QUMICA ANALTICA AMBIENTAL

Aula 4: Qumica das guas

- Parmetros de qualidade das guas - Aspectos analticos relacionados anlise de guas
Prof. Rafael Sousa Departamento de Qumica UFJF 1 perodo de 2013

Recapitulando ...
Contexto multidisciplinar da Qumica Ambiental - Relao entre poluio e desenvolvimento scio scio-econmico Qumica analtica ambiental - Equipamentos portteis - Caractersticas das amostras Necessidade de realizar validaes Qumica das guas - Importncia da gua - Exemplos de substncias txicas na gua - Os principais processos qumicos aquticos

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

CONTEXTO: O aporte de substncias nos mananciais Origina-se de vrias FONTES: - Efluentes domsticos e industriais - Escoamentos superficial urbano e agrcola DEPENDE do tipo de uso e ocupao do solo Cada uma dessas FONTES possui caractersticas prