal aplicacin de esta posibilidad es la reduccin de metales txicos. Se ha utilizado en situaciones, no poco frecuentes, de reduccin de metales catinicos desde varios miles de ppms de concentracin hasta valores incluso por debajo de la ppm. Hay una primera etapa de deposicin del metal sobre la superficie del ctodo que ha de continuarse con la remocin del mismo. Esto se puede hacer por raspado, disolucin en otra fase, etc. El reactor electroqumico utilizado suele ser de tipo filtro-prensa, semejante a las pilas de combustible. Este sistema permite un crecimiento modular del rea. Bsicamente cada mdulo se compone de un elemento catdico de bajo sobrevoltaje a hidrgeno (Pt, Au, Acero Inoxidable, Ni,..) y un elemento andico que utiliza como base xidos de metales nobles.
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2.2.3 Intercambio Inico

Es una operacin en la que se utiliza un material, habitualmente denominado resinas de intercambio inico, que es capaz de retener selectivamente sobre su superficie los iones disueltos en el agua, los mantiene temporalmente unidos a la superficie, y los cede frente a una disolucin con un fuerte regenerante.
La aplicacin habitual de estos sistemas, es por ejemplo, la eliminacin de sales cuando se encuentran en bajas concentraciones, siendo tpica la aplicacin para la desmineralizacin y el ablandamiento de aguas, as como la retencin de ciertos productos qumicos y la desmineralizacin de jarabes de azcar. Las propiedades que rigen el proceso de intercambio inico y que a la vez determinan sus caractersticas principales son las siguientes: Las resinas actan selectivamente, de forma que pueden preferir un in sobre otro con valores relativos de afinidad de 15 o ms. La reaccin de intercambio inico es reversible, es decir, puede avanzar en los dos sentidos. En la reaccin se mantiene la electroneutralidad. Hay sustancia naturales (zeolitas) que tienen capacidad de intercambio, pero en las industrias se utilizan resinas polimricas de fabricacin sinttica con muy claras ventajas de uso.
TABLA 2.3 Propiedades de tpicas resinas cidas.
Parmetro Unidades Estructura de gel Estructura macroporosa
Dimetro de partcula Densidad
mm Kg m-3 NTU m3h-1m-2 min m3h-1m-3 m3h-1m-3 Keq m-3
0,3-1,2 850 5 12,2 20 16-50 4 1,5
0,3-1,2 833 5 14,7 20 16-50 4 1,8
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Tolerancia a slidos (turbidez) Velocidad del lavado Tiempo de lavado Velocidad de operacin Velocidad de regeneracin Capacidad total
Entre las ventajas del proceso inico en el tratamiento de aguas cabe destacar: Son equipos muy verstiles siempre que se trabaje con relativas bajas concentraciones de sales. Actualmente las resinas tienen altas capacidades de tratamiento, resultando compactas y econmicas Las resinas son muy estables qumicamente, de larga duracin y fcil regeneracin Existe cierta facilidad de automatizacin y adaptacin a situaciones especficas
2.2.4 Adsorcin
El proceso de adsorcin consiste en la captacin de sustancias solubles en la superficie de un slido. Un parmetro fundamental es este caso ser la superficie especfica del slido, dado que el compuesto soluble a eliminar se ha de concentrar en la superficie del mismo. La necesidad de una mayor calidad de las aguas est haciendo que este tratamiento est en auge. Es considerado como un tratamiento de refino, y por lo tanto al final de los sistemas de tratamientos ms usuales, especialmente con posterioridad a un tratamiento biolgico.
Factores que afectan a la adsorcin
Solubilidad: Menor solubilidad, mejor adsorcin. Estructura molecular: Ms ramificada, mejor adsorcin. Peso molecular: Grandes molculas, mejor adsorcin. Problemas de difusin interna, pueden alterar la norma. Polaridad: Menor polaridad, mejor adsorcin. Grado de saturacin: Insaturados, mejor adsorcin.
El slido universalmente utilizado en el tratamiento de aguas es el carbn activo, aunque recientemente se estn desarrollando diversos materiales slidos que mejoran, en ciertas aplicaciones, las propiedades del carbn activo. Hay dos formas clsicas de utilizacin de carbn activo, con propiedades diferentes y utilizado en diferentes aplicaciones: Carbn activado granular (GAC). Se suele utilizar una columna como medio de contacto entre el agua a tratar y el carbn activado, en la que el agua entra por la parte inferior y asciende hacia la superior. El tamao de partcula en este caso es mayor que en el otro. Se suele utilizar para eliminar elementos traza, especialmente orgnicos, que pueden estar presentes en el agua, y que habitualmente han resistido un tratamiento biolgico. Son elementos, que a pesar de su pequea concentracin, en muchas ocasiones proporcionan mal olor, color o sabor al agua. Carbn activo en polvo (CAP). Este tipo de carbn se suele utilizar en procesos biolgicos, cuando el agua contiene elementos orgnicos que pueden resultar txicos. Tambin se suele aadir al agua a tratar, y pasado un tiempo de contacto, normalmente con agitacin, se deja sedimentar las partculas para su separacin previa. Suelen ser operaciones llevadas a cabo en discontinuo. La viabilidad econmica de este proceso depende de la existencia de un medio eficaz de regeneracin del slido una vez agotada su capacidad de adsorcin. El GAC se regenera fcilmente por oxidacin de la materia orgnica y posterior eliminacin de la superficie del slido en un horno. Las propiedades del carbn activo se deterioran, por
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lo que es necesario reponer parte del mismo por carbn virgen en cada ciclo. Por otro lado el CAP es ms difcil de regenerar, pero tambin es cierto que es ms fcil de producir. El coste es un parmetro importante a la hora de la eleccin del adsorbente. Alternativas al carbn activo son las zeolitas, arcillas (montmorillonita, sepiolita, bentonita, etc.), los denominados adsorbentes de bajo coste, procedentes en su mayor parte de residuos slidos orgnicos. Recientemente se estn desarrollando derivados de polisacridos (biopolmeros derivados del almidn) (Crini, 2005). La aplicaciones de la operacin de adsorcin es amplia, desde un amplio abanico de sustancias orgnicas (colorantes, fenol, mercaptanos, etc) hasta metales pesados en todos sus estados de oxidacin.
2.2.5 Desinfeccin
La desinfeccin pretende la destruccin o inactivacin de los microorganismos que puedan causarnos enfermedades, dado que el agua es uno de los principales medios por el que se transmiten. Los organismos causantes de enfermedades pueden ser bacterias, virus, protozoos y algunos otros. La desinfeccin se hace imprescindible para la proteccin de la salud pblica, si el agua a tratar tiene como finalidad el consumo humano. En el caso de aguas residuales industriales, el objetivo puede ser no solo desactivar patgenos, sino cualquier otro organismo vivo, si lo que se pretende es reutilizar el agua. Para llevar a cabo la desinfeccin se pueden utilizar distintos tratamientos: Tratamiento fsico (calor, radiacin..), cidos o bases, etc pero fundamentalmente se utilizan agentes oxidantes, entre los que cabe destacar el clsico Cl2 y algunos de sus derivados, o bien procesos de oxidacin avanzada (O3, fotocatlisis heterognea), estos ltimos estudiados en el captulo correspondiente. La utilizacin de desinfectantes persigue tres finalidades: producir agua libre de patgenos u organismos vivos, evitar la produccin de subproductos indeseables de la desinfeccin y mantener la calidad bacteriolgica en la red conduccin posterior. Los reactivos ms utilizados son los siguientes: Desinfeccin con cloro (Cl2): Es el oxidante ms ampliamente utilizado. Hay una serie de factores que influyen en el proceso: Naturaleza y concentracin de organismos a destruir, sustancias disueltas o en suspensin en el agua as como la concentracin de cloro y el tiempo de contacto utilizado. Las sustancias presentes en el agua influyen en gran medida en la cloracin: En presencia de sustancias orgnicas, el poder desinfectante es menor. La presencia de amonio consume cloro
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(formacin de cloraminas). El hierro y manganeso aumentan la demanda del mismo. En este sentido, es importante realizar un estudio de la demanda del cloro (breakpoint) para determinar la dosis de cloro correcta para cada tipo de agua. Adems de la dosis, es tambin importante el tiempo de contacto, de manera que el parmetro a utilizar es la expresin Ct: Concentracin de desinfectante final en mg/l (C) y tiempo de exposicin mnimo en minutos (t). Normalmente la expresin utilizada es Cnt=constante, que para el cloro adopta valores entre 0.5 y 1.5. Sin embargo, uno de las principales desventajas de la utilizacin del cloro como desinfectante es la posibilidad de formacin, aunque en cantidades muy reducidas, de compuestos como los trihalometanos. Otros compuestos clorados: El hipoclorito sdico, fabricado a partir del Cl2 es tambin utilizado como desinfectante en sistemas con menores caudales de trabajo, aunque las propiedades son muy semejantes a las del Cl2. Otro compuesto con posibilidades de utilizacin es el ClO2, ms oxidante que el cloro, no reacciona con amonio, por tanto no forma cloraminas y parece ser que la posibilidad de formacin de trihalometano es mucho menor que con Cl2. Todas estas ventajas estn abriendo nuevas posibilidades a la utilizacin de este compuesto para la desinfeccin. 29
2.3
Tratamientos biolgicos
Constituyen una serie de importantes procesos de tratamiento que tienen en comn la utilizacin de microorganismos (entre las que destacan las bacterias) para llevar a cabo la eliminacin de componentes indeseables del agua, aprovechando la actividad metablica de los mismos sobre esos componentes. La aplicacin tradicional consiste en la eliminacin de materia orgnica biodegradable, tanto soluble como coloidal, as como la eliminacin de compuestos que contienen elementos nutrientes (N y P). Es uno de los tratamientos ms habituales, no solo en el caso de aguas residuales urbanas, sino en buena parte de las aguas industriales.
En la mayor parte de los casos, la materia orgnica constituye la fuente de energa y de carbono que necesitan los microorganismos para su crecimiento. Adems, tambin es necesaria la presencia de nutrientes, que contengan los elementos esenciales para el crecimiento, especialmente los compuestos que contengan N y P, y por ltimo, en el caso de sistema aerobio, la presencia de oxgeno disuelto en el agua. Este ltimo aspecto ser clave a la hora de elegir el proceso biolgico ms conveniente. En el metabolismo bacteriano juega un papel fundamental el elemento aceptor de electrones en los procesos de oxidacin de la materia orgnica. Este aspecto, adems, tiene una importante incidencia en las posibilidades de aplicacin al tratamiento de aguas. Atendiendo a cual es dicho aceptor de electrones distinguimos tres casos: Sistemas aerobios: La presencia de O2 hace que este elemento sea el aceptor de electrones, por lo que se obtienen unos rendimientos energticos elevados, provocando un importante generacin de fangos, debido al alto crecimiento de las bacterias aerobias. Su aplicacin a aguas residuales puede estar muy condicionada por la baja solubilidad del oxgeno en el agua. Sistemas anaerobios: En este caso el aceptor de electrones puede ser el CO2 o parte de la propia materia orgnica, obtenindose como producto de esta reduccin el carbono es su estado mas reducido, CH4. La utilizacin de este sistema, tendra, como ya se explicar, como ventaja importante, la obtencin de un gas combustible. Sistemas anxicos: Se denominan as los sistemas en los que la ausencia de O2 y la presencia de NO3- hacen que este ltimo elemento sea el aceptor de electrones, transformndose, entre otros, en N2, elemento completamente inerte. Por tanto es posible, en ciertas condiciones, conseguir una eliminacin biolgica de nitratos (desnitrificacin). Teniendo en cuenta todos estos aspectos, existe una gran variedad de formas de operar, dependiendo de las caractersticas del agua, as como de la carga orgnica a tratar.
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2.3.1 Procesos biolgicos aerobios

Son muchas las posibilidades de tratamiento: Cultivos en suspensin: Proceso de fangos activados (lodos activados), y modificaciones en la forma de operar: aireacin prolongada, contacto-estabilizacin, reactor discontinuo secuencial (SBR). Cultivos fijos: Los microorganismos se pueden inmovilizar en la superficie de slidos (biomasa soportada), destacando los filtros percoladores (tambin conocido como lechos bacterianos o filtros biolgicos).
2.3.1.1 Fangos activados: Proceso bsico

Consiste en poner en contacto en un medio aerobio, normalmente en una balsa aireada, el agua residual con flculos biolgicos previamente formados, el los que se adsorbe la materia orgnica y donde es degradada por las bacterias presentes. Junto con el proceso de degradacin, y para separar los flculos del agua, se ha de llevar a cabo una sedimentacin, donde se realiza un recirculacin de parte de los fangos, para mantener una elevada concentracin de microorganismos en el interior de reactor, adems de una purga equivalente a la cantidad crecida de organismos. Un esquema simplificado se muestra en la figura 2.1.
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Alimentacin fresca
Alimentacin combinada Reactor
Efluente reactor
Sedimentador secundario
Efluente final
Aireacin Purga Recirculacin de fangos
FIGURA 2.1 Proceso de fangos activados.
Dentro de los parmetros bsicos de funcionamiento, un parmetro muy importante es el de la aireacin. La solubilidad del oxgeno en el agua es pequea (en torno a 8-9 mgO2/l dependiendo de presin y temperatura) por lo que ser necesario asegurar el suministro a los microorganismos, utilizando aireadores superficiales, capaces de suministrar 1 kgO2/kWh, o bien difusores. El valor mnimo de operacin aconsejable de concentracin de oxgeno disuelto es de 2 mg/l. El consumo elctrico en esta operacin ser importante dentro de los costes de operacin del proceso.
Otro parmetro clave en el proceso se refiere al parmetro A/M, algunas veces denominada I, intensidad de carga. Se refiere a la relacin entre la carga orgnica alimentada y la cantidad de microorganismos disponibles en el sistema, con unidades kgDBO5( o DQO) / kgSSVda. Es un parmetro de diseo fundamental, teniendo un valor ptimo entre 0.3-0.6 para las condiciones ms convencionales de funcionamiento. Adems tiene una influencia determinante en la buena sedimentacin posterior. La denominada edad celular tambin es un parmetro importante. Se refiere al tiempo medio que permanecen los fangos (flculos, microorganismos) en el interior del sistema. Esta magnitud suele tener un valor de 5-8 das en condiciones convencionales de operacin.
2.3.1.2 Fangos activados: Modificaciones del proceso bsico

Son procesos de fangos activados, pero se diferencian en la forma de operar. Aireacin prolongada. Se suele trabajar con relaciones A/M ms pequeas (mayores tiempos de residencia), consiguiendo mayores rendimiento en la degradacin de materia orgnica. Otra ventaja aadida es la pequea generacin de fangos de depuradora. Es interesante su utilizacin, adems, cuando se pretendan eliminar compuestos con nitrgeno simultneamente con la materia orgnica. Contacto estabilizacin: En el reactor de aireacin se suele trabajar con menores tiempos de residencia (sobre una hora) pretendiendo que se lleve a cabo solo la adsorcin de la materia orgnica en los flculos. La verdadera degradacin se realiza en una balsa de aireacin insertada en la corriente de recirculacin de fangos, tal y como muestra la figura 2.2, y donde la concentracin de fangos es mucho ms elevada que en el primer reactor. Es interesante esta opcin cuando buena parte de la materia orgnica a degradar se encuentra como materia en suspensin.
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Alimentacin fresca
Reactor de contacto
Efluente reactor
Sedimentador
Efluente
Reactor de estabilizacin
Purga
FIGURA 2.2 Proceso biolgico de contacto-estabilizacin.
Reactores discontinuos secuenciales (SBR): Todas las operaciones (aireacin y sedimentacin) se llevan a cabo en el mismo equipo, incluyendo una etapa de llenado y terminando con la evacuacin del agua tratada. Es una opcin muy vlida para situaciones en las que se dispone de poco espacio, como ocurre en muchas industrias. Son verstiles en cuanto a las condiciones de operacin y habitualmente se utilizan columnas de burbujeo como reactores.
TABLA 2.4 Parmetros de operacin tpicos en procesos de fangos activados.
Convencional Aireacin prolongada Contacto estabilizacin
A/M (kgDBO5/kgXVd) TRH (h) TRS (d) MLTSS (ppm) Carga orgnica (kgDBO5/m3d) r (%)
0.2-0.4 4-8 5-15 1500-3000
0.05-0.15 18-36 20-30 1500-5000
0.2-0.6 3-6 5-15 4000-9000
0.3-0.6 25-50
0.1-0.4 5-15
1.0-1.2 5-15
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2.3.1.3 Procesos aerobios con biomasa soportada

Otra de las formas para conseguir concentraciones suficientes de microorganismos, sin necesidad de recirculacin, es favoreciendo su crecimiento en la superficie de slidos. Se evitan de esta forma los posibles problemas en la sedimentacin y recirculacin de fangos, frecuente en los procesos clsicos de fangos activados. Sin embargo el aporte de oxgeno ser de nuevo un factor importante, consiguindose en este caso bien en la distribucin del lquido, bien por movimiento del sistema. Filtros percoladores: Tambin denominados filtros biolgicos o lechos bacterianos. Son los sistemas aerobios de biomasa inmovilizada ms extendidos en la industria. Suelen ser lechos fijos de gran dimetro, rellenos con rocas o piezas de plstico o cermica con formas especiales para desarrollar una gran superficie. Sobre la superficie crece una fina capa de biomasa, sobre la que se dispersa el agua residual a tratar, que moja en su descenso la superficie. Al mismo tiempo, ha de quedar espacio suficiente para que circule aire, que asciende de forma natural. El crecimiento de la biomasa provoca que parte de los microorganismos se desprendan de la superficie, y por lo tanto, seguir siendo necesaria una sedimentacin posterior para su separacin del efluente. En general tambin se realiza una recirculacin de parte del efluente limpio, una vez producida la separacin. Un esquema sencillo se muestra en la figura 2.3. En estos sistemas, la velocidad de carga orgnica es el parmetro ms
importante, teniendo rangos de aplicacin en la industria desde 30 a 10.000 kgDBO5/da y 100m3 de reactor, siendo los tamaos muy variables (desde 2 hasta 10 m de altura).
Fango
Influente
Filtro
Efluente
Recirculacin
FIGURA 2.3 Diagrama de operacin tpico de un filtro percolador.
Contactores Biolgicos Rotatorios (RBC): Biodiscos: Consisten en una serie de placas o discos, soportados en un eje y parcialmente sumergidos (40%) en una balsa que contiene el agua residual. El eje junto con los discos, gira lentamente. Sobre la superficie de los disco crece la biopelcula, que sucesivamente, se moja y entra en contacto con el aire, producindose la degradacin de la materia orgnica. Son fciles de manejar y convenientes cuando se trata de pequeos caudales. Normalmente el tamao es de entre 1 y 3 m de dimetro, est separados unos 10-20 cm y con velocidades de giro de 0.5-3 rpm.
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2.3.2 Procesos biolgicos anaerobios

El tratamiento anaerobio es un proceso biolgico ampliamente utilizado en el tratamiento de aguas residuales. Cuando stas tienen una alta carga orgnica, se presenta como nica alternativa frente al que seria un costoso tratamiento aerobio, debido al suministro de oxgeno. El tratamiento anaerobio se caracteriza por la produccin del denominado biogas, formado fundamentalmente por metano (60-80%) y dixido de carbono (40-20%) y susceptible de ser utilizado como combustible para la generacin de energa trmica y/o elctrica. Adems, solo una pequea parte de la DQO tratada (5-10%) se utiliza para formar nuevas bacterias, frente al 50-70% de un proceso aerobio. Sin embargo, la lentitud del proceso anaerobio obliga a trabajar con altos tiempos de residencia, por lo que es necesario disear reactores o digestores con una alta concentracin de microorganismos. Realmente, es un complejo proceso en el que intervienen varios grupos de bacterias, tanto anaerobias estrictas como facultativas, en el que, a travs de una serie de
etapas y en ausencia de oxgeno, se desemboca fundamentalmente en la formacin de metano y dixido de carbono. Cada etapa del proceso, que se describen a continuacin, la llevan a cabo grupos distintos de bacterias, que han de estar en perfecto equilibrio. Hidrlisis: La hidrlisis es la ruptura de molculas grandes, solubles e insolubles, en molculas de menor tamao que pueden ser transportadas dentro de las clulas y metabolizadas. En este proceso no se produce metano, y en la mayor parte de los casos supone una etapa que se desarrolla lentamente. Formacin de cidos (acidognesis) y acetato (acetognesis): Los productos finales de la hidrlisis son transformados en cidos orgnicos de cadena corta, otros compuestos de bajo peso molecular, hidrgeno y dixido de carbono. Estas bacterias son altamente resistentes a variaciones en las condiciones ambientales. Por ejemplo, aunque el pH ptimo para el desarrollo de su actividad metablica es 5-6, los procesos anaerobios generalmente son conducidos a pH 7, y an en estas condiciones su actividad metablica no decae. Metanognesis: La formacin de metano, siendo este el ltimo producto de la digestin anaerobia, ocurre por dos grandes rutas: La primera de ellas, es la formacin de metano y dixido de carbono a partir del principal producto de la fermentacin, el cido actico. Las bacterias que consumen el cido actico se denominan bacterias acetoclastas. La reaccin, planteada de forma general, es la siguiente: CH3COOH CH4 + CO2 Algunas bacterias metanognicas son tambin capaces de usar el hidrgeno para reducir el dixido de carbono a metano (metanognicas hidrogenoclastas) segn la reaccin: 4H2 +CO2 CH4 + 2 H2O La metanognesis es la etapa crtica en el proceso de degradacin, por las caractersticas de las bacterias que la llevan a cabo, y por ser la ms lenta de todo el proceso. En buena medida, la digestin anaerobia se ha de llevar a cabo en las condiciones ptimas para el buen funcionamiento de estas bacterias metanognicas. Actualmente est ampliamente aceptado que la degradacin de la materia orgnica sigue una distribucin como la detallada, y que se muestra resumida en la figura 2.4 35
Materia orgnica compleja
Hidrlisis 5% Compuestos orgnicos simples 20%
Acidognesis 10% cidos grasos voltiles

35%
H2 y CO2
Acetognesis 13% Metanognesis 17%
Actico
28% CH4 y CO2
72%
FIGURA 2.4 Esquema de la ruta de degradacin anaerobia.
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Entre las ventajas mas significativas del tratamiento anaerobio frente al aerobio cabe destacar la alta eficacia de los sistemas, incluso en aguas residuales de alta carga, el bajo consumo de energa, pequea produccin de fangos y por tanto, pequeo requerimiento de nutrientes, as como su eficacia ante alteraciones importantes de carga y posibilidad de grandes periodos de parada sin alteracin importante en la poblacin bacteriana. Sin embargo, como desventajas caben destacar la baja efectividad en la eliminacin de nutrientes y patgenos, generacin de malos olores y la necesidad de un post-tratamiento, generalmente aerobio, para alcanzar los niveles de depuracin demandados, as como los generalmente largos periodos de puesta en marcha.
2.3.2.1 Condiciones de operacin

Tanto las variables fsicas como las qumicas influyen en el hbitat de los microorganismos. En los procesos anaerobios es importante tener en cuenta la influencia de factores medioambientales. Las bacterias formadoras de metano son las ms sensibles a estos factores, por lo que un funcionamiento inadecuado de las mismas pueden causar una acumulacin de productos intermedios (cidos) y desestabilizar por completo el sistema. Entre las variables ms importantes se encuentran la temperatura, el pH y la disponibilidad de nutrientes. Por otro lado, la mezcla es un factor importante en el control del pH y en la uniformidad de las condiciones medioambientales. Una buena mezcla distribuye las
propiedades tampn a todo el reactor y evita la concentracin de metabolitos intermedios que pueden ser causa de inhibicin para las bacterias metanognicas. Los parmetros de seguimiento y control de un digestor anaerobio pueden situarse en la fase slida (materiales orgnicos e inorgnicos en suspensin); fase lquida (parmetros fsicoqumicos y composicin) y gaseosa (produccin y composicin) Estos parmetros pueden tener diferente significado y utilidad segn la situacin particular del equipo, que puede encontrarse en un perodo de puesta en marcha, en estado estacionario para sistemas continuos, o en sistemas discontinuos. Entre los parmetros de operacin se pueden mencionar velocidad de carga orgnica, toxicidad, velocidad volumtrica de flujo, tiempo de retencin hidrulico, concentracin de slidos voltiles en el reactor, produccin de fangos, etc.
2.3.2.2 Reactores utilizados

El desarrollo del tratamiento anaerobio ha sido paralelo al desarrollo del tipo de reactor donde llevar acabo el proceso. Dado el bajo crecimiento de las bacterias metanognicas y la lentitud con la que llevan a cabo la formacin de metano, es necesario desarrollar diseos en los que se consiga una alta concentracin de microorganismos (SSV) en su interior si se quiere evitar el utilizar reactores de gran tamao. Para conseguirlo, habitualmente es necesario que el tiempo de retencin hidrulico (TRH) sea inferior al tiempo de retencin de slidos (TRS) y esto se puede hacer por distintos medios. A todos estos reactores se les denomina de alta carga, dado que son los nicos que pueden tratar aguas con elevada carga orgnica de una forma viable. Dando un repaso a los ms utilizados, podemos hablar de: Reactor de contacto (mezcla completa con recirculacin de biomasa): Se trata del equivalente al proceso de fangos activados aerobio. Consiste un tanque cerrado con un agitador donde tiene una entrada para el agua residual a tratar y dos salidas, una para el biogs generado y otra para la salida del efluente. Este efluente se lleva a un decantador donde es recirculada la biomasa de la parte inferior del decantador al reactor, para evitar la prdida de la misma. Los principales problemas que presentan radican en la necesidad de recircular los lodos del decantador y de una buena sedimentacin de los mismos La figura 2.5 representa esquemticamente las caractersticas de un reactor de este tipo.
Gas (CH4, CO2)
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Alimentacin fresca
Alimentacin combinada
Reactor
Efluente reactor
Sedimentador
Efluente
Purga Recirculacin de fangos
FIGURA 2.5 Reactor anaerobio de contacto.
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Reactor de manto de lodos y flujo ascendente (UASB, Upflow Anaerobic Sludge Blanket): Estos reactores solucionan el problema de recirculacin de lodos al aumentar la concentracin de biomasa en el reactor mantenindola en su interior. Estos reactores fueron desarrollados en Holanda, por el Prof. Lettinga en la dcada de los 80. Se trata de un reactor cuyo lecho esta formado por grnulos de biomasa. Estos grnulos son porosos y con una densidad poco mayor que la del lquido, con lo que se consigue un buen contacto de ste con la biomasa. Los reactores suelen tener en su parte superior un sistema de separacin gas-slido-lquido, puesto que se acumula biogs alrededor de las partculas, stas manifiestan una tendencia a ascender separndose con estos dispositivos. Se consigue una alta concentracin de biomasa dentro del reactor que conlleva una elevada velocidad de eliminacin de materia orgnica con rendimientos elevados de depuracin. El agua residual se introduce por la parte inferior, homogneamente repartida y ascendiendo lentamente a travs del manto de lodos (grnulos). Los principales problemas que tiene este tipo de reactor son: puesta en marcha, ya que se ha de conseguir que se desarrollen grnulos lo ms estables posibles, la incidencia negativa que tiene el que el agua residual a tratar contenga una gran cantidad de slidos en suspensin y la deficiente mezcla en la fase lquida que se logra. Este ltimo problema se soluciona de una forma eficaz recirculando parte del gas producido e inyectndolo en la parte inferior de equipo, consiguiendo una expansin del manto de lodos, y por lo tanto, una buena mezcla. A estos reactores se les denomina EGSB (Expanded granular sludge blanket). Habitualmente la relacin altura/dimetro es mayor que para los convencionales UASB siendo capaces de alcanzar mayores cargas orgnicas (10-25 kg DQO/m3da). Tambin recientemente se ha desarrollado un sistema semejante denominado Internal Circulation (IC). Estos tipos de reactores han conseguido una muy alta implantacin en el mercado, mostrndose como los mas fiables para todo tipo de aguas residuales de alta carga, especialmente las que tiene un bajo contenido de slidos en suspensin.
Gas
Salida de agua
Purga de lodos Manto de lodos
Entrada de agua residual
FIGURA 2.6 Reactor UASB.
Filtro anaerobio (FA): En este caso, los microorganismos anaerobios se desarrollan sobre la superficie de un slido formando una biopelcula de espesor variable. El slido permanece inmvil en el interior del equipo, habitualmente una columna, constituyendo un lecho fijo. El agua residual se hace circular a travs del lecho, bien con flujo ascendente o bien descendente, donde entra en contacto con la biopelcula. Son sistemas tradicionalmente utilizados en muchas depuradoras de aguas residuales industriales con alta carga orgnica. Resisten muy bien alteraciones de carga en el influente pero no aceptan gran cantidad de slidos en suspensin con el influente. El rango tpico de cargas tratadas desde 515 KgDQO/m3da. Reactor anaerobio de lecho fluidizado (RALF): Son columnas en cuyo interior se introducen partculas de un slido poroso (arena, piedra pmez, biolita, etc..) y de un tamao variable (1-5 mm) con el objetivo de que sobre su superficie se desarrolle una biopelcula bacteriana que lleve a cabo la degradacin anaerobia. Para que las partculas permanezcan fluidizadas (en suspensin), es necesario realizar una recirculacin del lquido, para que la velocidad del mismo en el interior de la columna sea suficiente como para mantener dichas partculas expandidas o fluidizadas. Este tipo de equipos se han comprobado como muy eficaces, al menos en escala laboratorio o planta piloto. Se consiguen muy altas concentraciones de microorganismos, as como una muy buena mezcla en el lecho. Sin embargo su implantacin a nivel industrial no ha alcanzado las expectativas que se crearon. Otros tipos de reactores: Ms que otros tipos de reactores, nos referimos a distintas formas de operar, de llevar a cabo la degradacin anaerobia. Tenemos por una parte los reactores discontinuos secuenciales (SBR, sequencing batch reactors), equipo en el que de forma secuencial se lleva a cabo el llenado, reaccin, sedimentacin y evacuacin del agua depurada, para volver otra vez a iniciar el ciclo, todo ello en un mismo equipo. Como ventaja fundamental tiene el menor requerimiento espacio, as como una mayor flexibilidad en la forma de operar, por ejemplo en el caso de flujos estacionales, ayudado por la gran capacidad de las bacterias para estas situaciones.
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Gas (CH4, CO2)
Salida
Lecho fluidizado
Trampa de arena
Bomba de recirculacin Entrada de agua residual
FIGURA 2.7 Reactor anaerobio de lecho fluidizado.
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Por otro lado, especialmente para el caso en el que la materia orgnica a degradar sea compleja, y en el que la etapa de hidrlisis sea importante, se suele llevar a cabo la degradacin en dos etapas, en dos reactores en serie. En el primero se ponen las condiciones necesarias para que se realice la hidrlisis y acidificacin de forma ptima (por ejemplo a pH=6), sin formacin de metano. El efluente de este reactor, constituido fundamentalmente por cidos de cadena corta, pasa al reactor metanognico, donde las bacterias metanognicas, mayoritarias, llevarn a cabo la metanizacin final del residuo. Estos equipos se han puesto en prctica desde hace tiempo, con xito, incluso para la metanizacin de la fraccin orgnica de los RSU, a menudo mezclados con lodos de depuradoras. Finalmente, en la tabla 2.5 se muestran caractersticas y datos tcnicos correspondientes a las distintas configuraciones de reactores anaerobios.
TABLA 2.5 Condiciones de operacin para distintos reactores anaerobios.
Reactor DQO de entrada (mg/l) Tiempo de retencin hidrulico (h) Carga orgnica (kg DQO/m3 da) Eliminacin de DQO (%)
De contacto EGSB FA RALF
1.500-5.000 5.000-15.000 10.000-20.000 5.000-10.000
2-10 4-12 24-48 5-10
0,5-2,5 15,0-25,0 5,0-55,0 5,0-10,0
75-90 75-85 75-85 80-85
El tratamiento anaerobio, por tanto, constituye una forma eficaz de tratar aguas y residuos de alta carga orgnica, siendo una tecnologa madura y contribuyendo no solo a la eliminacin de la materia orgnica, sino a su aprovechamiento energtico derivado de la utilizacin del metano producido. Dependiendo del tipo de agua residual y de otros factores relacionados con cada aplicacin particular, una tecnologa anaerobia puede ser ms apropiada y eficaz que otra.
2.3.3 Procesos biolgicos de eliminacin de nutrientes

Otra de las aplicaciones de los tratamientos biolgicos es la eliminacin de nutrientes, es decir, de compuestos que contienen tanto nitrgeno como fsforo.
2.3.3.1 Tratamiento biolgico de compuestos con nitrgeno

Los compuestos con nitrgeno sufren una serie de transformaciones como consecuencia de la accin de distintos organismos, como se muestra en la figura 2.8. En primer lugar, una serie de bacterias auttrofas (Nitrosomonas y Nitrobacter) son capaces de llevar a cabo una nitrificacin, con demanda de oxgeno. A continuacin, otra serie de bacterias desnitrificantes llevan a cabo la eliminacin de NO3- , en un sistema anxico, donde el propio nitrato acta de aceptor de electrones, siendo en este caso bacterias hetertrofas, es decir su fuente de carbono es materia orgnica. Este proceso en su conjunto es conocido como nitrificacindesnitrificacin. De esta forma y en dos reactores consecutivos se puede llevar a cabo la eliminacin de compuestos con nitrgeno: primero en un reactor aerobio seguido de otro con condiciones anxicas, pero en el que ser necesario adicionar fuente de carbono para el desarrollo de las bacterias desnitrificantes. El sistema en su conjunto suele ser semejante al proceso de fangos activados, pero utilizando los reactores en las condiciones comentadas.
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Nitrgeno orgnico (proteinas, urea)
Nitrgeno amoniacal O2 Nitrito (NO2) O2 Nitrato (NO3)
Asimilacin
Nitrgeno orgnico (bacterias)
Nitrgeno orgnico (crecimiento neto)
Respiracin endgena
Carbono orgnico
Desnitrificacin
Nitrgeno gas (N2)
FIGURA 2.8
Sin embargo, es muy comn la presencia de materia orgnica con materia nitrogenada en aguas residuales, no solo en aguas residuales urbanas, y la tendencia es la eliminacin conjunta de ambos contaminantes. En este caso no se puede seguir la secuencia mencionada: En el primer reactor de nitrificacin la materia orgnica inactivara las bacterias nitrificantes, y en el segundo se necesitara materia orgnica. Para evitar estos problemas, es necesario iniciar el proceso con un reactor anxico, donde la materia orgnica del agua residual acta como fuente de carbono, pero sera necesario recircular parte del efluente del segundo reactor de nitrificacin: en este reactor se producirn nitratos, y sera un reactor aerobio. Un esquema simplificado se muestra en la figura 2.9.
Tanque anxico Afluente Desnitrificacin Tanque aerobio Oxidacin y nitrificacin Clarificador Efluente
Recirculacin de nitratos Recirculacin de lodos Lodos
FIGURA 2.9 Proceso biolgico de nitrificacin-desnitrificacin.
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El proceso es semejante al de fangos activados, pero para que se alcance la nitrificacin y desnitrificacin es necesario trabajar con relaciones A/M por debajo de 0.15 dias-1, como ocurre en procesos de aireacin prolongada. Otra forma de llevar a cabo la eliminacin conjunta de compuestos con nitrgeno y materia orgnica utilizando un nico reactor es en los denominados canales de oxidacin, en los que tanto el punto de alimentacin del agua residual como el de aireacin han de tener unas posiciones estratgicas, como se indica en la figura 2.10.
Afluente
Recirculacin de lodos Lodos
Rotor aireacin Zona anxica Efluente Zona aerobia Decantador
FIGURA 2.10 Canal de oxidacin.
2.3.3.2 Eliminacin Biolgica del Fsforo

Aunque la eliminacin del fsforo (en forma de fosfato) ha sido tradicionalmente por precipitacin con Ca2+, se han desarrollado mtodos para su eliminacin biolgica, ms all de lo que supone la simple asimilacin por parte de los organismos para integrarlo en su crecimiento celular. Todava no est perfectamente descrita la accin de los microorganismos, entre los que son especialmente activos los Acinetobacter. Los mtodos estn basados en someter inicialmente a la masa bacteriana a un ambiente anaerobio, donde los microorganismos parece que tienen tendencia a no consumir fsforo para el crecimiento debido a la presencia de cido actico. Sin embargo, si posteriormente son sometidos a un sistema aerobio, consumen con avidez fsforo, momento en el que se sedimentan y separan. Son muchos los procesos que se han desarrollado, tanto para la eliminacin conjunta de P y materia orgnica (procesos PhoStrip, Bardenpho, etc), como para tambin la materia nitrogenada (A2O, Bardenpho modificado) En todos ellos el reactor suele ser un balsa alargada, compartimentada de forma que en cada zona se somete a la masa microbiana al ambiente adecuado (anaerobio, anxico, aerobio).En la figura 2.11 se muestra la secuencia en el proceso Bardenpho modificado, para la eliminacin conjunta de materia orgnica, y compuestos con N y P.
Clarificador Afluente Anaerobio Anxico ~10% ~20% Aerobio ~40% Anxico ~20% Aerobio <10%
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Efluente
Volumen del tanque (%) Lodos Recirculacin lodos
FIGURA 2.11 Proceso biolgico Bardenpho modificado.
CAPTULO 3
Tecnologas emergentes
3.1 Oxidacin
3.1.1 3.1.2 3.1.3 3.1.4 (PG. 46) Oxidacin Qumica (PG. 46) Procesos avanzados de oxidacin (AOP) (PG. 48) Aplicaciones de los mtodos de oxidacin directa (PG. 57) Tendencias en el desarrollo de los mtodos de oxidacin avanzada (PG. 61) (PG. 63)
3.2 Membranas
3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.2.6
Tipos de Membranas (PG. 64) Configuraciones (PG. 65) Formas de operar (PG. 69) Factores que reducen las prestaciones de las membranas (PG. 70) Tecnologas de tratamiento de aguas residuales industriales y de proceso con membranas (PG. 73) Reactores biolgicos de membranas (MBR) (PG. 91)
3.1
Oxidacin
3.1.1 Oxidacin Qumica

Incineracin: Consiste en la oxidacin trmica completa del residuo en fase gas y a temperatura elevada. Es un mtodo til nicamente cuando se trata de pequeas cantidades de aguas con una concentracin elevada de contaminantes oxidables. En caso contrario, los costes de operacin asociados a la necesidad de utilizar un combustible auxiliar, se vuelven excesivos. Aunque los costes de inmovilizado son elevados, la tecnologa est bien establecida. Puede ser una buena eleccin tecnolgica cuando se utiliza en combinacin con una operacin de separacin previa que concentre el contaminante, por ejemplo una ultrafiltracin. An as, en el tratamiento de efluentes lquidos resulta una tcnica costosa adems de impopular. Oxidacin hmeda no cataltica (WAO): La oxidacin hmeda es un proceso clsico de tratamiento que se ha venido aplicando desde hace ms de cincuenta aos y en el cual la materia orgnica, soluble o en suspensin, se oxida con oxgeno disuelto procedente de aire o corrientes gaseosas enriquecidas en oxgeno. La qumica del proceso transcurre por va radicalaria, de forma que son los radicales formados a partir del oxgeno, los que reaccionan con la materia orgnica. Por este motivo, la oxidacin hmeda, tanto cataltica como no cataltica, se incluye a veces entre los procesos avanzados de oxidacin, cuya caracterstica definitoria es la implicacin de radicales hidroxilo como agentes oxidantes indirectos. Aqu se ha reservado, sin embargo, la denominacin de avanzados para los procesos basados especficamente en la promocin de radicales hidroxilo. Los dems, que pueden incluir hidroxilos entre las especies oxidantes, pero cuyo diseo no est determinado por su generacin, se han clasificado como procesos de oxidacin directa. Una caracterstica esencial de los procesos de oxidacin hmeda no cataltica es la formacin de cidos carboxlicos como productos finales no mineralizables y que esencialmente corresponden a los cidos frmico, actico y oxlico. La proporcin de estos compuestos es variable en funcin de los parmetros de diseo del proceso, pero tpicamente representan el 5-10% del carbono orgnico total (Total Organic Carbon = TOC) del efluente de partida. Puesto que se tata de compuestos biodegradables, es posible limitar la extensin de la oxidacin teniendo en cuenta que se trata de compuestos que no presentan problemas de toxicidad en depuradoras. Si, por el contrario, las concentraciones de contaminante son bajas y no es posible utilizar la oxidacin como pretratamiento antes de un sistema de depuracin biolgica, es necesario utilizar catalizadores con el fin de evitar temperaturas de proceso prohibitivas. La temperatura de tratamiento de los procesos de oxidacin hmeda es funcin de la naturaleza de los compuestos que se deben degradar, pero en general oscila entre 150 y 350C con una presin de operacin
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entre 20 y 200 bar dependiendo esencialmente de la temperatura. El rendimiento de la oxidacin, medido como porcentaje de demanda qumica de oxgeno oscila entre el 75 y el 90%. La oxidacin hmeda se puede aplicar en corrientes cuyo contenido en materia oxidable oscile entre 500 y 15000 mg/L de demanda qumica de oxgeno y se vuelve autotrmica para valores de demanda qumica de oxgeno superiores a 20 g/L. Oxidacin hmeda cataltica (CWAO): En casos en los que sea necesario alcanzar una tasa de mineralizacin alta, el proceso de oxidacin hmeda se puede llevar a cabo en presencia de catalizadores con el fin de acelerar la velocidad de la reaccin de degradacin de los compuestos orgnicos. La oxidacin hmeda cataltica (CWAO) es capaz de mineralizar la prctica totalidad de los contaminantes orgnicos junto con compuestos inorgnicos tales como cianuros y amonaco y como la oxidacin hmeda, puede utilizar aire u oxgeno como agente oxidante. El catalizador hace posible la operacin en condiciones de temperatura y presin ms moderadas que las de la oxidacin hmeda no cataltica y, por tanto, mejorar el balance econmico del proceso. Los catalizadores suelen ser metales u xidos metlicos soportados, pero tambin se han estudiado otras sustancias, tanto en sistemas homogneos como heterogneos. La oxidacin hmeda cataltica permite llevar a cabo la oxidacin de compuestos orgnicos en agua a presin moderada (en cualquier caso superior a la presin de vapor del agua y en general en el rango 15-50 bar) y a una temperatura comprendida entre 120C y 250C, que es funcin esencialmente del tipo de catalizador. La eficacia del proceso en cuanto a la reduccin de DQO puede oscilar entre el 75% y el 99%: el catalizador permite alcanzar grados de oxidacin elevados o trabajar con menores tiempos de residencia a eficacia reducida, un equilibrio que decide el tipo de contaminante a eliminar. La oxidacin hmeda cataltica est particularmente indicada en el caso de efluentes concentrados (demandas qumicas de oxgeno mayores que 10000 mg/L, para las cuales el proceso no requiere aporte externo de energa) o que contengan compuestos no biodegradables o txicos para los sistemas biolgicos de depuracin. El proceso no es eficaz econmicamente frente a los procesos avanzados de oxidacin en el caso de efluentes con baja carga orgnica (demandas qumicas de oxgeno menores que 5000 mg/L). Oxidacin hmeda supercrtica (SWAO): En los procesos de oxidacin hmeda mencionados hasta ahora el oxidante primario debe atravesar la interfase gas-lquido. Esto impone limitaciones al diseo de reactores puesto que debe de tenerse en cuenta una posible limitacin a la velocidad de transferencia de materia. Si se rebasa el punto crtico del agua (647.096 K, y 22.064 MPa) desaparece la diferencia entre fases a la vez que los coeficientes de transporte alcanzan valores elevados, lo que permite operar con velocidades de oxidacin elevadas. De esta forma, los compuestos orgnicos txicos y refractarios a la oxidacin pueden degradarse con gran eficacia a temperaturas comprendidas entre 400 y 650 C con tiempos de residencia muy pequeos (30-90 s). Adems, el proceso permite tratar efluentes con contaminantes muy diversos, incluyendo metales, que son transformados en sus xidos. Por otro lado, la presin que requiere la
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CAPTULO 3 Tecnologas emergentes
oxidacin supercrtica es muy elevada y en las condiciones de presin y temperatura de la operacin existe una fuerte incidencia de la corrosin debida a la oxidacin de halgenos, fsforo y azufre, factores ambos que fuerzan a utilizar materiales costosos. Finalmente, en agua supercrtica la solubilidad de muchos compuestos inorgnicos es pequea, por lo que las sales tienden a depositarse en el reactor y en las conducciones ocasionando problemas de erosin y taponamiento. La Tabla 3.1 resume alguna de las caractersticas ms importantes de los procesos de oxidacin directa con nfasis especial en sus limitaciones. De nuevo es conveniente indicar, que la diferencia entre procesos de oxidacin directa y procesos avanzados de oxidacin es bastante arbitraria y que se ha reservado la denominacin de avanzados para los procesos basados en la generacin de radicales hidroxilo en su versin ms restrictiva.
TABLA 3.1 Condiciones y limitaciones de los procesos de oxidacin directa.

Tratamiento Condiciones Rendimientos
Incineracin Limitaciones:
> 800C
> 99%
Si el poder calorfico es inferior a 3000 kJ/kg (>200 g/L DQO) es necesario utilizar un combustible adicional Oxidacin hmeda no cataltica Limitaciones: DQO inicial 500-15000 mg/L Condiciones muy enrgicas No se alcanza mineralizacin completa 150-350C, 20-200 bar 75-90%
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Oxidacin hmeda cataltica Limitaciones: DQO inicial > 10000 mg/L El proceso es muy dependiente del tipo de catalizador La estabilidad de algunos catalizadores no es satisfactoria Oxidacin hmeda supercrtica Limitaciones: DQO inicial: > 50 g/L DQO El medio de reaccin es corrosivo La deposicin de sales puede bloquear los equipos Los compuestos que contienen nitrgeno mineralizan con dificultad 400-650C, > 250 bar > 99.9% 120-250C, 5-25 bar 75-99%
3.1.2 Procesos avanzados de oxidacin (AOP)

Los procedimientos avanzados de oxidacin (Advanced oxidation processes = AOP) se definen como aquellos procesos de oxidacin que implican la generacin de radicales
hidroxilo en cantidad suficiente para interaccionar con los compuestos orgnicos del medio. Se trata de una familia de mtodos que utilizan la elevada capacidad oxidante de los radicales HO y que se diferencian entre s en la forma en la que los generan. Los ms comunes utilizan combinaciones de ozono (O3), perxido de hidrgeno (H2O2), radiacin ultravioleta y fotocatlisis. Una relacin completa se indica en la Tabla 3.2. Una consecuencia de la elevada reactividad del agente oxidante es que los procesos avanzados de oxidacin se caracterizan tambin por su baja selectividad; pero lo que en un proceso de produccin puede ser una desventaja, es sin embargo una caracterstica deseable en el caso de la eliminacin de contaminantes de aguas residuales.
TABLA 3.2 Procesos avanzados de oxidacin. Procesos homogneos: a) Sin aporte externo de energa: Ozonizacin en medio alcalino (O3/OH-) Ozonizacin con perxido de hidrgeno (O3/H2O2) y (O3/H2O2/OH-) Perxido de hidrgeno y catalizador (H2O2/Fe2+) b) Con aporte externo de energa: b1) Energa procedente de radiacin ultravioleta (UV) Ozonizacin y radiacin ultravioleta (O3/UV) Perxido de hidrgeno y radiacin ultravioleta (H2O2/UV) Ozono, perxido de hidrgeno y radiacin ultravioleta (O3/H2O2/UV) Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV) b2) Energa procedente de ultrasonidos (US) Ozonizacin y ultrasonidos (O3/US) Perxido de hidrgeno y ultrasonidos (H2O2/US) b3) Electroqumica Oxidacin electroqumica Oxidacin andica Electro-Fenton Procesos heterogeneos: Ozonizacin cataltica (O3/Cat.) Ozonizacin fotocataltica (O3/TiO2/UV) Fotocatlisis heterognea (H2O2/TiO2/UV)
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Por otro lado, se trata de procesos que utilizan reactivos costosos tales como el agua oxigenada o el ozono, por lo que su utilizacin debe restringirse a situaciones en las que otros procesos ms baratos, como los biolgicos, no sean posibles. Su mximo
potencial se explota cuando se consiguen integrar con otros tratamientos, como la adsorcin o los tratamientos biolgicos, a fin de conseguir la mxima economa de oxidante. Una caracterstica comn a todos los procesos avanzados de oxidacin es su capacidad para tratar efluentes con concentraciones menores que 5 g/L de demanda qumica de oxgeno. Para mayores concentraciones, el elevado consumo de agente oxidante y la mejora en el balance energtico del proceso, hacen preferibles las tcnicas de oxidacin directa tales como la oxidacin hmeda. Ozonizacin en medio alcalino: El ozono es inestable en agua: tiende a descomponerse en una secuencia de reacciones que generan radicales entre los que se encuentra el radical hidroxilo. A valores de pH elevados, la velocidad de autodescomposicin de ozono en agua se incrementa y con ella, la velocidad de generacin de radicales. En estas condiciones, la oxidacin de los compuestos orgnicos contenidos en el efluente, se produce por la combinacin de dos mecanismos: la va directa que representa la reaccin entre la molcula orgnica y el ozono disuelto, y la va indirecta, mediante la cual los radicales hidroxilo actan como oxidantes. La va indirecta se beneficia de la elevada velocidad de reaccin entre molculas orgnicas y radicales hidroxilo, tpicamente, entre 106 y 109 veces mayor que la reaccin directa con ozono molecular. La principal desventaja del proceso, como de todos los que implican la utilizacin de ozono, es el coste de su generacin mediante descarga elctrica. La energa que se requiere para la sntesis de ozono a partir de aire oscila entre 22 y 33 kWh/kg O3, mientras que a partir de oxgeno se reduce a 12-18 kWh/kg O3 al que hay que sumar el coste del oxgeno. Una desventaja inherente al medio es que los aniones carbonato y bicarbonato, abundantes en muchas aguas residuales y naturales, son agentes neutralizantes de radicales que reaccionan con los hidroxilos del medio para formar radicales carbonato o bicarbonato que no intervienen en reacciones de mineralizacin de materia orgnica. Una elevada alcalinidad del agua es un motivo para optar por tcnicas menos sensibles a la neutralizacin de radicales. Ozonizacin con perxido de hidrgeno (O3/H2O2) y (O3/H2O2/OH-): La adicin de perxido de hidrgeno combinado con el ozono provoca la iniciacin de un ciclo de descomposicin que resulta en la formacin de un mol de radicales hidroxilo por cada mol de ozono que se descompone (Hoign, 1982): 2 O3 + H2O2 2 HO + 3O2 La ozonizacin con perxido de hidrgeno, al igual que la ozonizacin alcalina, se basan principalmente en la degradacin indirecta por va radicalaria. Los resultados indican que el ptimo de operacin en la degradacin de la materia orgnica tiene lugar para una dosis de perxido de hidrgeno de entre un tercio y la mitad en peso
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respecto al ozono y debe ser precisada mediante datos experimentales para cada aplicacin en concreto. Mtodos ozono-ultravioleta: O3/UV, H2O2/UV y O3/H2O2/UV: La foto-oxidacin directa con radiacin UV da fundamento a una tecnologa de degradacin de contaminantes orgnicos siempre que stos absorban dicha radiacin y lo hagan con una especificidad razonable en comparacin con otros compuestos presentes en el medio. Desafortunadamente, la absorbancia de la mayora de los contaminantes orgnicos es baja y las reacciones fotoqumicas que se originan tienden a generar mezclas complejas de productos intermedios en lugar de la mineralizacin del contaminante. La velocidad de las reacciones fotoqumicas con la materia orgnica puede incrementarse mediante la adicin al medio de ozono, perxido de hidrgeno o mezclas de ambos, debido a que se trata de compuestos que al absorber luz ultravioleta se descomponen para originar radicales. Tanto la fotolisis de ozono (por intermedio del singlete oxgeno) como del perxido de hidrgeno originan radicales hidroxilo: O3 + h ( <310 nm) O2 + O (1D) O (1D) + H2O 2HO H2O2 + h ( ~200 - 280 nm) 2HO El proceso, sin embargo, resulta eficiente slo cuando el propio compuesto orgnico que se desea degradar absorbe tambin radiacin ultravioleta, con velocidades de degradacin mucho menores en caso contrario. Cuando se utiliza ozono y perxido de hidrgeno conjuntamente la radiacin empleada tiene que tener una longitud de onda de unos 250 nm: para radiacin UV de 253.7 nm, el coeficiente de extincin molar del ozono 3300 L mol-1 cm-1, muy superior al del perxido de hidrgeno 18.6 L mol-1 cm-1. El proceso de oxidacin en presencia de ozono y radiacin ultravioleta se inicia, por tanto, a partir de la fotolisis de ozono y el papel que desempea el perxido de hidrgeno est limitado a la generacin de hidroxilo por reaccin directa con el ozono disuelto, acelerando por tanto su descomposicin. La eficacia del uso combinado de perxido de hidrgeno y ozono con radiacin ultravioleta supone una mayor velocidad de degradacin de ciertos compuestos orgnicos refractarios, si bien el coste de la produccin de radiacin y de los reactivos es elevado y la dosificacin del perxido de hidrgeno presenta un ptimo que es preciso establecer en cada caso como en el sistema O3/H2O2). Perxido de hidrgeno y catalizador (H2O2/Fe2+): La interaccin entre el perxido de hidrgeno y las sales de hierro se conoce desde el descubrimiento del reactivo de Fenton por H.J.H. Fenton en 1894. Se trata de un sistema cataltico homogneo en el cual una sal de hierro, habitualmente FeSO4, genera radicales gracias a la interaccin del perxido de hidrgeno con la forma reducida, Fe(II). El mecanismo es el siguiente: Fe (II) + H2O2 Fe (III) + HO + HOH2O2 + HO H2O + HO2H2O2 + HO2- O2 + H2O + HO -
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La interaccin con la forma reducida del hierro genera en ltima instancia radicales hidroxilo, aunque stos pueden intervenir tambin en la oxidacin directa del hierro: Fe (II) + HO Fe (III) + HOLa regeneracin de la forma reducida se produce normalmente mediante la intervencin de un compuesto orgnico del medio: Fe (III) + RH Fe (II) + R+ H+ La velocidad de generacin de radicales est determinada por la reaccin del Fe(II) con el perxido de hidrgeno, por lo que la concentracin de hierro limita la velocidad de oxidacin. Tpicamente, las relaciones Fe:H2O2 estn en el rango 1-10% ya que para cargas de catalizador menores, la velocidad de reaccin es demasiado baja. Otra incidencia relacionada con el sistema Fenton es la posibilidad de que los productos de reaccin (cidos orgnicos) secuestren el hierro sacndolo del ciclo cataltico. El rango de aplicabilidad de la tcnica est limitado tambin por el pH del medio. El pH ptimo se sita en el intervalo 3-6 y la prdida de eficacia en medio bsico se relaciona con la transicin del hierro de la forma ferrosa hidratada a especies frricas coloidales, bajo las cuales el hierro descompone el perxido de hidrgeno en oxgeno y agua, pero sin promover la formacin de radicales. Algunos desarrollos actuales investigan la posibilidad de extender el rango de pH; pero no existen aplicaciones comerciales para medio bsico. A pH < 3, la reduccin de la eficacia es menor, pero afecta considerablemente a la economa del proceso y, en el caso de corrientes concentradas, fuerza a controlar el pH de forma permanente con el consiguiente coste de reactivos, puesto que el medio tiende a acidificarse con el transcurso de la reaccin. El reactivo de Fenton es eficaz esencialmente como pretratamiento cuando la carga orgnica del agua es superior a 500 mg/L de demanda qumica de oxgeno. (En corrientes ms diluidas, la selectividad disminuye.) En el efluente pretratado, los compuestos orgnicos se transforman en fragmentos cidos particularmente adecuados para un biotratamiento. La presencia de hierro permite la floculacin con cal: Utilizando una combinacin de Fenton y floculacin con dosis entre 50-75 de la estequimtrica de H2O2 es posible reducir la demanda qumica de oxgeno hasta en un 80% de la inicial. Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV): El proceso Foto-Fenton es un tratamiento homogneo fotocataltico basado en la produccin de radicales hidroxilo mediante el reactivo de Fenton (H2O2 + Fe2+). La velocidad de degradacin de contaminantes orgnicos con sistemas Fenton resulta notablemente acelerada por la irradiacin con luz Ultravioleta-Visible (longitudes de onda mayores de 300 nm). En estas condiciones, la fotolisis de complejos Fe(III), permite la regeneracin de la forma reducida del catalizador favoreciendo el ciclo cataltico que se indic en el epgrafe anterior.
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Oxidacin avanzada con ultrasonidos (O3/US y H2O2/US): Recientemente se ha descrito el uso de ultrasonidos como fuente de energa para la degradacin de compuestos orgnicos en medio acuoso. Los ultrasonidos generan burbujas de cavitacin que crecen durante los ciclos de compresin-descompresin hasta alcanzar un tamao crtico desde el cual implotan transformando la energa en calor. En el interior de las burbujas de cavitacin, las condiciones de temperatura y presin pueden alcanzar los 5000C y 1000 bar, condiciones en las cuales incluso las molculas de agua se decomponen homolticamente generando radicales HO y H. Los radicales formados pueden recombinarse de la misma forma o reaccionar con sustancias presentes en el medio de reaccin originando su degradacin en el caso de tratarse de molculas orgnicas complejas. La eficacia de los ultrasonidos es mayor cuanto ms elevada sea su frecuencia. En cualquier caso, los radicales pueden escapar de las burbujas de cavitacin difundiendo hacia el seno de la fase y favoreciendo la extensin de la oxidacin. Obviamente, la generacin de radicales se facilita si en el medio existen molculas que se rompan con facilidad tales como ozono o perxido de hidrgeno, que por otro lado son los precursores habituales de radicales hidroxilo en los procesos avanzados de oxidacin. Sin embargo, la generacin de ultrasonidos es costosa y el mtodo est an en sus primeas fases de desarrollo lejos de una posible aplicacin comercial. Mtodos electroqumicos: Los procesos electroqumicos para la oxidacin de contaminantes orgnicos se basan en la utilizacin de energa elctrica para romper los enlaces de las molculas. Se clasifican como procesos avanzados de oxidacin porque los electrones se transfieren al compuesto orgnico en ltimo extremo mediante la intervencin de radicales hidroxilo. (Aunque la oxidacin electroqumica de compuestos orgnicos est favorecida termodinmicamente con respecto a la oxidacin del agua, sta es mucho ms rpida debido a su mayor concentracin.) La principal ventaja de este tipo de procesos es evitar la introduccin de reactivos en disolucin. En la oxidacin andica, los compuestos orgnicos se oxidan mediante los radicales hidroxilo generados en un nodo a partir de la oxidacin de molculas de agua. En la oxidacin electroqumica, los compuestos orgnicos reaccionan con oxidantes moleculares generados electroqumicamente, como el perxido de hidrgeno que se produce en ctodos, por ejemplo de grafito, a partir del oxgeno disuelto en el medio: O2 + 2H+ H2O2 La capacidad oxidativa del perxido de hidrgeno puede incrementarse en medio cido con la introduccin de una sal de Fe(II) de una forma similar a la que se describi al tratar el reactivo de Fenton. En este caso, a las vas ya descritas para la regeneracin del catalizador a partir del Fe(III), se une la reduccin catdica directa: Fe3+ + e- Fe2+
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El proceso descrito se conoce como Electro-Fenton y, en caso de que se combine con aporte de radiacin ultravioleta, Foto-Electro-Fenton. El nodo suele ser de Pb/PbO2 o de platino. Este tipo de procesos presenta como desventaja fundamental su coste elevado en comparacin con otros procesos de oxidacin avanzada. Adems, es necesario convertir el efluente en conductor para lo que suele ser necesario aadir una sal. Ozonizacin cataltica (O3/Cat.): La catlisis heterognea como mtodo de oxidacin avanzada ofrece con respecto a los sistemas catalticos homogneos (como el proceso Fenton) la ventaja de la facilidad de separacin del producto. Los principales catalizadores que se utilizan en ozonizacin son los xidos de metales de transicin (MnO2, TiO2, Al2O3), metales u xidos soportados (Cu/Al2O3, TiO2/Al2O3), carbn activado granular (GAC) y sistemas mesoporosos, como los silicatos MCM o SBA. La actividad cataltica est directamente relacionada con la capacidad de descomposicin de ozono disuelto y la consiguiente generacin de radicales hidroxilo. Sin embargo, el papel de los catalizadores slidos es complejo y los resultados experimentales sugieren la coexistencia de diferentes mecanismos de ozonizacin. La eficacia de la ozonizacin depende en esencia de las propiedades fsicas y qumicas de la superficie cataltica y de su interaccin con las especies presentes en la disolucin, que en buena medida son funcin del pH del medio. Las propiedades fsicas fundamentales son la superficie especfica, la distribucin del tamao de poros y las propiedades mecnicas, generalmente determinadas por el soporte del catalizador. Las propiedades qumicas se deben a la presencia de centros activos en la superficie que, esencialmente, son sitios cidos de Lewis o Brnsted, La mayora de los catalizadores de ozonizacin se comportan como sustancias anfteras en medio acuoso, siendo capaces de intercambiar cationes o aniones. Por ejemplo, un centro activo Brnsted puede encontrarse cargado positiva o negativamente en funcin del pH del medio: M - OH + H+ M - OH2+ M - OH + H - M - O- + H2O La superficie, por tanto, se encontrar cargada positiva o negativamente en funcin del pH, lo que afecta a sus propiedades qumicas en aspectos fundamentales como la posibilidad de inhibicin de la reaccin por competencia con especies cargadas presentes en el medio. En el caso de la ozonizacin utilizando carbn activado o catalizadores soportados sobre carbn activado, la interaccin fsica entre contaminante y superficie mejora el rendimiento de ozonizacin en sistemas con contaminantes complejos y diluidos tales como pesticidas. Los resultados indican que la reduccin de la demanda qumica de oxgeno utilizando ozono en presencia de catalizadores es ms eficaz que la que tiene lugar mediante ozono alcalino, permitiendo incluso la completa mineralizacin de los cidos orgnicos y otros compuestos resistentes a los tratamientos O3/H2O2/OH-.
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Procesos fotocatalticos (O3/TiO2/UV y H2O2/TiO2/UV): La oxidacin fotocataltica se basa en la fotoexcitacin de un semiconductor slido como resultado de la absorcin de radiacin electromagntica, en general en la zona del ultravioleta prximo. La radiacin provoca la excitacin de electrones en la banda de valencia del slido, lo que origina la formacin de huecos caracterizados por un potencial de oxidacin muy elevado. En estos huecos no slo se produce la oxidacin de compuestos orgnicos adsorbidos, sino que es posible que tenga lugar la descomposicin del agua para originar radicales hidroxilo que participan a su vez en las reacciones de degradacin de la materia orgnica. El principal fotocatalizador es el dixido de titanio, tanto en forma de rutilo como de anatasa. El dixido de titanio puede ser activado mediante radicacin ultravioleta hasta 380 nm, lo que permite su funcionamiento como fotocatalizador solar puesto que la irradiacin solar comienza a longitudes de onda de unos 300 nm. Un 5% del total de la radiacin solar podra aprovecharse de esta forma. La mayora de los compuestos orgnicos contaminantes son susceptibles de ser tratados mediante fotocatlisis, incluyendo molculas cloradas como clorofenoles y dioxinas, que resultan mineralizados hasta CO2 y HCl. El pH influye en la reaccin de fotooxidacin de compuestos orgnicos, ya que no slo condiciona el estado de la superficie, sino la adsorcin de los contaminantes. Los mejores resultados se obtienen para pH ligeramente cidos y en combinacin con otros generadores de hidroxilos, como el ozono o el perxido de hidrgeno.
TABLA 3.3 Ventajas y desventajas de los procesos avanzados de oxidacin. Ozonizacin en medio alcalino
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Ventajas: Tecnologa de reactores gas-lquido bien conocida Flexibilidad para tratar distintos caudales y concentraciones Fcilmente automatizable Desventajas: Baja solubilidad del ozono en agua Posible formacin de bromatos Coste de generacin de ozono Presencia de carbonatos, bicarbonatos y otros neutralizantes de radicales Ozonizacin con perxido de hidrgeno (O3/H2O2) y (O3/H2O2/OH-) Ventajas: Eficacia y velocidad de degradacin elevadas Puede utilizarse para degradar la prctica totalidad de los compuestos Tecnologa conocida y fcil de automatizar Desventajas: A las del ozono alcalino se aade el coste del perxido de hidrgeno
TABLA 3.3 Ventajas y desventajas de los procesos avanzados de oxidacin (Continuacin) Mtodos ozono-ultravioleta: O3/UV, H2O2/UV y O3/H2O2/UV Ventajas: La velocidad de oxidacin puede ser muy alta Reduce el coste de los reactivos Desventajas: El coste de la generacin de radiacin UV es elevado La eficacia de la radiacin es baja La economa del proceso requiere que el compuesto a degradar absorba en el UV Perxido de hidrgeno y catalizador (H2O2/Fe2+) Ventajas: Mtodo probado y con amplio desarrollo industrial Eficaz como pretratamiento Desventajas: Utiliza un catalizador homogneo Se generan lodos de hidrxido de hierro El pH del medio debe ser controlado en un intervalo estrecho Los cidos orgnicos pueden secuestrar el hierro Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV) Ventajas: Reduce la generacin de lodos respecto al Fenton clsico
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La velocidad de reaccin es alta, lo que reduce el tamao del reactor Desventajas: Baja eficacia de la radiacin Necesidad de controlar estrechamente el pH Oxidacin avanzada con ultrasonidos (O3/US y H2O2/US) Ventajas: No requiere radiacin y reduce el coste de reactivos Puede combinarse con otros procesos de oxidacin Desventajas: Proceso intensivo en energa Tecnologa en sus primeras fases de desarrollo
TABLA 3.3 Ventajas y desventajas de los procesos avanzados de oxidacin (Continuacin) Mtodos electroqumicos (Oxidacin andica, Electro-Fenton) Ventajas: Mejoran la eficacia de los procesos Evitan o reducen la necesidad de reactivos Desventajas: Duracin de los electrodos Coste elevado debido a la energa Ozonizacin cataltica (O3/Cat.) Ventajas: Facilidad de separacin de los productos Diseo de reactores bien conocido Mejora de la economa del ozono respecto de los sistemas homogneos Nuevos materiales catalticos en desarrollo Desventajas: Baja solubilidad del ozono, que debe transferirse desde el gas Limitaciones a la transferencia de materia en un sistema trifsico Procesos fotocatalticos (O3/TiO2/UV y H2O2/TiO2/UV) Ventajas: Posibilidad de utilizacin de una fuente de energa limpia Se puede combinar con otros procedimientos de oxidacin
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Desventajas: Eficacia reducida si no se utilizan otros reactivos Bajo rendimiento de la radiacin Limitacin en la disponibilidad de fotocatalizadores Limitaciones a la transferencia de materia
3.1.3 Aplicaciones de los mtodos de oxidacin directa

La tecnologa de oxidacin hmeda est establecida comercialmente desde hace ms de sesenta aos con cientos de unidades que operan bajo diferentes condiciones en muy diversas aplicaciones. El primer desarrollo comercial fue el tratamiento y recuperacin de materias primas de los efluentes de plantas papeleras utilizando la tecnologa Zimpro (Fig. 3.1). En los aos sesenta, se comenz a aplicar para el acondicionamiento trmico de lodos biolgicos de depuradora y tambin, para la regeneracin del carbn activado utilizado como adsorbente de compuestos orgnicos. A partir de los aos setenta, la aplicacin de la oxidacin hmeda se centr en efluentes industriales. En la zona de baja temperatura (100-200C) se produce la
oxidacin de cianuros y pesticidas no clorados. A media temperatura (200-220C) se utiliza para la oxidacin de las soluciones alcalinas utilizadas como absorbente de gases cidos (H2S) en la produccin de etileno y en la operacin de acondicionamiento trmico de lodos en condiciones autotrmicas (220-260C). A mayor temperatura se tratan los efluentes industriales con fenoles o cresoles (240280C). En el rango 260-320C, la oxidacin hmeda se utiliza para tratamiento de absorbentes de refinera saturados en diversos compuestos orgnicos y para la mayora de las aplicaciones para tratamiento de efluentes industriales con disolventes y otros compuestos orgnicos. A 280-320C, la tcnica se utiliza para la destruccin de lodos industriales y municipales. En la actualidad, existen en el mundo un centenar de plantas en operacin, la mayora de las cuales tratan bien efluentes de las industrias qumica, petroqumica y farmacutica, bien lodos procedentes del tratamiento biolgico de aguas residuales.
Intercambiador de calor Aguas residuales Bomba de alimentacin
Reactor
Salida de gases
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Aire PCV
Separador
Aguas residuales tratadas
FIGURA 3.1 Tecnologa ZIMPRO.
Las condiciones de la oxidacin hmeda pueden suavizarse mediante la utilizacin de un catalizador. Los principales procesos comerciales utilizan catalizadores homogneos, lo que sin embargo introduce el problema de su separacin y recuperacin posterior. Desde los aos ochenta, se han licenciado varios procesos entre los que destaca el proceso LOPROX (Fig. 3.2) y el Ciba-Geigy. El primero es un proceso desarrollado por Bayer y que utiliza sales de Fe(II) con un co-catalizador orgnico (quinonas), mientras que el proceso Ciba-Geigy emplea una sal de Cu(II). En la Tabla 3.4, se indican algunos detalles de estos procesos. En Francia se ha desarrollado recientemente un proceso financiado por la Comisin Europea y llamado Athos cuyo objetivo es el acondicionamiento de lodos de depuradora empleando oxidacin hmeda con sales de cobre como catalizador homogneo y que se encuentra en fase de demostracin.
Alimentacin Condiciones del proceso: Productos Qumicos Ta: 120-200 C P: 3-20 bar t<3 h Calentamiento (si es necesario)
O2 Salida de gas
Aguas residuales tratadas
FIGURA 3.2 Proceso LOPROX.
59 La primera patente de un mtodo heterogneo de oxidacin hmeda cataltica data de 1950 (DuPont) y utilizaba un catalizador heterogneo basado en xidos de Mn/Zn/Cr para la oxidacin de compuestos orgnicos en efluentes industriales a temperaturas en el rango 120-200C. Los principales procesos comerciales basados en catlisis heterognea se desarrollaron en Japn durante los ltimos veinte aos y utilizan metales preciosos soportados sobre xidos de titanio y circonio. Estos sistemas llevan a cabo la oxidacin de contaminantes orgnicos hasta el punto de permitir el vertido directo o la reutilizacin. Se trata de los procesos NS-LC, Osaka Gas y Kurita. (Este ltimo no es propiamente un proceso de oxidacin de materia orgnica, sino que se ha desarrollado para oxidar el amonaco de aguas amoniacales a N2 y N2O utilizando nitritos a 170C sobre un catalizador de platino soportado. Con esta tecnologa se han referido resultados aceptables a temperaturas menores de 100C.) Los procesos de oxidacin supercrtica estn todos en fase de investigacin precomercial. El proceso SUWOX process (SUpercritical Water OXidation) es uno de los ltimos desarrollos encaminados a superar las dificultades debidas a corrosin y deposicin de sales inherentes a la tcnica.
TABLA 3.4 Procesos comerciales de oxidacin directa. Oxidacin hmeda convencional o no cataltica (WAO) Mtodo ZIMPRO Oxida materia orgnica soluble o en suspensin en agua utilizando oxgeno o aire como oxidante a 150C - 320C y 10-220 bar. Su origen est en la dcada de los treinta del siglo XX cuando F.J. Zimmermann fund Zimpro Products (actualmente USFilter Zimpro) para explotar la tecnologa Zimpro. Usos: acondicionamiento de lodos (Low Pressure Oxidation, LPO), regeneracin de carbn activo (Wet Air Regeneration, WAR) y diversas aplicaciones para efluentes industriales. Proceso VerTech Puesto a punto por la compaa VerTech, utiliza un reactor que opera a 275C y 100 bar para el tratamiento de lodos. Desde 1994 opera una planta en Apeldoorn (Holanda) que trata 80t/da de lodos y elimina el 70% de la demanda qumica de oxgeno. Los slidos residuales se utilizan como relleno (landfilling) y el nitrgeno se elimina mediante tratamiento biolgico Oxidacin hmeda cataltica (CWAO) Proceso LOPROX (LOw PRessure wet OXidation) Desarrollado por Bayer AG, utiliza una cascada de columnas de burbujeo como reactor de oxidacin. Opera a unos 150-200C y a presiones en el rango 5-20 bar utilizando como catalizador Fe2+ y un co-catalizador orgnico. El tiempo de residencia medio en el reactor est en el rango 1-3 h, dependiendo de la composicin del efluente, lo que permite la operacin autotrmica a partir de 10 g/L de demanda qumica de oxgeno. Su capacidad de eliminacin de DQO llega al 90%, con un grado de mineralizacin del 60-65%. Existen varias plantas en operacin en Alemania y Suiza. Proceso CibaGeigy Utiliza aire como oxidante y como catalizador homogneo una sal de cobre que se separa mediante precipitacin como sulfuro de cobre. Opera a temperatura elevada (300C) y consigue eficacias de eliminacin de hasta el 99% en aguas con contaminantes muy refractarios a la oxidacin, aunque no consigue eliminar totalmente el amonaco. Existen varias unidades en operacin en las plantas de la compaa en Alemania y Suiza. Proceso NS-LC Utiliza un catalizador monoltico de PtPd/TiO2ZrO2 y un sistema de flujo denominado flujo gaslquido segmentado en el que gas y lquido se alternan en el contacto con el catalizador. Opera a 220C y 40 bar. Las conversiones de la mayora de los compuestos orgnicos superan el 99%. Proceso Osaka Gas Utiliza una mezcla de metales preciosos y de transicin sobre TiO2 o TiO2ZrO2 en forma monoltica o en esferas. Se ha utilizado para efluentes de coqueras y otros procesos de refinera que generan efluentes cianurados, as como lodos de depuradoras urbanas. Opera a 250C y 70 bar permitiendo reducir la demanda qumica y el amonaco a <10 ppm en un tiempo espacial de 24 min. Al catalizador se le supone una vida en actividad de ocho aos.
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3.1.4 Tendencias en el desarrollo de los mtodos de oxidacin avanzada

Aunque muchos de los procesos avanzados de oxidacin que se indican en la Tabla 3.5 no han pasado an del desarrollo en planta piloto, se dispone ya de tecnologa aplicable esencialmente a efluentes industriales. La mayora de los sistemas propuestos utilizan O3/H2O2 o bien se trata de mtodos basados en el uso de radiacin ultravioleta. Su utilizacin, que an es muy reducida, est condicionada por las restricciones impuestas por la administracin a los vertidos industriales.
TABLA 3.5 Algunos procesos comerciales de oxidacin avanzada. Proceso Rayox El un proceso de fotodesinfeccin y oxidacin fotoqumica y basado en el sistema H2O2/UV que utiliza la energa de lmparas ultravioleta de media presin. Desarrollado por Calgon Oxidation Technologies (Pittsburgh), cuenta con unas 350 unidades en funcionamiento. Proceso CAV-OX Es un proceso desarrollado y patentado por Magnum Water Technology (California) para oxidar contaminantes orgnicos en agua mediante la utilizacin de las tecnologas de cavitacin hidrodinmica (US), radiacin ultravioleta (producida con lmparas de vapor mercurio) y perxido de hidrgeno. Los oxidantes del proceso, esencialmente radicales hidroxilo e hidroperoxilo, se producen por la accin simultnea de la cavitacin y de la fotlisis directa del perxido de hidrgeno. Proceso Hydroxyl Hydroxyl es una familia de tratamientos desarrollada por Hydroxyl Industrial Systems Inc., que ofrece diversas tcnologas de oxidacin avanzada: Hydroxyl-UVP emplea radiacin ultravioleta para disociar perxido de hidrgeno, Hydroxyl-OZP utiliza el sistema O3/H2O2, Hydroxyl-UVO la fotlisis de ozono, Hydroxyl-FC est basado en el reactivo de Fenton y Hydroxyl-UVF es un sistema Foto-Fenton. Proceso HiPOx El proceso HiPOx, desarrollado por Applied Process Technologies (California), utiliza el sistema O3/H2O2 para oxidar compuestos orgnicos en agua empleando oxgeno para generar ozono, con lo que consigue concentraciones de 8-10%, lo que mejora la transferencia de materia. La presin de operacin es de unos 2 bar y el sistema est diseado para evitar la formacin de bromatos. Proceso WPO Desarrollado por IDE y el INSA (Francia), es un proceso derivado del mtodo Fenton. Utiliza como oxidante perxido de hidrgeno y como catalizador Fe(II) en un medio cido. Opera a 90-130C y 1-5 bar con eficacias de oxidacin superiores al 95%. El catalizador se recupera mediante precipitacin elevando el pH. Se han instalado varias unidades de demostracin en Francia y Espaa.
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El grueso de las tecnologas avanzadas de oxidacin se encuentra en la fase de desarrollo. A continuacin se indican algunas de las lneas ms importantes que marcan las investigaciones, en la mayora de los casos an abiertamente precomerciales:
Desarrollo Aplicabilidad Referencias
Degradacin de contaminantes emergentes y contaminantes en trazas Aplicaciones in-situ mediante inyeccin de oxidantes en aguas subterrneas y suelos
Procesos de ozonizacin
Beltrn et al., 1994 Petrovic et al., 2003
Fenton clsico
USEPA, 1998
Combinacin de ultrasonidos y otras tcnicas de oxidacin Desarrollo de nodos ms estables y eficientes. Desarrollo de catalizadores no concencionales Desarrollo de catalizadores para fotocatlisis solar Diseo de fotoreactores capaces de aprovechar la radiacin solar Acoplamiento de tratamientos avanzados de oxidacin con tratamientos biolgicos
Tcnicas de ultrasonidos.
Naffrechoux et al., 2000
Oxidacin andica
Kraft et al., 2003
Ozonizacin cataltica
Cooper y Burch, 1999
Procesos fotocatalticos
Hermann et al., 2002
Procesos fotocatalticos
Bahnemann, 2004
Todos los procesos
Martin et al., 2003
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3.2
Membranas
Las membranas son barreras fsicas semipermeables que separan dos fases, impidiendo su ntimo contacto y restringiendo el movimiento de las molculas a travs de ella de forma selectiva. Este hecho permite la separacin de las sustancias contaminantes del agua, generando un efluente acuoso depurado. La rpida expansin, a partir de 1960, de la utilizacin de membranas en procesos de separacin a escala industrial ha sido propiciada por dos hechos: la fabricacin de membranas con capacidad para proporcionar elevados flujos de permeado y la fabricacin de dispositivos compactos, baratos y fcilmente intercambiables donde disponer grandes superficies de membrana.
Caractersticas de los procesos de separacin con membranas Permiten la separacin de contaminantes que se encuentran disueltos o dispersos en forma coloidal Eliminan contaminantes que se encuentran a baja concentracin Las operaciones se llevan a cabo a temperatura ambiente Procesos sencillos y diseos compactos que ocupan poco espacio Pueden combinarse con otros tratamientos No eliminan realmente el contaminante, nicamente lo concentran en otra fase
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Pueden darse el caso de incompatibilidades entre el contaminante y la membrana Problemas de ensuciamiento de la membrana: necesidad de otras sustancias para llevar a cabo la limpieza, ajustes de pH, ciclos de parada para limpieza del equipo Deficiente escalado: doble flujo-doble de equipos (equipos modulares) Ruido generado por los equipos necesarios para conseguir altas presiones
3.2.1 Tipos de membranas

Las membranas se pueden fabricar con materiales polimricos, cermicos o metlicos. Atendiendo a su estructura fsica se pueden clasificar en:
Membranas microporosas
Estructuras porosas con una estrecha distribucin de tamao de poros. Las membranas que se encuadran en este grupo tienen una de distribucin de dimetros de poro de 0.001mm 10mm.
Los procesos de depuracin de aguas que utilizan estas membranas, microfiltracin y ultrafiltracin, se basan en impedir por exclusin el paso a travs de la membrana de aquellos contaminantes de mayor tamao que el mayor dimetro de poro de la membrana, siendo parcialmente rechazadas aquellas sustancias cuyo tamao est comprendido entre el mayor y el menor de los dimetros del poro. En este tipo de membranas la fuerza impulsora responsable del flujo de permeado a travs de la membrana es una diferencia de presin. Los filtros profundos actan reteniendo en su interior, bien por adsorcin en las paredes de los poros o por su captura en los estrechamientos de los canales de los poros, las sustancias contaminantes que se quieren excluir del agua. Son membranas isotrpicas y habitualmente se utilizan en microfiltracin.
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Los filtros tipo tamiz son membranas con una estrecha distribucin de tamaos de poros. Capturan y acumulan en su superficie las sustancias contaminantes de mayor tamao que los poros. Las sustancias de menor tamao que pasan la membrana no son retenidas en su interior, sino que salen formando parte del permeado. Suelen ser membranas anistropas y se utilizan en ultrafiltracin.
Membranas densas
Estructuras sin poros donde el paso de las sustancias a travs de la membrana sigue un modelo de solucin-difusin, en el que los componentes de la solucin se disuelven en la membrana y posteriormente se difunden a travs de ella. La diferente solubilidad y difusividad de los componentes de la solucin en la membrana permiten la separacin de sustancia del tamao de molculas e iones. Debido a las fuertes presiones a las que tienen lugar estos procesos las membranas son de tipo anistropo. La smosis inversa y la nanofiltracin son procesos que utilizan este tipo de membranas.
Membranas cargadas elctricamente

Pueden ser porosas o densas, con restos aninicos o catinicos fijos en la estructura de la membrana. La separacin es consecuencia de la carga de la membrana, siendo excluidos aquellos componentes cuya carga sea la misma que la de la membrana. La separacin tambin depende de la carga y concentracin de los iones de la solucin: los iones monovalentes son excluidos menos eficazmente que los divalentes, as mismo, el proceso de separacin es menos efectivo en soluciones de elevada fuerza inica. Estas membranas se utilizan el los procesos de electrodilisis.
Membranas anistropas
Las membranas anistropas son estructuras laminares o tubulares donde el tamao de poro, la porosidad o la composicin de la membrana cambia a lo largo de su espesor. Estn constituidas por una delgada pelcula (densa o con poros muy finos) soportada en otra ms gruesa y porosa, de tal forma que la primera es la responsable del proceso de separacin y la segunda aporta al sistema la suficiente resistencia mecnica para soportar las condiciones de trabajo. La pelcula responsable del proceso de separacin y la que aporta la resistencia mecnica pueden estar fabricadas con el mismo material (membranas de Loeb-Sourirajan) o con materiales diferentes (membranas de tipo composite). Debido a que la velocidad de paso de las sustancias a travs de la membrana es inversamente proporcional a su espesor, las membranas debern ser tan delgadas como sea posible. Mediante la fabricacin de membranas anstropas (asimtricas) es posible conseguir espesores de membranas inferiores a 20 mm, que son los espesores de las membranas convencionales (istropas o simtricas). La mejora en los procesos de separacin, debido a este tipo de membranas, ha hecho que sean las de eleccin en los procesos a escala industrial.
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3.2.2 Configuraciones
Las membranas pueden fabricarse en forma de lminas planas, tubulares o del tipo denominado fibra hueca (hollow fiber). Las fibras huecas son estructuras tubulares con 0.1-1.0 mm de dimetro externo y 50 mm de dimetro interno, dimensiones que son un orden de magnitud inferior a las denominadas membranas tubulares. La mayora de ellas son de tipo anistropo, donde la estructura responsable de la separacin se dispone en la superficie externa o interna de la fibra.
Las fibras huecas se disponen en mdulos compactos con mayor superficie filtrante que los mdulos de lminas planas y de membranas tubulares, permitiendo separaciones ms eficientes. El desarrollo de materiales para la fabricacin de membranas que permitan separaciones eficientes y su disposicin en configuraciones o mdulos de fcil instalacin y sustitucin que puedan agruparse para conseguir superficies filtrantes de centenas o millares de m2, ocupando volmenes aceptables, han sido los hechos que han condicionada la utilizacin de membranas a escala industrial. En la actualidad las configuraciones en las que se presentan las membranas se denominan: Cartuchos de membranas, donde las membranas, convenientemente plegadas, se enrollan alrededor del colector de permeado, empaquetndose en una carcasa de 25 cm de longitud y 6 cm de dimetro (Fig. 3.3) que se disponen en lnea con el flujo que se desea tratar (alimentacin), quedando los contaminantes retenidos en la membrana y generndose un efluente depurado (permeado). En estas disposiciones se consiguen desarrollos superficiales del orden de 0.3 m2. Los cartuchos de membranas son desechables.
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alimentacin
permeado
FIGURA 3.3
Mdulos tipo placa-bastidor, tiene una disposicin semejante a los filtros-prensa. Las membranas se disponen en bastidores separados por placas. La alimentacin, impulsada por una bomba, circula por los espacios placa-membrana, concentrndose en contaminantes conforme tiene lugar el flujo de permeado a travs de las paredes de las membranas (Fig. 3.4).
Concentrado
Permeado
Colector de permeado
Membrana Placa separadora
Alimentacin
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FIGURA 3.4 Esquema de un mdulo tipo placa-bastidor.
Mdulos de membranas tubulares, constituidos por carcasas cilndricas que contienen un nmero variable de membranas tubulares. La alimentacin se bombea por el interior de las membranas, producindose un flujo lateral de permeado a travs de las paredes. La carcasa tiene los dispositivos adecuados para recoger los flujos de permeado y concentrado. Las membranas tubulares estn constituidas por un soporte poroso de papel o fibra de vidrio sobre el que se deposita la superficie filtrante. Tambin se construyen en materiales cermicos. Los mdulos tubulares suelen tener longitudes de 13 cm 20 cm, con 4 6 membranas de 0.5 cm 1 cm de dimetro, dispuestas en su interior. La velocidad de circulacin de la alimentacin por el interior de las membranas es de 2 m/s 6 m/s, lo que se traduce en prdidas de carga de 14 21 kPa por mdulo. El consumo de energa de las plantas que utilizan este tipo de mdulos es del orden de 0.8 2.5 kWh/100 L permeado. Mdulos de membranas enrolladas en espiral, estructura compleja donde una membrana en forma de bolsa plana, con un separador interno de las paredes de la membrana, se enrolla en espiral alrededor del tubo colector de permeado, con el que se une por la parte abierta de la bolsa. Las paredes exteriores de la membrana, que forman las espirales, se encuentran separadas por estructuras huecas que permiten que la alimentacin discurra a travs de ellas y que el permeado fluya, lateralmente, a travs de las paredes de las membranas. Estos mdulos suelen tener 20 cm de
dimetro y 100 cm de largo con varias membranas enrolladas que proporcionan una superficie de membrana de 1 2 m2 (Fig. 3.5).
Permeado Concentrado
Alimentacin
FIGURA 3.5 Membrana enrollada en espiral.
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Mdulos de membranas tipo fibra hueca, estructuras semejantes a los intercambiadores de calor multitubulares, de 70 cm de longitud y 8 cm de dimetro donde se alojan 500 2000 membranas del tipo fibra hueca. Bsicamente existen dos configuraciones, atendiendo a que la alimentacin circule por el interior o el exterior de las fibras. La cada de presin en este tipo de mdulos es de 0.7 bar 70 bar, segn el tipo de aplicacin. En la Tabla 3.6 se recogen algunas de las caractersticas ms significativas de este tipo de disposiciones.
TABLA 3.6 Caractersticas ms significativas de las configuraciones de membranas.
parmetros fibra hueca fibras capilares enrollado espiral placa-marco tubular
costes produccin (US$/m2) control conc. polarizacinensuciamiento cada presin en zona de permeado prestaciones altas presiones trabajo materiales especficos membrana
5 20 Pobre Alta si si
10 - 50 bueno moderada no si
5 - 100 moderado moderada si no
50 - 200 bueno baja si no
50 - 200 muy bueno Baja Marginal no
3.2.3 Formas de operar
Filtracin en lnea
Las membranas de dispone en la lnea de flujo del efluente que se desea tratar (alimentacin), quedando las partculas contaminantes retenidas en el interior de las membranas y generndose una corriente depurada (permeado). Las membranas utilizadas son de tipo filtro profundo, dispuestas en cartuchos (Fig. 3.6).
Alimentacin
Permeado
FIGURA 3.6 Esquema de la filtracin en lnea.
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Filtracin tangencial
El efluente que se desea tratar se hace circular tangencialmente a la membrana. Los contaminantes quedarn en la superficie de la membrana, siendo arrastrados por el flujo tangencial, evitndose el ensuciamiento de la membrana. Esta forma de operar genera a partir de la alimentacin dos corrientes o flujos: concentrado, con una concentracin de contaminantes mayor que en la alimentacin, y permeado, con una concentracin de contaminantes que hacen posible su vertido o reutilizacin. Las membranas utilizadas son de tipo tamiz o densas (Fig. 3.7).
Concentrado Alimentacin Permeado
FIGURA 3.7 Filtracin tangencial.
3.2.4 Factores que reducen las prestaciones de las membranas

El buen funcionamiento de una membrana se consigue cuando se mantiene el flujo de permeado (Jw) y el coeficiente de rechazo (R) dentro de las condiciones de diseo de la operacin, o sea, sin grandes modificaciones en la diferencia de propiedad (presin, potencial elctrico) que genera el flujo de permeado. El coeficiente de rechazo (Ri), de un componente i que se desea excluir del permeado, es una forma de estimar el grado de separacin conseguido por la membrana. Se define como la diferencia respecto a la unidad de la razn entre las concentraciones del componente i en el permeado (cip) y en la alimentacin (cif)
Ri = 1 -
Cip Cif
El flujo de permeado (Jw) es el flujo de la solucin que pasa la membrana, se expresa en volumen permeado unidad superficie membrana unidad tiempo
Polarizacin de la concentracin
Tiene lugar en aquellos procesos que operan en la forma filtracin tangencial, como es el caso de smosis inversa y ultrafiltracin. En las condiciones de trabajo de estos procesos es difcil evitar que los componentes de la alimentacin rechazados por la membrana no se acumulen en su superficie. El resultado es la creacin de gradientes de concentracin (polarizacin de la concentracin) en el lado de la alimentacin, que pueden disminuir la eficiencia de separacin de la membrana y el flujo de permeado. La figura 3.8 representa la situacin en la que un componente i de la alimentacin, que es rechazado por la membrana, se acumula en su superficie, crendose un gradiente de concentracin localizado en una pelcula de espesor , prximo a la membrana.
Jw Ci Cim Jwc Cip Cib
70
Cip Di dCi dx 0
Alimentacin
FIGURA 3.8 Creacin de gradientes de concentracin
El flujo difusivo de componente i (Di
dci dx
),
generado por el gradiente de concentracin, se opone al flujo convectivo creado por la diferencia de presin transmembrana, comportndose como una resistencia adicional que contribuye a disminuir el flujo de permeado. El balance de componente i en el volumen de espesor ?, cuando se llega a un estado estacionario, donde cesa la acumulacin de componente i en la superficie de la membrana, dara el siguiente resultado Jwci - Jwcp + Di = Resolviendo para ci = cib x = ci = cim x = 0 Jw = Di In Cim - Cip Cim - Cip Jw = Di In Cim/Cib - Cip/Cib 1 Cip/Cib 71 dci dx =0
Como se desprende de la expresin final de JW, para unas condiciones de operacin dadas: coeficiente de rechazo (R), condiciones fluidodonmicas () y viscosidad, temperatura y naturaleza de la sustancias (factores estos ltimos que condicionan Di); el mximo flujo de permeado (JW) se conseguir cuando cim alcance un valor mximo, que ser el de la solubilidad de i en el gel de la pelcula adyacente a la superficie de la membrana. En estas condiciones, un aumento de la diferencia de presin transmembrana no aumentara el flujo de permeado (JW), nicamente aumentara el espesor de la pelcula, pudiendo llegar a compactarla, lo que disminuira an ms el flujo de permeado e incluso producir un deterioro irreversible en la membrana. Una polarizacin de la concentracin elevada aumentar la presin osmtica en el lado de la alimentacin, lo que tambin contribuira la disminucin del flujo de permeado. Adems, si la concentracin cim es elevada se favorecer la difusin del componente i a travs de la membrana, lo que significara una disminucin del coeficiente de rechazo. Esta forma de mal funcionamiento de la membrana depende de las condiciones de operacin y no del tiempo de utilizacin de la membrana. La manera ms sencilla de evitar la polarizacin es aumentando la velocidad de paso de la alimentacin, de tal forma que las turbulencias generadas arrastren a las sustancias depositadas en la superficie de la membrana
En la Tabla 3.7 se muestran los valores de los parmetros referentes a la polarizacin de la concentracin de algunos procesos.
TABLA 3.7 Valores de los parmetros en la polarizacin de la concentracin de algunos procesos.
Cip proceso Cid Jw (10-3 cm/s) Di (10-6 cm2/s) Jw Di Cim Cib
smosis inversa desalacin de agua de mar

0.01 0.01
1.4 2.3
10 10
0.28 0.46
1.3 1.5
desalacin de agua salobre ultrafiltracin separacin de protenas
0.01
1.4
0.5
5.6
70
Cip/Cib y Cim/Cib son parmetros de operacin que se denominan mdulo de polarizacin de la concentracin y factor de enriquecimiento, respectivamente. cim, cip y cib, son las concentracines del componente i en la superficie de la membrana, en el permeado y en el lado de la alimentacin, respectivamente.
Ensuciamiento
72 El ensuciamiento de la membrana es debido a la presencia en la alimentacin de sustancias que pueden interaccionar con ella, adsorbindose y/o precipitando en su superficie o penetrando en su interior, en cuyo caso son adsorbidas en las paredes de los poros, reduciendo el dimetro de paso de estos. La consecuencia del ensuciamiento es una disminucin del flujo de permeado, debido a una mayor resistencia de la membrana. Un aumento progresivo de la diferencia de presin transmembrana, con el fin de mantener el flujo de permeado, acelerar el proceso de ensuciamiento, pudiendo llegar a una situacin irreversible de taponamiento de la membrana, lo que hara necesario su sustitucin. Esta forma de mal funcionamiento es dependiente del tiempo de trabajo de la membrana. La forma de corregirlo depender de las caractersticas del ensuciamiento. As, en el caso de ensuciamiento en la superficie, un cambio en la direccin del flujo, bien en intervalos de tiempo definidos o en forma de pulsos, puede ser suficiente para eliminar el problema. En otras situaciones como ensuciamiento en el interior de la membrana o deposiciones persistentes en la superficie, ser necesario en empleo de productos qumicos de limpieza.
La mejor forma de retrasar los problemas de ensuciamiento es preverlos identificando las causas que lo producen. A veces esto es posible con pequeas modificaciones en las formas de operar, como optimizar la diferencia de presin de trabajo para retrasar el taponamiento de los poros, operando a presiones menores que las de flujo de permado mximo pero suficientes para que la relacin flujo de permeado-tiempo de utilizacin de la membrana sea ventajosa; determinar si los procesos de adsorcin son pH dependientes, y si este el caso, optimizar el pH de trabajo; determinar el tipo de pretratamiento que podran hacerse en la membrana para mejorar su comportamiento al ensuciamiento, etc. Tambin es posible mejorar el comportamiento al ensuciamiento actuando sobre la configuracin de las membranas, se ha comprobado que las membranas del tipo fibras huecas, de pequeo dimetro, dispuestas con orientacin vertical y baja densidad de empaquetamiento tienen un mejor comportamiento al ensuciamiento, o que en las membranas con mayor porosidad y mayor dimetro de poro se produce antes la reduccin en el flujo de perneado. Los aspectos comentados representan condicionantes serios en los procesos con membranas, debido al acortamiento del periodo de vida de las membranas y la discontinuidad que supone las paradas necesarias para llevar a cabo la limpieza o sustitucin de las membranas, lo que se traduce en costes de operacin .
73
3.2.5 Tecnologas de tratamiento de aguas residuales industriales y de proceso con membranas

Las tecnologas ms utilizadas en el tratamiento de aguas residuales industriales se pueden agrupar atendiendo a la fuerza impulsora responsable del flujo de permeado.
Tecnologas Fuerza impulsora
Microfiltracin (MF) Ultrafiltracin (UF) smosis inversa (RO) Nanofiltracin (NF) Eelectrodialisis (ED)
diferencia de presin transmembrana
diferencia de potencial electrico transmembrana
La naturaleza de la membrana modificar las velocidades de paso de los sustancias disueltas en el agua, a travs de ella, consiguiendo de esta forma un flujo de permeado con una concentracin de contaminantes que cumpla las normativas del uso que se le pretenda dar y, en el caso de la filtracin tangencial, un flujo de retenido con una alta concentracin de contaminantes que ser necesario tratar antes de su vertido.
a. Microfiltracin (MF) y Ultrafiltracin (UF)

En estas dos tecnologas las membranas actan como tamices moleculares. La relacin tamao de sustancias contaminantes/distribucin de tamao de poros permite la exclusin de contaminantes en el permeado. As, las sustancias mayores que el mayor tamao de los poros sern totalmente rechazadas por la membrana, y las sustancias cuyo tamao est comprendido entre el mayor y menor tamao de poros sern parcialmente rechazadas. Aunque los procesos de ultrafiltracin y microfiltracin se basan en el mismo principio que la filtracin clsica: separacin mecnica de partculas mediante un tamiz, hay que resaltar que sta solo es aplicable a suspensiones, mientras que en microfiltracin y ultrafiltracin, la exclusin de partculas por la membrana tiene lugar en el caso de dispersiones coloidales y soluciones. El flujo de permeado (Jw) se estima a partir de la ecuacin de Poiseulle. Jw =
d2
32L
Siendo Dp la diferencia de presin transmembrana, d el dimetro del poro, m la viscosidad del filtrado, L la longitud del poro y e la porosidad de la membrana. Segn la relacin de dimetros medios de poros: MF (1 mm <>10000 ) 100 veces mayor que UF (100 ) los caudales de filtrado por unidad de presin pueden tener una gran variacin, lo que condicionar el uso industrial de estas tecnologas. El transporte de las sustancias, i, a travs de la membrana es debido al flujo convectivo (Ji) por el interior de los poros. La estimacin de este flujo puede realizarse mediante la ecuacin de Darcy. Ji = Kci p x
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Siendo p /x el gradiente de presin transmembrana, Dx, la anchura de la membrana, ci, la concentracin de sustancia i en el medio y K un coeficiente que tiene en cuenta las caractersticas de la membrana.
Microcrofiltracin (MF)
La microfiltracin utiliza valores de diferencia de presin transmembrana comprendidos en el intervalo 100 - 500 kPa, pudiendo separar tamaos de partculas dentro del
rango: 0.1 mm 10 mm, de distinta naturaleza: slidos suspendidos, partculas finas y algunos coloides.
Membranas
Se utilizan membranas microporosas del tipo filtro profundo dispuestas en cartuchos, que se instalan en lnea y del tipo tamiz, que se disponen en diferentes configuraciones y que operan en la forma filtracin tangencial. Para las aplicaciones industriales, las membranas de microfiltracin se fabrican con polifluoruros de polivinilideno, poliamidas, poliolefinas y materiales cermicos. En la Tabla 3.8 se recogen las caractersticas de las operaciones que utilizan este tipo de membranas.
TABLA 3.8 Caractersticas de las operaciones que utilizan membranas microporosas.
Microfiltracin en lnea Microfiltracin tangencial
bajos costes de capital Altos costes de operacin: las membranas deben reemplazarse despus de cada proceso y disponerse para su gestin
Altos costes de capital Bajos costes de operacin: las membranas pueden prolongar su vida de utilizacin mediante un programa adecuado de limpieza Operaciones complejas: se requieren ciclos de limpieza
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Operaciones simples: no hay partes mviles
De eleccin en el caso de efluentes con baja concentracin de partculas: la sustitucin de las membranas se incrementa con el aumento de la concentracin de partculas en la alimentacin Aplicaciones representativas: Esterilizacin por filtracin Clarificacin y esterilizacin de cerveza
De eleccin en el caso de efluentes con alta concentracin de partculas: costes relativamente independientes de la concentracin de partculas en el efluente que se desea tratar Aplicaciones representativas: Recuperacin y reciclado de microorganismos en los reactores biolgicos de membranas Depuracin de agua con dispersiones coloidales de aceites
Aplicaciones
La microfiltracin es una tecnologa plenamente consolidada en industrias como la farmacutica: esterilizacin del agua para fabricacin de soluciones, industria de componentes electrnicos: eliminacin de microcontaminantes de aguas de proceso, y alimentacin: esterilizacin de vinos y jugos de frutas.
Desde 1990 la microfiltracin/ultrafiltracin se est utilizando como sistema de eliminacin de microorganismos en el tratamiento de aguas de consumo. En esta aplicacin se emplean mdulos de membranas de tipo fibra hueca. En la Tabla 3.9 se muestran los volmenes de filtrado por m2 de membrana habituales de estas aplicaciones.
TABLA 3.9 Volmenes de filtrado por m2 de membrana.
Procedencia Volumen filtrado (m3/m2)
agua de pozo
1000 500 200 50 50 - 10 2 0.6
agua de proceso i. electrnica agua de consumo vino agua de proceso i. farmacutica jugos de frutas sueros (7 % de protena)
Otros campos donde se espera que est tecnologa tenga un importante desarrollo es en la industria de la alimentacin, como sustituto de los filtros de arenas de diatomeas, o como tratamiento terciario en los procesos de tratamiento de aguas residuales. La aplicacin de la microfiltracin estar condicionada al desarrollo de sistemas de filtracin tangencial que permitan una mayor duracin de las membranas y el tratamiento de flujos de agua con una mayor concentracin de contaminantes.
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Ultrafiltracin (UF)
La ultrafiltracin utiliza diferencias de presin transmembrana de 100 - 800 kPa, con un intervalo de tamao de poro de 10 1000 , pudiendo realizar separaciones de microsolutos como coloides y macromolculas. La forma habitual de clasificar estas membranas es mediante el peso molecular de corte (cut-off Mw), definido como el peso molecular de las protenas, de tipo globular, que la membrana puede separar en un 90 %. El intervalo de pesos moleculares de corte de las membranas de ultrafiltracin es de 10 kD 900 kD. A la hora de elegir la membrana ms adecuada, adems del peso molecular de corte, hay que tener en cuenta ciertas caractersticas fsicas de las macromolculas como linealidad y rigidez. Macromolculas lineales y flexibles pueden atravesar membranas de peso molecular de corte muy inferior a su peso molecular. As, cadenas lineales de dextrano de 100 kD de peso molecular medio, pueden atravesar membranas de peso molecular de corte inferior a 35 kD. El pH del medio es otro factor que tambin puede modificar el proceso de ultrafiltracin. Los cidos poliacrlicos, a valores de pH 5 y
superiores, se encuentran ionizados, formando estructuras rgidas que se repelen entre si y que son fcilmente rechazados por membranas de ultrafiltracin. Sin embargo, a valores de pH 3 o inferiores dejan de estar ionizados, adoptando una conformacin ms flexible que pueden atravesar la membrana y dificulta su proceso de separacin.
Membranas
Las membranas ms utilizadas son las anistropas de tipo Loeb - Sourijan, donde una delgada capa de poros de pequeo dimetro se encuentra unida, sin discontinuidad, a otra capa ms gruesa y microporosa. Los materiales habitualmente empleados en la fabricacin de este tipo de membranas son: poliacrilonitrilo, polmeros de polivinilclorudo/poliacrilonitrilo, polisulfonas, poliviniliden fluoruro, poliamidas aromticas, acetato de celulosa y materiales cermicos (xidos de titanio, aluminio y silicio). La duracin media de las membranas de ultrafiltracin es del orden de 2 3 aos. Las membranas se suelen disponer en mdulos de tipo placa-bastidor, tubulares, de membrana enrollada en espiral o de tipo fibra hueca. Los menores costes de los mdulos membrana enrollada en espiral o de tipo fibra hueca han desplazado a las dems configuraciones. Sin embargo, en aplicaciones donde existen importantes problemas de ensuciamiento, los mdulos tubulares, debido al mayor dimetro de las membranas, son los de eleccin, pudiendo en este caso compensar, su mayor coste y mayor consumo de energa, los costes de operacin debido a la limpieza y reposicin de membranas. Los mdulos tipo placa-bastidor pueden ser una opcin a los mdulos tubulares, menos cara pero con mayores problemas de ensuciamiento. Debido a que mediante la UF se separan partculas relativamente grandes: macromolculas y coloides, con valores de coeficientes de difusin (Di) pequeos, los valores de Cim /Cib pueden estar comprendidos entre 20 50, lo que significa que puede llegarse a altos valores de polarizacin de la concentracin, crendose un gel adyacente a la membrana que puede reducir en segundos el flujo de permeado de 1 cm3/cm2min, para el agua limpia, a 0.1 cm3/cm2min en el caso de una dispersin coloidal. La eliminacin de las sustancias que habitualmente ensucian las membranas de ultrafiltracin: restos de dispersiones coloidales y materiales gelatinosos, se lleva a cabo mediante ciclos de limpieza con una frecuencia y duracin que depender de la operacin de separacin que se est llevando a cabo. Las etapas de un ciclo de limpieza estndar podran ser: i) enjuagados de las membranas con agua caliente y alta velocidad de flujo, ii) lavado con cido o base, dependiendo de la naturaleza de la
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membrana iii) lavado del sistema con un detergente en caliente y iv) enjuagado del sistema con agua para eliminar los restos de detergente
Aplicaciones
Los costes de capital y de operacin de UF, son todava demasiado altos para que pueda aplicarse como nica tecnologa de tratamiento de grandes caudales de agua residual, pero si tiene ya un importante campo de aplicacin, en combinacin con otras tecnologas, como es el caso de los reactores biolgicos de membrana o como pretratamiento en los procesos de RO.
Como nica tecnologa se utiliza en el tratamiento de efluentes de aguas residuales de 2.5 25 m3/da, sobre todo en aquellos casos como el tratamiento del agua caliente y recuperacin de protenas en la industria de la alimentacin; recuperacin de partculas de pintura del agua de los procesos de pintado de piezas industriales; recuperacin de polmeros sintticos en la industria textil; recuperacin de aceites presentes en las aguas de proceso de la industria metalrgica, etc.; donde se plantea el doble objetivo de recuperar un producto valioso y/o reutilizar el agua. Los costes de capital y de operacin, para este tipo de plantas, se estiman en 0.5 1.25 US$/L/da y 0.75 1 US$/L/da, respectivamente. En la Tabla 3.10 se muestra la distribucin media porcentual de los costes de capital y de operacin de un proceso de UF.
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TABLA 3.10 Distribucin media porcentual de los costes de capital y de operacin de un proceso de UF. Costes de capital Bombas Mdulos de membranas Estructuras Tuberas y vlvulas Sistema de control Total Costes de operacin Sustitucin de membranas Limpieza Energa Mano de obra Total 30 -50 10 - 30 20 - 30 15 100 % 30 20 10 20 20 100
Segn los objetivos que se pretendan, el ahorro debido al tratamiento de las aguas residuales por UF se puede estimar en: reutilizacin de agua, reduccin del coste del consumo de agua de la red municipal de abastecimiento de 0.25 0.5 US$/m3 de agua reutilizada. tratamiento de agua caliente, en aguas de estas caractersticas, donde la temperatura puede ser de hasta 50 C, es posible el tratamiento por UF sin tener que enfriarla previamente. El ahorro puede ser de 1 US$/m3 de agua reutilizada, ya que adems del ahorro en energa, los menores problemas de ensuciamiento tambin reducirn los costes por reposicin de membranas. reduccin de costes de tratamiento de efluentes industriales, la reutilizacin del agua evita, en gran parte, el vertido de efluentes a la red pblica de saneamiento y, en la misma medida, los costes de tratamiento relativos al cumplimiento de la normativa sobre lmites de vertido. Tomando como base las industrias de alimentacin y de automocin (pintado de carroceras de coches) el ahorro se puede estimar en 0.25 2.5 US$/m3 de agua reutilizada, respectivamente. 79 recuperacin de productos, la UF permite la recuperacin de productos valiosos que pueden reciclarse en el proceso de produccin. La influencia de esta aplicacin en la economa del proceso, depender del valor y cantidad del producto recuperado. La utilizacin de la tecnologa de UF a mayor escala est condicionada por los altos costes de operacin debido a los problemas de ensuciamiento de las membranas. El desarrollo de mdulos de membranas tipo fibra hueca 2 3 mm de dimetro (capilares), que pudieran operar con cadas de presin de 520 700 kP, con el objetivo de reducir los costes de energa y estabilizar los flujos de permeado, es una de las condiciones que ampliara las posibilidades de aplicacin de esta tecnologa. En este sentido se estn desarrollando membranas con materiales cermicos.
b. smosis inversa (RO)

El proceso de RO consiste en generar, mediante una membrana permeable al agua, una solucin acuosa con bajo contenido en sal a partir de otra con alto contenido en sal. Es la tecnologa utilizada para producir agua desalada a partir de agua de mar. Igual que en MF y UF, la causa que genera la fuerza impulsora para lograr la separacin de la sal es una diferencia de presin transmembrana. Sin embargo, en la RO el proceso de separacin se debe a las diferentes solubilidad y difusividad en la membrana de los componentes de la solucin acuosa. Los valores de operacin de la diferencia de presin transmembrana y concentracin de la solucin son 7 70 bar y 200 30000 ppm, respectivamente.
Caractersticas del proceso

La smosis es el proceso que tiene lugar cuando una membrana, con permeabilidad selectiva al agua, separa dos soluciones salinas acuosas de distinta concentracin, que se encuentran a la misma presin y temperatura. De forma natural el agua pasa (Fig. 3.9A) de la solucin ms diluida a la ms concentrada a travs de la membrana. El fenmeno cesa (Fig. 3.9B) cuando el aumento de presin hidrosttica, en el lado de la membrana de la solucin ms concentrada, supone una resistencia suficiente para impedir el paso del agua proveniente de la solucin diluida. La diferencia de presin entre las dos soluciones cuando se alcanza este estado de equilibrio se denomina diferencia de presin osmtica transmembrana (). Si lo que se pretende es invertir el flujo de agua generado por la smosis (Fig. 3.9C), es necesario aplicar, en el lado de la solucin concentrada, un presin que origine una diferencia de presin transmembrana (p) superior a la presin osmtica. De esta forma se logra que el flujo de agua sea en el sentido de la solucin concentrada a la solucin diluida (RO), obtenindose agua desalada, a partir de soluciones acuosas salinas, de calidad suficiente para ser utilizada en el consumo humano o en otras aplicaciones.
p Presin hisdrosttica Presin osmtica Flujo de agua smosis inversa p -
Solucin diluida
Solucin concentrada
80
smosis
Equilibrio
FIGURA 3.9 smosis inversa.
El flujo agua (Jw) desalada es funcin de las propiedades selectivas de la membrana y de las causas que lo producen: diferencia de presin transmembrana (Dp) y diferencia Flujo de agua de presin osmtica (D) transmembrana, segn una expresin de la forma Jw = A (p - ) El coeficiente de proporcionalidad A (constante de permeabilidad del agua) depende de: permeabilidad de la membrana DwKw /I difusividad y coeficiente de reparto del agua en la membrana/anchura de la membrana, respectivamente), volumen molar del agua (vw), concentracin del agua en la solucin concentrada (cow) y temperatura (T), segn la expresin D K C V A = w w ow w IRT
Donde R es la constante de los gases perfectos.
Un conocimiento ms profundo del mecanismo por el que tiene lugar la smosis inversa, que se saldra de los objetivos de este libro de divulgacin, se puede conseguir consultando los libros generales de Termodinmica. Aunque menor que Jw, tambin tendr lugar un flujo de sal de la solucin concentrada a la diluida, que se estimar segn ecuaciones del tipo. Ji = B (Cif - Cip) Siendo (cif-ciw): diferencia de concentraciones de la sal en la solucin concentrada (alimentacin) y el permeado, la fuerza impulsora del flujo, y B el coeficiente de permeabilidad de la sal. La diferencia de presin transmembrana (Dp), temperatura (T) y concentracin salina de la alimentacin (cif) condicionan los parmetros ms importantes del proceso: flujo de agua (Jw) y coeficiente de rechazo (R). En trminos generales y para una alimentacin con una concentracin de sal determinada, el incremento de la diferencia de presin transmembrana mantiene una relacin lineal con el aumento de flujo de agua. El aumento de presin transmembrana tambin provoca un aumento del coeficiente de rechazo, aunque en este caso el incremento de R tiende a un valor asinttico, generalmente superior al 99 %. El aumento de la concentracin de la sal en la alimentacin, a una T y Dp determinadas, provoca una disminucin del flujo de agua, ya que aumenta la diferencia de presin osmtica transmembrana, disminuyendo la fuerza impulsora (p - ) que lo genera. En cuanto al coeficiente de rechazo, ste tambin disminuye debido al aumento de la fuerza impulsora (cif-ciw) que favorece el flujo transmembrana de la sal. La temperatura guarda una relacin ms compleja con R y Jw. Su incremento provoca una disminucin del coeficiente de rechazo y un aumento del flujo de agua, ya que tanto el coeficiente A como el B aumentan con ella.
81
Membranas
En RO se utilizan membranas densas, anistropas, en configuraciones del tipo mdulos enrollados en espiral, de 20 cm 30 cm de dimetro y 100 - 150 cm de largo; que se disponen en nmero de 5 7 en el interior de carcasas de plstico reforzadas con fibra de vidrio. Tambin se utilizan membranas del tipo fibra hueca, de 100 mm de dimetro, dispuestas en mdulos que contienen 1000 unidades. La eleccin del tipo de membranas depender de las caractersticas del agua a tratar, ya que las configuraciones con membranas tipo fibra hueca presentan mayores problemas de ensuciamiento que las configuraciones tipo enrollamiento en espiral.
En la Tabla 3.11 se muestran los materiales y el tipo de membranas utilizadas en los procesos de smosis inversa.
TABLA 3.11 Materiales y el tipo de membranas utilizadas en los procesos de smosis inversa.
Material Tipo membrana Coeficiente de rechazo (%) Presiones de trabajo (bar) Flujo agua tratada (L/m2h)
CA Acetato de celulosa (40 % de acetato) Poliamidas aromticas

Loeb-Sourirajan
95 -98
50 - 90
15 - 30
Loeb-Sourirajan Loeb-Sourirajan
>99.5 20 - 80 3.5 - 14
0.5 1.34 aceptables
NTR (nanofiltracin) Polisulfonas/alcohol polivinlico
NS100 composite Polietilenamina/tolueno FT-30/SW-30 Fenilendiamina/cloruro de trimesolil composite
>99
100
99.3 -99.5 >99
55 15 11
Las prestaciones de las membranas utilizadas en RO, segn Rautenbach y Albretch, se pueden resumir en los siguientes puntos: Los iones multivalentes se retienen mejor que los monovalentes, siendo su clasificacin de mayor a menor coeficiente de rechazo la que se muestra Fe3+ > Ni2+ > Cu2+ > Mg2+ > Ca2+ > Na+ > K+ PO43- > SO42- > HCO3- > Br- > Cl- > NO3 > FLos gases disueltos como amonaco, dixido de carbono, dixido de azufre, oxgeno, cloro y sulfuro de hidrgeno tienen una buena permeabilidad. El rechazo de los cidos y las bases dbiles es mayor a valores de pH donde estn en su forma ionizada. El rechazo de las molculas orgnicas neutras aumenta con el peso molecular, compuestos con pesos moleculares por encima de 100 D presentan valores altos del coeficiente de rechazo. La naturaleza del material de la membrana tiene una influencia importante en el valor de este parmetro. Se han observado valores negativos del coeficiente de rechazo en solutos como el fenol y benceno en membranas de celulosa acetato.
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Problemas especficos de ensuciamiento

Debido a los altos valores de rechazo de los procesos de RO, el ensuciamiento es la causa ms importante del mal funcionamiento de las membranas. Las causas ms frecuentes del ensuciamiento son debidas a i) depsitos en la superficie de la membrana de costras o escamas de carbonato clcico, sulfato clcico, silicatos complejos, sulfato de bario, sulfato de estroncio, fluoruro clcico, etc., dependiendo de la composicin de la alimentacin y como consecuencia de que las concentraciones de sal en el concentrado puedan sobrepasar el producto de solubilidad de la sal; ii) sedimentos de partculas como coloides, productos de la corrosin del hierro de las conducciones, precipitados de hidrxido de hierro, algas, etc.; iii) bioensuciamiento debido al crecimiento de microorganismos en la superficie de la membrana, ya que algunos materiales de las membranas, como acetato de celulosa o poliamidas, pueden ser un sustrato utilizable por los microorganismos y iv) ensuciamiento debido a compuestos orgnicos como aceites o grasas presenten en las aguas residuales industriales. La forma de limpieza de las membranas estar en funcin de las caractersticas del agua de alimentacin, del tipo de membrana y de la naturaleza del ensuciamiento, como pauta general se puede proceder a alternar periodos de enjuagado de las membranas, haciendo circular las soluciones limpiadoras a alta velocidad por la superficie de las membranas, con periodos donde las membranas queden sumergidas en las soluciones limpiadoras. Los agentes de limpieza habitualmente utilizados son i) cidos clorhdrico, fosfrico o ctrico y agentes quelantes como EDTA, para eliminar las costras de precipitados salinos, y cido oxlico para eliminar los sedimentos de hierro ii) lcalis combinados con surfactantes para eliminar microorganismos, sedimentos y compuestos orgnicos y iii) esterilizacin de las membranas con soluciones de cloro para eliminar microorganismos. Las sucesivas limpiezas terminan por degradar las membranas. Dependiendo de la aplicacin, el periodo de vida garantizado por el fabricante suele ser de 1 2 aos. Con un buen programa de limpieza la vida de las membranas se puede prolongar hasta 3 aos, siendo improbables periodos de vida de 5 aos.
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Aplicaciones
Los objetivos de las plantas de RO instaladas se distribuye de la siguiente forma: 50 % en desalinizacin de agua de mar y agua salobre; 40 % en la produccin de agua ultrapura para las industrias electrnica, farmacutica y de produccin de energa; 10 % como sistemas de descontaminacin de aguas urbanas e industriales.
Desalinizacin de aguas salobres

La salinidad de este tipo de aguas es de 2000 mg/L 10000 mg/L. En su tratamiento se utilizan presiones de 14 bar 21 bar para conseguir coeficientes de rechazo superiores al 90 % y obtener aguas con concentraciones salinas menores de 500 mg/L, que son los valores recomendados por WHO como condicin de potabilidad. Las plantas de tratamiento utilizan mdulos de membranas enrolladas en espiral. Se estima que los costes de capital de este tipo de plantas son del orden de 0.25 $US/L de agua tratada/da, siendo los costes de operacin del mismo orden.
Desalinizacin de agua de mar

Dependiendo de la zona geogrfica, la salinidad de este tipo de aguas es de 30000 mg/L - 40000 mg/L. Para conseguir condiciones de potabilidad se utilizan membranas de poliamida de tipo fibra hueca que permiten conseguir coeficientes de rechazo superiores al 99.3 % con presiones de trabajo de 50 bar 70 bar. Los costes de operacin de este tipo de plantas de tratamiento se estiman en 1 1.25$US/ L deagua tratada/da, lo que hace que este sistema de tratamiento no sea competitivo, frente a otros sistemas como los procesos de evaporacin multietapa, si las necesidades de agua superan los 40000 m3 de agua tratada/da. En la Tabla 3.12 se detallan los conceptos de los costes de operacin en el caso de tratamiento de agua salobre y agua de mar.
TABLA 3.12 Costes de operacin en el caso de tratamiento de agua salobre y agua de mar.
agua salobre agua de mar
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energa (0.06$US/kWh) productos qumicos mano de obra mantenimiento sustitucin membranas amortizacin (12%/20 aos) total
0.36 0.09 0.12 0.05 0.10 0.48 1.20
1.80 0.14 0.19 0.22 0.90 1.75 5.00
Produccin de agua ultrapura

La RO permite obtener a partir del agua de consumo (concentracin de slidos disueltos < 200 mg/L) agua de la calidad exigida en la industria electrnica. El
principal problema en este tipo de instalaciones es el bioensuciamiento de las membranas, por lo que es necesario la instalacin de sistemas de esterilizacin mediante radiacin UV. En la Tabla 3.13 se comparan las caractersticas exigidas al agua de consumo y al agua ultrapura.
TABLA 3.13 Caractersticas exigidas al agua de consumo y al agua ultrapura
agua ultrapura agua de consumo
resistividad (25C megaohmcm) TOC (ppb) partculas/L (laser < 0.1 mm) Bacterias/100 mL Especies disueltas en ppb Silice Boro Na+ K+ ClBrNO3SO42iones totales
18.2 <5 <100 <0.1 <3 <1 <0.01 <0.02 <0.02 <0.02 <0.02 <0.02 <0.1
5000 <30 3000 40 3000 2000 10000 15000 <10000
85
Tratamiento de aguas residuales

Esta aplicacin de la RO est limitada por los altos costes de operacin debido a los problemas de ensuciamiento de las membranas. En el caso de las aguas residuales industriales, la RO se utiliza en aquellas industrias donde es posible mejorar la economa del proceso mediante la recuperacin de componentes valiosos que puedan volver a reciclarse en el proceso de produccin: industrias de galvanoplstia y de pintura de estructuras metlicas, o donde la reutilizacin del agua tratada signifique una reduccin importante del consumo de agua: industria textil. En el caso de las aguas urbanas, la RO es un tratamiento que estara indicado como tratamiento terciario, siendo posible obtener agua con una calidad que la hiciese apta para el consumo, con un coste de 0.5 0.75 $US/m3. El principal problema para la consolidacin de este tipo de tratamiento es la contestacin social. Sin embargo, en zonas de Japon y California, donde existen limitaciones extremas de agua, se estn utilizando plantas de RO para tratar el agua procedente del tratamiento biolgico de las aguas domsticas, emplendose el agua tratada por RO para la recarga de acuferos.
c. Nanofiltracin (NF)
Las prestaciones de esta tecnologa son intermedias entre la UF y RO. Utiliza membranas con valores de pesos moleculares de corte de 200 D 1000 D y coeficientes de rechazo de cloruro sdico de 0.2 0.80 %. NF se aplica para el tratamiento de aguas con una concentracin salina de 200 mg/L 5000 mg/L con presiones de trabajo de 7 bar 14 bar, de ah que tambin se denomine smosis inversa de baja presin. Se utiliza en el tratamiento de aguas de consumo en pequeas comunidades. Eliminacin de la dureza del agua y como pretratamiento para la obtencin de agua ultrapura.
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A la vista de las principales aplicaciones de RO/NF, resulta evidente que las calidades del agua obtenida son suficientes para poder ser reutilizadas en las condiciones ms exigentes. Para que estos procesos sean competitivos y tengan una mayor presencia en el tratamiento de aguas urbanas e industriales, ser necesario un mayor desarrollo del sector con el fin de fabricar membranas ms baratas, que permitan menores presiones de trabajo y reduzcan los problemas de ensuciamiento. En los ltimos 20 aos, tomando como base de calculo 1 m2 de membrana tipo enrollamiento espiral, se ha reducido el coste de 1 US $ a 0.14 US$, se ha multiplicado por dos el flujo de agua tratada y se ha reducido a la sptima parte la permeabilidad de la membrana a las sales disueltas. El mantenimiento del nivel desarrollo de los ltimos aos, como lo demuestra la aplicacin de las membranas en nuevos procesos de separacin: pervaporacin, reactores de membranas, piezodialisis, aplicaciones mdicas, etc.; junto con la aparicin de nuevos materiales que permitan, adems de la depuracin del agua, la recuperacin de sustancias valiosas, hacen prever unas buenas perspectivas de futuro para estos procesos.
d. Electrodilisis (ED)
Los procesos de separacin basados en la electrodilisis utilizan membranas donde se han incorporado grupos con cargas elctricas, con el fin restringir el paso de los iones presentes en una solucin acuosa. En estos procesos la fuerza impulsora responsable del flujo de los iones, a travs de la membrana, es una diferencia de potencial elctrico. Un equipo de electrodilisis est formado por un conjunto de membranas aninicas y cationes, dispuestas en forma alterna y separadas por espaciadores o placas, en una configuracin semejante a los filtros prensa (configuracin de placas y bastidores). Los espaciadores provocan turbulencias que evitan las deposiciones de materiales en la superficie de las membranas y homogeneizan la concentracin. En la figura 3.10 se muestra un esquema de esta disposicin.
Influente alimentacin A Cl Na+ Na+ nodo (+) Na+ Ctodo () C Cl A Cl Na+ C Cl
Cada potencial elctrico Efluente concentrado
Perfil concentracin
Efluente desalinizado
Efluente desalinizado
FIGURA 3.10 Equipo de electrodilisis.
87 El agua que se desea tratar (alimentacin) se hace fluir en direccin longitudinal a las membranas, y el campo elctrico creado por la diferencia de potencial provoca un flujo transversal de los iones positivos hacia el ctodo y de los iones negativos hacia el nodo. Las membranas aninicas (A), que se encuentran cargadas positivamente, permiten el paso de los iones negativos e impiden el de los positivos, de forma semejante las membranas catinicas (C), que se encuentran cargadas negativamente, permiten nicamente el paso de los iones positivos. El nmero de celdas (parejas de membranas aninicas y cationicas) que se disponen en los equipos de electrodilisis es variable y generalmente superior a 100. De esta forma, y debido a la alternancia de membranas catinicas y aninicas, el influente acuoso que se desea tratar (alimentacin) se separa en dos efluentes, uno de ellos con una alta concentracin de sal (concentrado) y el otro desalinizado. La cada de potencial en cada celda es de 1 2 V y los valores de la densidad de corriente del orden de 40 mA/cm2. Para un equipo estandar de 200 celdas, con 1 m2 de superficie de membrana, la diferencia de potencial es de 200 400 V y la intensidad de corriente de 400 A. La electrodilisis necesita energa elctrica continua, luego la economa del proceso se basa en optimizar la energa elctrica consumida en la separacin del concentrado y el efluente desalinizado.
La relacin entre las necesidades de separacin: diferencia de concentracin molar entre la alimentacin y el efluente desalinizado (Dc), se relaciona con la intensidad de la corriente que circula por el sistema, segn la ecu. E1 ecu. E1 I = z c F Q Siendo I la intensidad de la corriente elctrica, z la valencia de la sal, F la carga elctrica de un mol de electrones (faraday 96500 culombios) y Q el caudal de alimentacin. El consumo de energa elctrica (E) se relaciona con I segn la ecu. E2 ecu. E2 E = I2R = IRzcQF = VZcQF Siendo R la resistencia del sistema al paso de la corriente elctrica y V la diferencia de potencial de trabajo. Se estima que los consumos tericos de energa, en el caso de electrodilisis de aguas de 200 40000 mg/L y coeficientes de rechazo de 80% - 95 %, son del orden de 1 - 13 kWh/1m3 de agua desalinizada.
Membranas
88 Existe una gran variedad de membranas, desarrolladas por cada casa comercial para las aplicaciones especficas que se solicitan. Se clasifican en homogneas y heterogneas, atendiendo al hecho de que los grupos cargados elctricamente estn homogneamente distribuidos en la matriz de la membrana o en lugares determinados. Ambos tipos de membranas pueden presentar problemas de mal funcionamiento debido al hinchamiento por absorcin de agua de los grupos polares. Las membranas homogneas se fabrican a partir de polmeros de estireno/divinilbenceno o polmeros de perfluorocarbono. Las membranas heterogneas se fabrican a partir de polipropileno o policloruro de vinilo.
Causas de mal funcionamiento: polarizacin de la concentracin

En las condiciones de trabajo, la concentracin de los iones en los espacios entre membranas no es homognea, producindose una disminucin de la concentracin de iones en las proximidades de la membrana, lo que da lugar a una polarizacin de la concentracin, tal como se indica en la figura 3.11, para el caso de una membrana catinica.
Como consecuencia de la polarizacin de la concentracin, en las proximidades de la membrana la diferencia de concentracin, (cl+ - cm+) (Fig. E2), es mayor que la diferencia de concentracin de operacin c= (cc+ - c+), lo que significa una mayor cada de potencial en la membrana y por tanto un mayor consumo de energa (E), que puede llegar a ser de 5 a 10 veces mayor que el estimado por la Ecu. E2
Cl+ J+ Cc+
C+ Cm+
89
FIGURA 3.11 Polarizacin de la concentracin en una membrana catinica.
Adems, debido al perfil de concentracin, el flujo de iones positivos (J+) tendr dos sumandos: el difusivo y el debido al transporte electroltico, Ecu. E3 Ecu. E3 J+ = D+ (c+ - c+ I m) + t+ F
Donde D+ es la difusividad de los cationes, (c+ - cm+) la diferencia de concentracin de los cationes en la alimentacin y en las proximidades de la membrana,?, la anchura de la pelcula prxima a la membrana donde tiene lugar la variacin de la concentracin de cationes y t+, el nmero de transporte de los cationes o proporcin de cationes en el flujo total de cargas. As mismo el flujo de cationes en la membrana se puede aproximar a I/F, ya que al ser una membrana catinica, la totalidad de la corriente electroltica se deber a los iones positivos. En estado estacionario y combinando las dos ecuaciones I= D+ + F (c cm) (1t+)
+ co 0
Ilim =
D+Fc+ (1t+)
La corriente lmite Ilim ser la que se alcanza cuando la concentracin en las proximidades de la membrana se hace cero. Su valor deber ser determinado experimentalmente. El exceso de corriente sobre el valor lmite no se emplear en la operacin de separacin, sino en otros procesos como el transporte de aniones a travs de la membrana catinica o la disociacin de molculas de agua. La forma de evitar la polarizacin de la concentracin y por tanto minimizar tanto el problema de la intensidad lmite de corriente como el de un mayor consumo de energa, es mediante separadores con diseos especficos para provocar turbulencias que homogenicen las concentraciones de los flujos que discurren a lo largo de las membranas. Otras causas de mal funcionamiento pueden ser i) cierta permeabilidad de la membrana a los iones que tienen su misma carga ii) transporte de agua a travs de la membrana debido a la solvatacin de los iones o a procesos osmticos iii) problemas de ensuciamiento.
Aplicaciones
Las aplicaciones ms importantes de la electrodilisis son la desalinizacin de las aguas salobres y la produccin de salmueras, con una incipiente presencia en la industria de la alimentacin y en el tratamiento de agua industriales. 90
Desalinizacin de aguas salobres

Es la tecnologa de eleccin, frente a RO, en el caso de soluciones acuosas de 500 mg/L 2000 mg/L de sal, ya que los costes de operacin son menores. El consumo de energa es directamente proporcional a la concentracin salina de la alimentacin, variando de 1 kWh/m3 para influentes de 1000 mg/L de sal a 10 kWh/m3 15 kWh/m3 en el caso de influentes con concentraciones de sal de 5000 mg/L.
Produccin de sal de mesa a partir de agua de mar

Esta forma de producir sal comn se realiza slo en Japn, el proceso no es competitivo con los procesos tradicionales de obtencin de sal comn, estando su economa fuertemente subvencionada por el gobierno.
Otras aplicaciones industriales

Aunque con un mercado pequeo, los procesos de electrodilisis se utilizan en el tratamiento de la dureza del agua, el desalado del suero de quesos, recuperacin de cido tnico de los vinos y recuperacin de cido ctrico de los jugos de frutas. En el tratamiento de las aguas industriales, la electrodilisis se emplea en la recuperacin de cidos de los baos electrolticos y en la eliminacin de metales pesados de las aguas de los procesos galvanoplstia.
Produccin de agua ultrapura

La baja conductividad de las soluciones salinas de concentraciones inferiores a 10 mg/L hace que ste sea el lmite de de la electrodilisis en la produccin de agua desalinizada. Para conseguir agua ultrapura se disponen particulas de resina de intercambio inico en el espacio intermembrana de la solucin diluida. Las partculas de resina concentran los iones, reducindose la resistencia elctrica de la celda, lo que permite desalinizar el agua hasta calidades de agua ultrapura. El proceso se denomina Electrodesionizacin y el agua ultrapura obtenida se utiliza en la industria farmacutica y electrnica.
91
3.2.6 Reactores biolgicos de membranas (MBR)

Los sistemas de tratamiento denominados MBR son consecuencia del desarrollo alcanzado en la tecnologa de fabricacin y en las aplicaciones de las membranas en los ltimos 30 aos. Un MBR es un sistema biolgico de tratamiento de agua residual, donde la membrana es el lmite fsico que separa la zona donde se produce la degradacin biolgica de los contamiantes y la zona del agua tratada, libre de contaminantes y microorganismos. Las membranas puede estar dispuesta en el interior del reactor biolgico (configuraciones con membranas sumergidas o integradas), en cuyo caso el efluente del reactor es el agua depurada (Fig 3.12), o en su exterior (configuraciones con membranas externas o con recirculacin), en cuyo caso el efluente del reactor (mezcla reaccionante) se hace circular hasta una unidad de microfiltracin/ultrafiltracin con el fin de separar el agua depurada del concentrado (Fig. 3.13), recirculando ste al reactor. Los diseos con membranas sumergidas, al no tener que recircular grandes volmenes de agua, consumen menos energa que los diseos con recirculacin, sin embargo estos son menos complejos de funcionamiento y pueden presentar ventajas en el tratamiento de aguas residuales a alta temperatura, altos valores de pH, alta carga orgnica y alta toxicidad.
Agua residual
Agua tratada
Medio de reaccin
FIGURA 3.12 Membrana dispuesta en el interior del reactor biolgico.

Concentrado
Permeado
Medio de reaccin Alimentacin Mdulo de ultrafiltracin
FIGURA 3.13 Unidad de ultrafiltracin.
92
Los MBR se utilizan en el tratamiento de aguas residuales industriales, urbanas y municipales con caractersticas especiales. Estos reactores pueden proporcionar un agua de calidad suficiente para cumplir los lmites de vertido o bien ser apta para un tratamiento posterior que permita su reutilizacin. En la Tabla 3.14 se indican el grado de utilizacin de MBR en el tratamiento de aguas residuales industriales en EEUU.
TABLA 3.14 Caractersticas de la aplicacin de MBR en EEUU.
origen del agua residual n de plantas capacidad de tratamiento (m3/da)
Industrias de alimentacin y bebidas Plantas qumicas Industrias de automocin Fabricacin de fibra de vidrio Industria metalrgica Industrias de alimentos perecederos Lixiviados de vertederos controlados Industria electrnica Industria farmacutica otras Total
10 7 5 2 1 1 1 1 1 10 39
170 18, 925 19 - 500 114 8, 706 80 871 227 908 114 1 72 19 3, 785
Respecto de los sistemas biolgicos aerobios tradicionales, los MBR actan con concentraciones mayores de microorganismos: 10 g/L 20 g/l frente a los 3 g/l de los sistemas convencionales, y tiempos de retencin de slidos mayores (edad de los fangos). Como consecuencia la produccin de fangos es menor y permiten el crecimiento de una mayor diversidad de microorganismos, amplindose las posibilidades de degradacin de la materia orgnica compleja y refractaria. Adems de necesitar: menos terreno para la instalacin de la planta de tratamiento, hecho importante en el caso de instalaciones en terreno urbano; menor tiempo de puesta en marcha del proceso; y ser ms eficientes en el caso de tratamiento de aguas residuales industriales. En la Tabla 3.15 se dan las caractersticas de los diseos comerciales de reactores MBR con membranas integradas.
TABLA 3.15 Caractersticas de los diseos comerciales de reactores MBR con membranas integradas.
Zenon USFilter Kubota Mitshubisi-Rayon
Tipo membrana Disposicin membranas Tamao poro (mm) Material membrana
Fibra hueca vertical 0.04 Registrado por la empresa
Fibra hueca vertical 0.1 PVDF
Lminas planas vertical 0.4 Polietileno
Fibra hueca
93
horizontal 0.1/0.4 polietileno
Superficie mdulos (m2) 31.6 Mtodo limpieza Cambio de flujo pulsante 0.5/15-1/15
9.3
0.8
105 Cambio de flujo

Cambio de flujo Cambio de flujo
Frecuencia lavado (min/min) Mtodo recuperacin membrana
1/15
1/60
2/12
Lavado con productos qumicos
Lavado con productos qumicos
En el propio sistema con cloro, mediante un flujo contrario al de operacin 6 meses
En el propio sistema con cloro, mediante un flujo contrario al de operacin 3 meses
Frecuencia procedimientos recuperacin Forma de llevar a cabo recuperacin
3 meses
2 meses
Ex situ/in situ
Ex situ
In situ
In situ
Los principales inconvenientes de los MBR son la formacin de espumas, el ensuciamiento de las membranas y la necesidad de altas velocidades de transferencia de oxgeno, hechos todos ellos relacionados con las altas concentraciones de microorganismos de estos reactores. Sin embargo, hay que considerar el poco tiempo
de rodaje, principios de los 90, de estos reactores y el volumen de investigacin que generan, alrededor de 300 artculos cientficos durante el periodo 1998 2004, relacionados con aspectos como: desarrollos de modelos de ensuciamiento de membranas y mtodos ms efectivos de limpieza; nuevos procesos de pretratamiento de las membranas para evitar el ensuciamiento; mejora de la estabilidad qumica y mecnica de las membranas; reduccin de los costes de mantenimiento y sustitucin de las membranas; optimizacin de las necesidades de energa y mano de obra y mejora de los procesos de escalado. Aunque el nmero de MBR utilizados en el tratamiento de aguas urbanas sea superior al de los utilizados para el tratamiento de aguas residuales industriales, la transferencia tecnolgica de los aspectos que en este momento son tema de investigacin, propiciarn un importante desarrollo de los MBR como sistemas de tratamiento o pretratamiento que permitan la reutilizacin de las aguas residuales industriales. En la Tabla 3.16 se muestra la distribucin geogrfica de las diferentes tecnologas MBR.
TABLA 3.16 Distribucin geogrfica de las diferentes tecnologas MBR.
En el mundo aguas urbanas/ aguas industriales USA Canada Mjico
Zenon USFilter Kubota Mitshubishi-Rayon Total
331 (104 + 127) 16 (15 + 1) 1538 (1138 + 400) 374 (170 + 204) 2259 (1527 + 204)
155 (132 + 23) 13 (13 + 0) 51 (48 + 3) 2 (2 + 0) 221 (195 + 26)
31 (23 + 8) 0 0 0 31 (23 + 8)
6 (1 + 5) 0 0 0 6 (1 + 5)
94
CAPTULO 4
Estado actual: actores del sector

4.1 Proyectos de I+D
(PG. 97) 4.1.1 Plan Nacional (PG. 97) 4.1.2 Proyectos Europeos (PG. 98)
4.2 Publicaciones cientficas 4.3 Patentes espaolas
(PG. 101)
(PG. 108)
La identificacin de los actores ms relevantes del panorama espaol, participantes en el desarrollo de nuevas tecnologas para el tratamiento de aguas residuales de origen industrial, se ha obtenido a partir de la bsqueda de las actividades realizadas en dicho campo de investigacin. Para ello se han analizado las publicaciones cientficas, los proyectos de I+D y las patentes. Dicho anlisis permite identificar a los investigadores, las instituciones a las que pertenecen, la relacin entre los distintos grupos de investigacin, as como las tendencias tanto en investigacin como en el desarrollo de nuevas tecnologas, en resumen, permite evaluar el potencial cientfico-tecnolgico del sector. Como punto de partida se han utilizado las bases de datos existentes con informacin sobre publicaciones y patentes, para las que se han diseado estrategias de bsqueda adecuadas a sus contenidos. Los artculos cientficos publicados durante los aos 2004 y 2005, y en los dos primeros meses de 2006 han sido identificados a travs de las bases de datos ISI WEB OF KNOWLEDGE y SCIENCE DIRECT. Las patentes espaolas de los dos ltimos aos, con los inventores y las instituciones solicitantes, se han obtenido en la base de datos de la Oficina Espaola de Patentes y marcas. Los proyectos europeos han sido localizados de la base de datos CORDIS de la Unin Europea. 96 Finalmente, los proyectos de I+D del Plan Nacional, actualmente vigentes, se obtuvieron de la base de datos del Ministerio de Educacin y Ciencia.
4.1
Proyectos de I+D
4.1.1 Plan Nacional

En la actualidad estn vigentes 63 proyectos subvencionados por el Plan Nacional de I+D. Estos proyectos abarcan desde distintas perspectivas (ANEXO 1) la investigacin en el tratamiento de aguas residuales industriales. Hay que destacar que el nmero de proyectos subvencionados ha ido aumentando progresivamente en los ltimos dos aos como reflejo de la importancia que ha adquirido el tratamiento y la reutilizacin de las aguas residuales. Estos proyectos se desarrollan en 34 universidades y organismos pblicos de investigacin (OPIS), siendo los ms activos las universidades de Barcelona, Politcnica de Catalua, Autnoma de Barcelona, Autnoma de Madrid y Santiago de Compostela (Fig. 4.1).
Univ. Mlaga Univ. Pblica Navarra CEITG (Guipuzcoa) Univ. Jan Univ. Complutense de Madrid Univ. Extremadura Univ. Isles Balears Univ. Almera CSIC (IIQAB) CIEMAT (MADRID) Univ. Politcnica de Madrid Univ. Castilla-La Mancha Univ. Cantabria
CAPTULO 4 Estado actual: actores del sector
N PROYECTOS PROYECTOS %
97
CSIC (IRNASA) Univ. La Laguna Fund. Univ. San Pablo CEU CSIC (CNM) UNED Univ. Alcal Univ. Politcnica de Valencia Univ. Oviedo Univ. Las Palmas G.C. Univ. A Corua Univ. Granada Univ. Rovira i Virgili Univ. Rey Juan Carlos Univ. Cdiz Univ. Alicante Univ. Girona Univ. Santiago de Compostela Univ. Autnoma de Madrid Univ. Autnoma de Barcelona Univ. Politcnica de Catalua Univ. Barcelona 0 1 2 3 4 5 6 7 8
FIGURA 4.1 Universidades y OPIS que desarrollan proyectos de investigacin del Plan Nacional de I+D en tratamientos de aguas residuales.
Por comunidades autnomas, destaca una mayor actividad investigadora Catalua y Madrid, seguidos por Andaluca y Galicia (Fig. 4.2), siendo los organismos ms activos las universidades de Barcelona, Politcnica de Catalua, Autnoma de Barcelona, Girona y Rovira i Virgili en Catalua y las universidades Autnoma de Madrid, Rey Juan Carlos y Alcal en la Comunidad de Madrid.
OTRAS (11,11%) ASTURIAS (3,17%) CANARIAS (4,76%)
CATALUA (33,34%)
VALENCIA (6,34%)
GALICIA (9,52%)
ANDALUCA (11,11%)
MADRID (20,64%)
FIGURA 4.2 Distribucin de proyectos de investigacin por comunidades autnomas.
98
4.1.2 Proyectos Europeos

Se han identificado 10 proyectos europeos vigentes sobre tratamientos de aguas residuales industriales con subvenciones que oscilan entre los 500.000 y lo 3.000.000 (Tabla 4.1). El pas ms activo en el sector analizado es Alemania que lidera un total de 5 proyectos, seguido por el Reino Unido con 2 (Fig.4.3). En Espaa, el Departamento de Qumica Ambiental del Instituto de Investigaciones Qumicas y Ambientales de Barcelona (CSIC) lidera el proyecto EMCO con una subvencin de 1.200.000 . El proyecto EMCO tiene como objetivo el tratamiento de aguas residuales mediante tecnologas emergentes como reactores biolgicos de membrana, ultrafiltracin, smosis inversa y nanofiltracin, sobre todo enfocadas a la eliminacin de los denominados contaminantes nuevos o emergentes (medicamentos, surfactantes, tintes textiles, etc.).
TABLA 4.1 Proyectos Europeos para la investigacin en tratamientos de aguas residuales de origen industrial.
Referencia Acrnimo Ttulo Organizacin (coordinadora) Alemania Financiacin Duracin
505169
Aquabase
Organic micropollutants in the aquatic enviromentIinterdisciplinary concepts for assessment and removal Worldwide remediation or mercury hazards through biotechnology
1.330.000
Junio 2004Abril 2008
505561
Biomercury
Alemania
468.000
Marzo 2004Marzo 2007
509188
Emco
Reduction of enviromental Espaa risks, posed by emerging contaminants, through advanced treatment of municipal and industrial wastes Integrated treatment of industrial wastes towards prevention of regional water resources contamination Innovative wastewater treatment applications for isolated locations Advanced technologies for treatment of industrial and coastal waters of the mediterranean region 1 Grecia
1.200.000
Julio 2004Julio 2007
509167
Intreat
1.000.000
Julio 2004Agosto 2007
99
508144
Iwapil
Alemania
510.066
Aceptado
509159
Medindus
Reino Unido
941.995
Septiembre 2004Octubre 2007

18309
Reclaim Water Water reclamation Alemania technologies for safe artificial grundwater recharge Turbowash Construction and demolition Reino Unido waste washing system with increased mobility through rapid coagulation of turbid water
3.000.000
Desde Septiembre de 2005 Desde Julio de 2005
16757
716.782
507981 Wapscience intelligence Alemania Wssstp 18379 Desde Octubre de 2005
Wastewater treatment plant improvement by smart sensors and computational 754.200 Aceptado Water supply and sanitation technology platform Holanda 670.000
FIGURA 4.3 Distribucin de los proyectos europeos por pases coordinadores.
100
4.2
Publicaciones cientficas
Durante los aos 2004 y 2005, y los dos primeros meses del 2006 los investigadores espaoles en tratamientos de aguas residuales industriales han publicado un total de 124 artculos cientficos en revistas internacionales (incluidas en el Citation Index). Los organismos con mayor nmero de artculos publicados (Fig. 4.4) son las universidades de Barcelona, Santiago de Compostela, Politcnica de Catalua, Extremadura y Almera, y el Instituto de Investigaciones Qumicas y Ambientales de Barcelona (CSIC).
Univ. Alcal Agencia Catalana del Agua Univ. Politcnica de Madrid Univ. Granada Univ. A Corua Univ. Pas Vasco ION IBER CANARIAS CIEMAT (Madrid) Univ. Miguel Hernndez Univ. La Laguna Univ. Valladolid Univ. Isles Balears Univ. Valencia Univ. Politcnica de Cartagena Univ. Rey Juan Carlos Univ. Autnoma de Madrid Univ. Pablo de Olavide (Sevilla) Univ. Complutense de Madrid AGBAR, Aguas Barcelona Univ. Lleida CSIC CC. Medioambientales Univ. Vigo Univ. Oviedo CSIC Inst. Grasa Univ. Politcnica de Valencia Univ. Cdiz Univ. Castilla-La Mancha Univ. Rovira i Virgili Univ. Sevilla Univ. Murcia CIEMAT Plataforma Solar Univ. Autnoma de Barcelona Univ. Crdoba Univ. Girona Univ. Almera CSIC IIQAB Univ. Extremadura Univ. Politcnica de Catalua Univ. Santiago de Compostela Univ. Barcelona 0 1 2 3 4 5 6 7
N PUBLICACIONES PUBLICACIONES %
101
10
11
12
FIGURA 4.4 Distribucin de las publicaciones cientficas por organismos de investigacin.
Por comunidades autnomas, el mayor nmero de publicaciones cientficas corresponde a organismos de investigacin de Catalua, Andaluca y Galicia (Fig. 4.5).
Valencia 3,92% Murcia 4,58% Extremadura 6,54% Madrid 6,54%
Castilla La Mancha 3,27%
Otras 5,22%
Catalua 35,29%
Galicia 10,46%
Andalucia 24,18%
FIGURA 4.5 Distribucin de las publicaciones cientficas por comunidades autnomas.
Segn las lneas cientficas abordadas, las publicaciones se han divido en cuatro grupos: tratamientos convencionales, tratamientos emergentes, determinacin y cuantificacin analtica de contaminantes y otros (Fig. 4.6), correspondiendo a este ltimo grupo, fundamentalmente, aquellos artculos que analizan los impactos socioeconmicos del tratamiento de aguas residuales. Como se puede observar en los ltimos aos es superior el nmero de trabajos publicados sobre tecnologas emergentes (40,50%) que sobre tecnologas convencionales (28,10%). Las publicaciones correspondientes a tecnologas convencionales (Fig. 4.7) tratan principalmente sobre procesos biolgicos anaerobios (44,12%) mientras que las de procesos biolgicos aerobios son muy escasas (8,82%).
102
Tratamientos emergentes
Tratamientos convencionales
Determinacin analtica de contaminantes
N PUBLICACIONES
Otros
% PUBLICACIONES
12
16
20
24
28
32
36
40
44
48
FIGURA 4.6 Distribucin de las publicaciones cientficas en funcin de su objetivo.
Procesos biolgicos anaerbios
Eliminacin de materia en suspensin y disuelta
Eliminacin biolgica de nutrientes
Procesos biolgicos aerobios
10
15
20
25
30
35
40
45
N PUBLICACIONES
% PUBLICACIONES
FIGURA 4.7 Distribucin de las publicaciones sobre tecnologas convencionales.
103
En cuanto a la distribucin de las publicaciones sobre tecnologas avanzadas (Fig. 4.8), se puede observar como la gran mayora de ellas abordan las tcnicas de oxidacin avanzada (73,47%).
Procesos biolgicos anaerbios
Eliminacin de materia en suspensin y disuelta
Eliminacin biolgica de nutrientes
10
20
30
40
50
60
70
80
N PUBLICACIONES
% PUBLICACIONES
FIGURA 4.8 Distribucin de las publicaciones sobre tecnologas avanzadas.
Los artculos cientficos sobre procesos avanzados de oxidacin (Fig. 4.9) muestran que la investigacin en este tipo de procesos se centra principalmente en las siguientes tcnicas: Foto-fenton (29,41%), oxidacin electroqumica (20,59%), fotocatlisis heterognea (20,59%) y oxidacin andica (11,76%).
Foto-fenton Oxidacin electroqumica Fotocatlisis heterognea Oxidacin andica

Otros AOP (en desarrollo) Ozonizacin con perxido de hidrgeno Ozonizacin fotocataltica Electro-fentn Ozonizacin + UV
10
15
20
25
30
N PUBLICACIONES
% PUBLICACIONES
FIGURA 4.9 Tecnologas de oxidacin avanzada.
104
En cuanto a los estudios sobre tecnologas de membranas (Fig. 4.10), stas se distribuyen, prcticamente por igual, entre membranas (57,14%) y reactores biolgicos de membranas (42,86%).
Membranas
Reactor biolgico de membranas
10
20
30
40
50
60
N PUBLICACIONES
% PUBLICACIONES
FIGURA 4.10 Tecnologas de membrana.
El anlisis de las publicaciones cientficas tambin ha permitido identificar la relacin y cooperacin entre los distintos grupos de investigacin espaoles (Fig. 4.11) as como entre estos y otros centros de investigacin extranjeros (Tabla 4.2).
Universidad Pais Vasco
1 1
Univ. Politcnica de Catalua Univ. Autnoma de Barcelona Univ. Almera
1 2 1
Univ. Rovira i Virgili Univ. Alcal Univ. Crdoba
2 1
CIEMAT Plataforma Solar
1
Univ. Girona
1
CSIC IIQAB
1 1
CSIC Inst. Grasa
2
Univ. Lleida
CSIC CC. Medioambientales
1 1 1
Univ. Complutense de Madrid
Agencia Catalana del Agua
CIEMAT (Madrid)
Univ. Sevilla
2
Univ. Pablo de Olavide (Sevilla)
105
AGBAR, Aguas Barcelona
Univ. Murcia
Univ. Politcnica de Cartagena

Univ. Oviedo
Univ. Politcnica de Madrid
Univ. Barcelona
Univ. Cdiz
Univ. Politcnica de Valencia
Univ. Valencia
Univ. Castilla-La Univ. Castilla-La Mancha Mancha
ION IBER Canarias ION IBER Canarias
Univ. La Laguna Univ. La Laguna
Univ. Extremadura Univ. Extremadura
Univ. Santiago Univ. Santiago de Compostela de Compostela
Univ. Valladolid Univ. Valladolid
Colaboracin slo con otros pases
FIGURA 4.11 Relacin entre los distintos grupos espaoles de investigacin
TABLA 4.2 Relacin entre centros de investigacin espaoles y centros extranjeros. Univ. Barcelona Silesian University of Technology in Gliwice (Polonia) Univ. Los Andes, Escuela Basica Ingn. (Venezuela) N Carolina State Univ, Dept Chem Eng (USA) Swiss Fed Inst Technol Lausanne (Suiza) Univ Politehn Bucuresti, Fac Chim Ind (Rumana) Univ. Rovira i Virgili Univ. Murcia CNRS, UMR 5503, Lab Genie Chim, Toulouse, F-31106 (Francia) Berghof Filtrat & Anlagentech, Eningen, D-72800 (Alemania) W2O Environm, Northampton, NN2 6PQ (Reino Unido) Univ Gabes, Dept Chim Ind, Inst Super Sci Appl & Technol Gabes, Gabes, 6072 (Tnez) Univ Nijmegen, Dept Microbiol, Nijmegen, NL-6525 ED (Holanda) Politecn Milan, DIIAAR, Dept Hydraul Environm Transportat & Surveying Eng, Environm Sect, Milan, I-20133 (Italia) Suez Environm, CIRSEE, Le Pecq, F-78230 (Francia) Bundesanstalt Gewasserkunde, Koblenz, D-56068 (Alemania) Univ Frontera, Dept Chem Engn, Temuco, (Chile) Concepcion Univ, Environm Sci Ctr EULA Chile, Concepcion, (Chile) Univ Autonoma Metropolitana Iztapalapa, Dept Biotecnol, Mexico City, DF 09340 (Mexico) Tech Univ Berlin, Dept Water Qual Control, Berlin, D-10623 (Alemania)
Univ. Castilla-La Mancha
Univ. Santiago de Compostela
106
Univ. Girona Univ Perpignan, Lab Phys Appl & Automat, Perpignan, F-66860 (Francia) Univ Medellin, Fac Ingn Ambiental, Medellin, (Colombia) Univ Minho, Dept Biol Engn, Braga, P-4710057 (Portugal) Coventry Univ, Dept Geog, Coventry, W Midlands CV5 1FB (Reino Unido) Coventry Univ, Dept Geog, Coventry, W Midlands CV5 1FB (Reino Unido) Univ Venice, Dept Environm Sci, Venice, I-30123 (Italia) Inst Super Tecn, Dept Chem Engn, Lisbon, P-1096 (Portugal) CSIC IIQAB Univ Tubingen, Inst Phys & Theoret Chem, Tubingen, D-72076 (Alemania) Siemens AG, Erlangen, D-91050 (Alemania)
Univ. Almera Univ. Valladolid Univ. Oviedo
Univ. Politcnica de Madrid
Univ. La Laguna
TABLA 4.2 Relacin entre centros de investigacin espaoles y centros extranjeros. Continuacin Technologiezentrum Wasser, DVGW, Karlsruhe, D-76139 (Alemania) Univ Southampton, Optoelect Res Ctr, Southampton, Hants SO17 1BJ (Reino Unido) Cent Res Labs Ltd, Hayes, Middx UB3 1HH (Reino Unido) Univ London Kings Coll, Div Life Sci, London, SE1 9NN (Reino Unido) Inst Environm, Kos, 97241 (Slovakia) Water Res Inst, Bratislava, 81249 (Slovakia) University of Caldas, Manizales A.A. 275, (Colombia) Univ. Extremadura CSIC CC. Medioambientales UTAD, Dept Quim, Vila Real, P-5001 (Portugal) European Chem Council, Ctr Europeen Etude Polyphosphates, Brussels, B-1160 (Belgica) Wehrle Werk GmbH, Emmendingen, D-79312 (Alemania) Univ Karlsruhe, Engler Bunte Inst, Lerstuhl Umweltmesstechn, Karlsruhe, D-76128 (Alemania) CIEMAT Plataforma Solar INETI, Lisbon, P-1649038 (Portugal) Aosol Energia Renovaveis, Edificio Galp, Lugar Sesmaria Limpa, Correira, P-2135402 (Portugal) Univ Thessaloniki, Dept Chem, Chem Phys Lab, Thessaloniki, 54124 (Grecia) Viostamp SA Thessaloniki Dyeing Mills SA, Ind Area, Thessaloniki, Sindos 57022 (Grecia) Univ. Autnoma de Barcelona Univ Catolica Valparaiso, Dept Biochem Engn, Valparaiso, (Chile)
Univ. Politcnica de Valencia
107
4.3
Patentes espaolas
La bsqueda en la base de datos de la Oficina Espaola de Patentes y Marcas permiti encontrar para los dos ltimos aos 46 patentes espaolas sobre tratamientos de aguas residuales (ANEXO 2). Este elevado nmero de invenciones destinadas a mejorar el tratamiento de las aguas residuales refleja la necesidad de mejorar la eficiencia de los procesos de depuracin de las aguas residuales industriales, ya que los nuevos procesos de produccin han generado nuevas sustancias contaminantes, cuyo impacto en el medio natural a medio y largo plazo se desconoce. La mayora de estas invenciones (Fig. 4.12) pertenecen a empresas y/o particulares (71,74%) mientras que las universidades y los OPIS, aunque desarrollan una amplia investigacin para la puesta en marcha de nuevas tecnologas, son titulares de un escaso nmero de patentes (28,26%).
Empresas y particulares (72%)
108
Universidades y OPIs (28%)
FIGURA 4.12 Distribucin de las patentes segn el tipo de institucin titular de la patente.
En la figura 4.13 se observa que existe una tendencia hacia un mayor desarrollo de tecnologas para el tratamiento de aguas residuales, ya que en el ao 2004 se patentaron 24 invenciones y en el 2005 se patentaron 28. Tambin se observa un mayor nmero de patentes de las universidades y los OPIS en el ao 2005 lo que indica un esfuerzo por transferir la investigacin a la sociedad.
Universidades y OPIs
Empresas y particulares
16
17
10
15
20
25
30
35
2004
2005
FIGURA 4.13 Evolucin del nmero de patentes por ao y por tipo de institucin titular.
109
Las universidades y OPIS titulares de patentes quedan reflejados en la figura 4.14.
Univ. Santiago de Compostela Univ. Politcnica de Catalua Consejo Superior Investigaciones Cientficas
Univ. Alcal Centro de Estudios e Investigaciones Tcnicas de Guipuzcoa (C.E.I.T.G.) Univ. Burgos Univ. Cantabria Univ. Complutense Madrid Univ. A Corua Univ. Granada Univ. Politcnica de Valencia Univ. Politcnica de Madrid Univ. Almera
FIGURA 4.14 Universidades y OPIS titulares de patentes.
CAPTULO 5
Potencial del sector en la Comunidad de Madrid

5.1 Grandes grupos de investigacin
(PG. 112) (PG. 114)
5.2 Empresas del sector agua de la Comunidad de Madrid
5.1
Grandes grupos de investigacin
En el ao 2005, la Consejera de Educacin de la Comunidad de Madrid, mediante la Orden 2745/2005, de 20 de mayo, convoc ayudas para la realizacin de programas de actividades de i+d entre grupos de investigacin de la Comunidad de Madrid. El objetivo de la convocatoria era impulsar y potenciar el desarrollo de actividades en equipos de investigacin de la Comunidad de Madrid, favoreciendo la cooperacin de los mismos en torno a lneas de investigacin y desarrollo que combinen inters cientfico y social. Con ello se pretende favorecer la vertebracin de Grupos con objeto de consolidar lneas, dar estabilidad a sus funciones a medio plazo y crear la masa crtica necesaria para afrontar la resolucin de problemas desde distintas perspectivas, compartiendo infraestructuras de uso comn, contribuyendo a la formacin de capital intelectual en la regin, posibilitando la transferencia de los resultados y su comunicacin a la sociedad. Las lneas de investigacin contempladas en la orden se encuadraban en las reas prioritarias del IV Plan Regional siendo una de ellas Recursos naturales y tecnologas medioambientales. Dentro de esta rea se subvencionaron cuatro proyectos a cuatro grandes grupos de la Comunidad de Madrid para desarrollar investigacin durante los aos 2005 a 2009 en el tratamiento de aguas residuales y en la mejora de los recursos hdricos. Dichos proyectos son:
1. EMPLEO DE BACTERIAS REDUCTORAS DE HIERRO EN PROCESOS ENERGTICOS Y DE DESCONTAMINACIN

112 Acrnimo: PICOMICRO Referencia: S-0505/AMB/000259 Financiacin: 627.004,91 Investigador responsable: Vctor Manuel Fernndez Lpez Organismos participantes: Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) Universidad Autnoma de Madrid Universidad Complutense de Madrid Instituto Nacional de Tcnicas Aerospaciales (INTA)
2. GESTIN SOSTENIBLE DE RESIDUOS INDUSTRIALES Y DOMSTICOS QUE CONTIENEN SUSTANCIAS PERSISTENTES, BIOACUMULABLES Y TXICAS, Y OTROS CONTAMINANTES PRIORITARIOS: DESARROLLO DE SOLUCIONES PARA SU CARACTERIZACIN, EVALUACIN, RECICLADO Y ELIMINACIN
Acrnimo: RESIDUOS Referencia: S-0505/AMB/000352
Financiacin: 989.134,00 Investigador responsable: Jos Vicente Tarazona Lafarga Organismos participantes: Instituto Nacional de Investigaciones Agrarias y Alimentarias (INIA) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) Universidad Complutense de Madrid Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas (CIEMAT)
3. RED MADRILEA DE TRATAMIENTOS AVANZADOS PARA AGUAS RESIDUALES CON CONTAMINANTES NO BIODEGRADABLES
Acrnimo: REMTAVARES Referencia: S-0505/AMB/000395 Financiacin: 966.850,00 Investigador responsable: Jos Aguado Alonso Organismos participantes: Universidad Rey Juan Carlos Universidad Autnoma de Madrid Universidad Complutense de Madrid Universidad de Alcal
113
4. DESARROLLO DE UN NUEVO SISTEMA DE ELIMINACIN DE GASES TXICOS Y CORROSIVOS GENERADOS EN DEPURADORAS DE AGUAS RESIDUALES
Acrnimo: DETOX-H2S Referencia: S-0505/AMB/000406 Financiacin: 576.975,00 Investigador responsable: Benigno Snchez Cabrero Organismos participantes: Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas (CIEMAT) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) Universidad Nacional de Educacin a Distancia Del anlisis de estos cuatro proyectos en desarrollo as como de los grupos de investigacin que lo llevan a cabo se deduce que el potencial cientfico-tecnolgico en la Comunidad de Madrid es bastante elevado.
CAPTULO 5 Potencial del sector en la Comunidad de Madrid
5.2
Empresas del sector agua de la Comunidad de Madrid
En la Comunidad de Madrid se han identificado 149 empresas relacionadas con el sector agua (ANEXO 3). Estas empresas se clasifican en las siguientes actividades (Fig. 5.1): Gestin integral del agua Abastecimiento de agua
Depuracin y tratamiento de aguas Proyectos de ingeniera Bienes de equipos

Bienes de equipo 7% Gestin integral del agua 7%
Proyectos de ingeniera 5% Depuracin y tratamiento de aguas 17%
114
Abastecimiento de agua 64%
FIGURA 5.1 Distribucin de las empresas del sector agua en funcin del tipo de actividad.
Como se puede observar en la figura 5.1, el sector depuracin y tratamiento de aguas representa el 17% del total con slo 25 empresas dedicadas exclusivamente a esta actividad, lo que parece ser algo insuficiente teniendo en cuenta la amplia actividad industrial que existe en la Comunidad de Madrid.
CAPTULO 6
Anexos
Anexo 1 Anexo 2 Anexo 3
Proyectos del Plan Nacional I+D (PG. 116) Patentes espaolas (PG. 119) Empresas madrileas relacionadas con el sector agua
(PG. 122)
Anexo 1
Referencia
Proyectos del Plan Nacional de I+D

Iinvestigador principal Ttulo Autonoma Organismo Centro Total concedido
CGL2005-02201
Ramirez de Comparacion entre los Cartagena Bisbe, sistemas de riego por Francisco goteo superficial y enterrado utilizando aguas regeneradas Procesos de atenuacion natural y remedio pasivo de contaminantes en aguas subterraneas. Procesos de atenuacion natural y remedio pasivo de contaminantes en aguas subterraneas. Procesos de atenuacion natural y remedio pasivo de contaminantes en aguas subterraneas
Catalua
Universidad de Girona
Escuela Politcnica Superior
102.816
CGL2005-08019-C04-01 Soler Gil, Albert de aguas residuales industriales
Catalua
Universidad de Barcelona
Facultad de Geologa
85.085
CGL2005-08019-C04-02 Mas Pla, Josep
Catalua
Universidad Autonoma de Barcelona
Facultad de Geologa
74.970
CGL2005-08019-C04-03 De Pablo Ribas, Joan
Catalua
Universidad Politcnica de Catalua
Dpto. Ingeniera Quimica
70.686
CTQ2005-00446
Esplugas Vidal, Santiago
Catalua Tratamiento de aguas residuales mediante procesos quimicos de oxidacion avanzada combinados con tratamientos biologicos Diseo de catalizadores Valencia para aplicaciones en procesos de descontaminacion ambiental y en quimica fina Andaluca Catalizadores para la oxidacion catalitica en medio acuoso de contaminantes organicos y compuestos nitrogenados como tratamiento avanzado para la depuracion de aguas residuales. Madrid Preparacion y ensayo de catalizadores de hierro soportado sobre carbon activo y arcillas pilareadas para la detoxificacion de aguas residuales.
Universidad de Barcelona
Dpto. Ingeniera Qumica y Metalurgia
107.100
CTQ2005-01358
116
Illan Gomez, Maria Jose
Universidad de Alicante
Dpto. Qumica Inorgnica
148.750
CTQ2005-02147
Cauqui Lopez, Miguel Angel
Universidad de Cadiz
Facultad de Ciencias
89.250
CTQ2005-02284
Rodriguez Jimenez, Juan Jose
Universidad Autonoma de Madrid
Dpto. Qumica Fisica Aplicada
230.384
Referencia
Iinvestigador principal
Ttulo
Autonoma
Organismo
Centro
Total concedido
CTQ2005-02808
Peral Perez, Jose Estudios de evaluacion y mejora de los sistemas de tratamiento de aguas biorrecalcitrantes basados en el acoplamiento de procesos avanzados de oxidacion quimica y etapas biologicas Mendez Pampin, Ramon Desarrollo de biorreactores granulares y sistemas de membranas para la produccion de efluentes reutilizables
Catalua
Universidad Autonoma de Barcelona
Dpto. Qumica
102.816
CTQ2005-04935
Galicia
Universidad de Santiago de Compostela
Escuela Tcnica Superior de Ingeniera
201.110
CTQ2005-07579
Gomez Sainero, Luisa Maria
Madrid Tratamiento de contaminantes clorados en corrientes gaseosas por hidrodecloracion con catalizadores pd/c Catalua Desarrollo de procesos de extraccion reactiva para la eliminacion y recuperacion de microcontaminantes inorganicos y organicos en efluentes industriales Catalua Desarrollo de procesos de extraccion reactiva para la eliminacion y recuperacion de microcontaminantes inorganicos y organicos en efluentes industriales Eliminacion de contaminantes organicos disueltos en agua mediante catalizadores metalicos anclados en carbon Madrid
Universidad Autonoma de Madrid
Facultad de Ciencias
173.740
CTQ2005-08957-C02-01 Cortina Pallas, Jose Luis
Escuela Tcnica Superior de Ingeniera Industrial de Barcelona
80.920
117
CTQ2005-08957-C02-02 De Las Heras Cisa, F. Xavier
Escuela Universitaria Politcnica. Manresa
77.350
CAPTULO 6 Anexos
CTQ2005-09105-C04-01 Guerrero Ruiz, Antonio
Universidad Nacional de Educacin a Distancia
Dpto. Qumica Inorgnica y Qumica Tcnica
171.598
CTM2005-01053
Melero Tecnologias de oxidacion Madrid Hernandez, Juan sonocatalitica y adsorcion Antonio selectiva basadas en la utilizacion de materiales mesoestructurados para el tratamiento de aguas residuales. Fabregat Llangostera, Azael Catalua Combinacion de procesos abioticos y bioticos para el tratamiento de efluentes acuosos recalcitrantes en condiciones suaves de operacion
Universidad Rey Juan Carlos
Escuela Superior de Ciencias Experimentales y Tecnologa
149.226
CTM2005-01873
Universidad Rovira I Virgili
Escuela Tcnica Superior De Ingeniera Quimica
107.100
Referencia
Iinvestigador principal
Ttulo
Autonoma
Organismo
Centro
Total concedido
CTM2005-02513
Lucena Gutierrez, Francisco
Utilizacion de los Catalua colifagos somaticos, en medidas a tiempo real, en el control de puntos criticos de un sistema basado en los principios de arcpc, en plantas de tratamiento de aguas residuales Eliminacion biologica Catalua sostenible de altas cargas de nitrogeno en corrientes de aguas residuales Andaluca
Universidad De Barcelona
Dpto. Microbiologia
95.200
CTM2005-02877
Mata Alvarez, Joan
Universidad De Barcelona
Dpto. Ingeniera Qumica y Metalurgia
73.780
CTM2005-03957
Calero De Hoces, Aplicacion de la Francisca biosorcion mediante Monica residuos agricolas para la depuracion de efluentes industriales que contengan metales pesados. Del Campo Microsistemas Garcia, Francisco biologicos para la Javier deteccion de legionella en aguas industriales Garcia Mateo, Jose Vicente
Universidad De Granada
Dpto. Ingeniera Quimica
54.740
CTM2005-06315
Catalua
Consejo Superior Centro Nacional de 7.140 de Investigaciones Microelectronica Cientificas (Cnm) Fundacion Universitaria San Pablo Ceu Facultad de Ciencias Experimentales y de La Salud 22.610
CTM2005-06321
118
Madrid Desarrollo y validacion de nuevos metodos automatizados de analisis en flujo por multiconmutacion para el control y analisis multiparametrico en una estacion depuradora de aguas residuales (edar) Tratamiento combinado Galicia de aguas residuales en digestores anaerobios y humedales de alta carga Canarias Reutilizacion de aguas depuradas mediante riego enterrado: sostenibilidad ambiental y agronomica Reutilizacion de aguas Canarias depuradas mediante riego enterrado: control de riesgos sanitarios
CTM2005-06457-C05-02
Soto Castieira, Manuel
Universidad De La Corua
Facultad De Ciencias
76.160
CTM2005-07719-C02-01
Palacios Diaz, M Del Pino
Universidad De Las Palmas De Gran Canaria
Dpto. Patologia Animal, Produccion Animal, Bromatologia Dpto. Ciencias Clinicas II
7.140
CTM2005-07719-C02-02
Tejedor Junco, Maria Teresa
Universidad De Las Palmas De Gran Canaria
7.140
ANEXO 2
Patentes espaolas
Ttulo Solicitante (Pas) Ao 2005 Dispositivo con cisterna para la reutilizacion Domospain, S.L. de aguas.
N. de patente 1058505 1059123
Dispositivo de caudal regulable para el control Pridesa Proyectos Y Servicios, S.A.U. 2005 del flujo de permeado en membranas de osmosis inversa. Separador de hidrocarburos Descontaminaciones Informes Medioambientales, S.L. 2005 2005
1060259 1060323 2190855
Dispositivo de control de la densidad de aguas Frumecar, S.L. residuales en la fabricacion de hormigon. Procedimiento y dispositivo para el tratamiento integrado de residuos vegetales procedentes de explotaciones agricolas y de las aguas residuales originadas Procedimiento para la estimacion de la tasa de utilizacion de oxigeno en los reactores biologicos de las estaciones depuradoras de aguas residuales. Sistema modular y procedimiento para depurar liquidos residuales. Reactor biologico integrado de lecho fijo ordenado
Universidad De Almeria, Universidad 2005 De Alcala De Henares
2196930
Centro de Estudios e Investigaciones 2005 Tecnicas de Guipuzcoa (C.E.I.T.G.)
2203321 2212895 2213461
Universidade De Santiago De Compostela Universidad De Burgos
2005 2005 2005
119
Universidad De Cantabria Sistema mixto para la depuracion biologica de aguas residuales combinando biopeliculas y membranas de filtracion.
2215436 2215473
Sistema para la depuracion de aguas residuales. Gestmann Green System Iberica, S.L. 2005 Sociedad De Explotacion De Aguas Procedimiento y reactor biologico para la mejora del control de los efectos causados por Residuales, S.A. el esponjamiento de fangos activados, producido por microorganismos filamentosos, en procesos de tratamiento de aguas residuales. Procedimiento para la depuracion de aguas residuales (retirada de nitrogeno y fosforo) por microalgas bentonicas inmovilizadas. Pigchamp Pro Europa S.A. 2005
CAPTULO 6 Anexos
2217945
2005
2217950
Perfeccionamientos en los modulos empleados Aragon Estrela, Yves en las instalaciones para el tratamiento de aguas residuales por infiltracion al terreno Sistema de evacuacion, filtrado, transporte y Abejon Vicario, Placido depuracion de las aguas residuales. Procedimiento de depuracion de aguas de almazara Material fotocatalitico y metodo para la desinfeccion de agua Procedimiento para fabricar un filtro para agua y otros fluidos Equipo de depuracion biologica de aguas residuales con digestion anaerobica hidrolitica y metanogenica Lopez Martinez Santiago Universidad Madrid Complutense Tratasa 2000 S. L. Lalanne Participaciones Empres
2005
2222781 2224853 2226576 2228241 2229920
2005 2005 2005 2005 2005
2230945
Acondicionamiento Beta S L Pro Analizador y controlador de biocidas no oxidantes para la prevencion de la aparacion de agentes de origen microbiologico en el agua
2005
N. de patente 2233187 2233199 2238933 2242488
Ttulo
Solicitante (Pas)
Ao 2005 2005
Compuesto para la eliminacion y recuperacion Universidade Da Corua de plomo en aguas residuales y potables. Composicion ecologica para el tratamiento y depuracion de aguas residuales Minera Catalano Aragonesa, S.A.
Universitat Politecnica de Catalunya 2005 Proceso de tratamiento y reutilizacion de efluentes textiles por tecnicas electroquimicas Sistema integrado para el tratamiento y reciclado de aguas residuales sanitarias e industriales Ecologicwash S L 2005
2242503 2243118
Sistema de evacuacion, filtrado, transporte y Abejon Vicario, Placido depuracion de las aguas residuales Producto biologico aplicable para el tratamiento de vertidos residuales y conservacion del agua en espacios naturales Reactor biologico para tratamiento de aguas residuales. Depuradora domestica de aguas residuales Garcia Gonzalez , Jose
2005 2005
1055507 1055660 1056878
Delgado Martin, Aurelio Industrias Riuvert, S.A.
2004 2004 2004
Maquina para el reciclado de aguas residuales Lopez-Roca, S.L. procedentes del lavado de las encoladoras de tableros. Dispositivo para la depuracion de aguas residuales. Dispositivo multi-funcional para el tratamiento de aguas Condorchem Iberica, S.L. Fundacion Canaria Centro Canario Del Agua
1057190 1057297 1057533 1057534 2166261
2004 2004 2004 2004 2004
Codo de doble caudal aplicable a depuradoras Microfiltracion Pro-Agua, S.A. de agua de osmosis inversa Racor para la alimentacion de agua a depuradoras por osmosis inversa. Microfiltracion Pro-Agua, S.A.
Depuradora de aguas residuales industriales por Mora Vallejo, Nicasio Paulino evaporacion aplicable para la regularizacion del ph y la eliminacion de gases contaminantes Mora Vallejo, Nicasio Paulino Mejoras introducidas en la patente de invencion numero 9901029, relativa a una depuradora de aguas residuales industriales por evaporacion, aplicable para la regulacion del ph y la eliminacion de gases contaminantes Mora Vallejo, Nicasio Paulino Mejoras introducidas en la patente de invencion numero 9901029, relativa a una depuradora de aguas residuales industriales por evaporacion, aplicable para la regulacion del ph y la eliminacion de gases contaminantes Mejoras en un sistema de aireacion de aguas Hidrotec Tecnologia Del Agua, S.L. residuales. Procedimiento para la eliminacion de contaminantes biologicos del agua. Sistema de depuracion de aguas residuales procedentes del procesado de la aceituna mediante aireacion-neutralizacion-filtracion en carbon activo-ozonizacion Procedimiento de descontaminacion de especies metalicas en aguas mediante magnesia caustica Universidad De Granada Toro Galvez, Jose
120
2170618
2004
2174699
2004
2176119 2177380 2182704
2004 2004 2004
2184638
Consejo Superior Investg. Cientficas, Universitat Politecnica De Catalunya
2004
2186547
Universidad Politecnica de Valencia, 2004 Un catalizador bimetalico para el tratamiento de aguas que contienen nitratos Consejo Superior de Investigaciones Cientificas.
N. de patente 2190758
Ttulo
Solicitante (Pas)
Ao 2004
Procedimiento de biorremediacion para la Universidad Politecnica De Madrid, concentracion y eliminacion de radionuclidos en Iberdrola Generacion las aguas radiactivas de las piscinas nucleares Reactores biologico hibrido de membranas para tratamiento de aguas residuales industriales y urbanas. Universidade de Santiago de Compostela
2190895
2004
2208075 2208108 2208266
Equipo bacteriologico para tratamiento de agua Campos Viejo, Enrique Equipo de tratamiento de aguas residuales de Mujal Valls, Frnco Javier origen organico Equipo para la depuracion de aguas residuales de centrales hortofruticulas y tratamientos fitosanitarios in situ Maquina para aprovechamiento de aguas residuales
2004 2004
Tecnidex, Tecnicas De Desinfeccion, 2004 S.A. Martinez Ruiz, Vicente 2004
2209640
121
CAPTULO 6 Anexos
ANEXO 3
Empresas madrileas relacionadas con el sector agua

Empresa Aquagest Palabras clave (Technology keywords) Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos CNAE 41.00
Actividad 1. Gestin integral del agua
Canal De Isabel II
41.00
Gemap S.A.
41.00
Gestion Y Tecnicas Del Agua, S.A., Gestagua Grupo Tecmed S.A.
41.00
41.00
Depuralia S.A.
41.00
Ecofluid Tratamientos, S.A.
41.00
Frasa Ingenieros Consultores, S.L.
41.00
Hidra Tecnicas Del Agua, S.L.
41.00
122
Natural Biotec, S.
41.00
Oficina Tcnica De Resinas, S.A.
41.00
2. Abastecimiento de agua
Abastecimientos y Distribuciones S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Abromniberico S. A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
41.00
41.00
Acuaestudios S.A.
41.00
Acuaser S.L.
41.00
Aquagest Promocion Tecnica Financiera Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin de Abastecimiento Agua, S.A. del Agua/ Tratamientos
41.00
Actividad
Empresa Acometidas Gallego, S.L.
Palabras clave (Technology keywords) Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
CNAE 41.00
Agua Residuos y Medio Ambiente S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Aguas De Alcala Ute Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
41.00
41.00
Aguas de Guadarrama
41.00
Aguas Potables Del Noroeste de Madrid S.A. Aguas Y Usos S.A.
41.00
41.00
Alcantarillados y Abastecimientos S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Ancusa S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
41.00
41.00
123
41.00
Aqualia
Asistencia Grafica Ilimitada S.L.
41.00
Balmisa Alonso B.
41.00
CAPTULO 6 Anexos
Bekok S.A.
41.00
Berciano Garcia B.
41.00
Biosistemas Tratamiento de Aguas Residuales S. A. Cadagua S.A.
41.00
41.00
Canal De Isabel II
41.00
Cindetel Baleares S.A.
41.00
Clece S.A.
41.00
Clemente Garcia A.
41.00
Actividad
Empresa Collado Garcia-Lajara J.E.
Palabras clave (Technology keywords) Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
CNAE 41.00
Company Auxiliary Wastewater S.L.
41.00
Corporacion De Organizaciones y Representaciones S. A. Cortina Moreno J.
41.00
41.00
Dafa Tratamiento De Agua S.L.

41.00
Desincal Espaa S.L.
41.00
Desincal Zona Centro S.L.
41.00
Desinfecciones Alcora S. A.
41.00
Diseos Hidraulicos y Ambientales S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Diseos Sostenibles S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
41.00
41.00
Distrin S.L.
41.00
124
Ecosan Ingenieria S.L.
41.00
Einar S.A.
41.00
Elias Lozano J. M.
41.00
Equipos De Autolavado S.L.
41.00
Equitecsa
41.00
Espada Plateada S.L.
41.00
Estaciones Depuradoras S.A.
41.00
Eusebio Blanca E Hijos S.L.
41.00
Actividad
Empresa Gtt. Ingenieria Y Tratamientos del Agua S.A. Hefcules Quimica S.A.
Palabras clave (Technology keywords) Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
CNAE 41.00
41.00
Hidro Vinisa S.L.
41.00
Hidrogestion S.A.
41.00
Hispanagua S.A.
41.00
Hydromarine S.L.
41.00
Indas S.A.
41.00
Infilco Espaola S.A.
41.00
125
41.00
Ingenieria Y Recursos Medioambientales S.L. Inmobiliaria Puenteviejo S.A.
41.00
Instalacion y Explotacion de Autoboxes S.L. Instalaciones y Obras Medioambientales S.A.L. Investigacion Y Desarrollo de Recursos Naturales S.A. Jimenez Martin J.C.
41.00
CAPTULO 6 Anexos
41.00
41.00
41.00
Llamas Alarcon J.M.
41.00
Manwater S.L.
41.00
Marquez Nuez J.
41.00
Martinez Perez S.
41.00
Materiales De Nueva Tecnologia S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
41.00
Actividad
Empresa Micro Bacter S.L.
Palabras clave (Technology keywords) Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
CNAE 41.00
Oms Iberica S.A.
41.00
Ondagua S.A.
41.00
Piscicod S.L.
41.00
Pozos De Castilla S. A.
41.00
Primes III U.T.E.
41.00
Rasilla Arias S.L.
41.00
Rex Iberica S.A.
41.00
Rita S.A.
41.00
Rodao Villagran A.
41.00
Romero Francoso J. L.
41.00
126
Rubiodist S.L.
41.00
Sacyr Gestin S.A.
41.00
Salinas Serrano G.
41.00
Sedinta S.L
41.00
Sociedad Espaola De Aguas Filtradas S.A. Sogesur S.A.
41.00
41.00
T.D. 2000 S.L.
41.00
Tdaqua S.L.
41.00
Actividad
Empresa Technowaste S.L.
CNAE 41.00
Tesacua S.L.
41.00
Tratamiento De Aguas Aquaelecc 2001 S. L. Tratamientos De Aguas y Combustibles S. A. Tratamientos Y Procesos Del Agua S.L.L. Tritio S. A.
41.00
41.00
41.00
41.00
U.T.E. Fercaber S.A. y Servicios Omicron S.A. Uninetwork S.L.
41.00
41.00
127
41.00
Usf Euroholding S.A.
Valvulas Y Equipos Cor S. A.
41.00
Ventura Snchez-Cogolludo J.
41.00
CAPTULO 6 Anexos
Visesa Servicios Integrales S.L.
41.00
Wasser S.A. Ingeniera Del Agua
41.00
3. Depuracin y tratamiento de aguas
Aquaelecc
90.001
Andritz Ingenieria S.A.
90.001
Carlos Dal
90.001
Demac
90.001
Depurnord S.A
90.001
Doya Biologica Co
90.001
Actividad
Empresa Ecofluid Stain S.L
CNAE 90.001
Europea De Servicios Calcat, S.A.
90.001
Fomenat
90.001
Filtramas S.A.
90.001
Intertramp
90.001
Kemia Cientifica S.A.
90.001
Martinez Gonzalez S.
90.001
Neurtek Medio Ambiente S.L.
90.001
Saemac
90.001
Safe Bag Espaa S.L.
90.001
Sell Cantalapiedra J. I.
90.001
128
Sadyt (Sociedad Annima De Depuracin Y Tratamiento) Sacyr Vallehermoso Sociedad Espaola De Tratamiento De Agua (Seta) Soluciones Medioambientales
90.001
90.001
90.001
Stenco Tratamientos De Aguas
90.001
Tecnoman
90.001
Tesacua S.L.
90.001
Tramasa
90.001
Vivendi Water Espaa
90.001
Actividad 4. Proyectos de ingeniera
Empresa Consulting Y Proyectos Depuracion Vivienda Y Transporte S.L. Fusinco, S.L.
Palabras clave (Technology keywords) Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
CNAE 45.24
45.24
Inclam
45.24
Infraestructura & Ecologa
45.24
Ingenieria Y Gestion De Suelos Y Agua S.A. Intecsa-Inarsa, S.A.
45.24
45.24
Ofiteco
45.24
Proyectos De Ingenieria Y Depuracion S.L.
45.24
129
45.24
5. Bienes de equipos
Abel Equipos, S.A.
Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
Abs Bombas
45.24
Alfa Laval Iberia
45.24
CAPTULO 6 Anexos
Asteisa Tratamiento De Aguas, S.A.
45.24
Bienda S.A.
45.24
Einar S.A.
45.24
Geonica
45.24
Mejoras Energticas de Recursos E Investigaciones S.A. Salher Espaa
45.24
45.24
Servicios y Procesos Ambientales S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos Veolia Water Sistems Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin del Agua/ Tratamientos
45.24
45.24
CAPTULO 7
Referencias y lista de abreviaturas
1.
Referencias
Allegre, C.; Moulin, P.; Maisseu, M.; Chabrit, F. (2005). Treatment and reuse of reactive dying effluents, J. Memb. Sci., 269, 15-34. Andreozzi, R.; Caprio, V.; Insola, A.; Marotta, R. (1999). Advanced oxidation processes (AOP) for water purification and recovery, Catal. Today, 53 (1), 51-59. Bahnemann, D. (2004). Photocatalytic water treatment: solar energy applications, Solar Energy, 77 (5), 445-459. Baker, R.W. (2004). Electrodialysis, Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West Sussex, UK, 393-422.
Baker, R.W. (2004). Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West Sussex, UK . Baker, R.W. (2004). Microfiltration, Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West Sussex, UK, 275-300. Baker, R.W. (2004). Reverse Osmosis, Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West Sussex, UK, 191-234. Baker, R.W. (2004). Ultrafiltracin. Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West Sussex, UK, 237-242. Baker, R.W.. (2004). Membrane Contactor. Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West Sussex, UK, 509-514. Baker, R.W.; Strathmann, H. (1979). Ultrafiltration of Macromolecular Solutions with High-Flux Membranas, J. Appl. Polymer. Sci., 14 (5), 1197. Barner, H.E.; Huang, C.Y.; Johnson, T.; Jacobs, G.; Martch, M.A.; Killilea, W.R., (1992). Supercritical water oxidation: an emerging technology, J. Hazard. Mater., 31 (1), 1-17.
132
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133
CAPTULO 7 Referencias y lista de abreviaturas
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CAPTULO 7 Referencias y lista de abreviaturas
135
Abreviaturas
TOC WAO CWAO DQO DBO SWAO
Carbono orgnico total (Total Organic Carbon) Oxidacin hmeda (Wet Air Oxidation) Oxidacin hmeda cataltica (Catalytic Wet Air Oxidation) Demanda qumica de oxgeno Demanda biolgica de oxgeno Oxidacin hmeda supercrtica (Supercritical Wet Air Oxidation) Procesos avanzados de oxidacin (Advanced Oxidation Processes) Ultravioleta Carbn activado granular (Granular Activated Carbon) Mesoporous Catalytic Material (slice mesoporosa) Santa Barbara Amorphous (slice mesoporosa)
AOP UV GAC MCM SBA
136

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CONFEDERACIN EMPRESARIAL DE MADRID - CEOE

informe de vigilancia tecnolgica

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Jos de la Sota Rus

Fundacin para el conocimiento madri+d CEIM

CEIM Direccin General de Universidades e Investigacin

Marco legal y caractersticas de las aguas residuales industriales

Estado actual: actores del sector

Potencial del sector en la Comunidad de Madrid

Referencias y lista de abreviaturas

de aguas residuales industriales

Un libro sobre tecnologa

de aguas residuales industriales

Marco legal y caractersticas de las aguas residuales industriales

de aguas residuales industriales

de las aguas residuales industriales

Cadmio y sus compuestos

Cromo y sus compuestos

Plomo y sus compuestos

Mercurio y sus compuestos

Nquel y sus compuestos

Zinc y sus compuestos

Fuente: The European Pollutant Emission Register

Cloroalcanos Orgnicos halogenados (AOX) Compuestos organoestnnicos

Bromuro de difenilter Dioxinas y furanos

CAPTULO 1 Marco legal y caractersticas

Productos qumicos orgnicos de base (~90%)

de las aguas residuales industriales

Tetraclorometano (TCM) Triclorobencenos (TCB)

Fuente: The European Pollutant Emission Register

2.2 Tratamientos para la eliminacin de materia disuelta

2.3 Tratamientos biolgicos

2.3.1 Procesos biolgicos aerobios (PG. 31)

2.3.2 Procesos biolgicos anaerobios (PG. 34)

2.3.3 Procesos biolgicos de eliminacin de nutrientes (PG. 41)

Algunas aclaraciones previas

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales

Tratamientos para la eliminacin de materia en suspensin

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales

de aguas residuales industriales

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales

de aguas residuales industriales

Coagulante NaCl Na2SO4 Na3PO4 MgSO4 AlCl3 Al2(SO4)3 FeCl3 Fe2(SO4)3

Coloides positivos 1 30 1000 30 1 30 1 30

Coloides negativos 1 1 1 30 1000 >1000 1000 >1000

Cal Al2(SO4)3 FeCl3 FeCl2 FeSO47H2O polmero catinico

150-500 75-250 35-150 70-200

9-11 4,5-7 4-7 4-7

Eliminacin de coloides (1) Eliminacin de coloides (1) Eliminacin de coloides (2)

Polmero aninico y no inico

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales

Tratamientos para la eliminacin de materia disuelta

de aguas residuales industriales

2.2.2 Procesos Electroqumicos

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales

2.2.3 Intercambio Inico

de aguas residuales industriales

Dimetro de partcula Densidad

mm Kg m-3 NTU m3h-1m-2 min m3h-1m-3 m3h-1m-3 Keq m-3

0,3-1,2 850 5 12,2 20 16-50 4 1,5

0,3-1,2 833 5 14,7 20 16-50 4 1,8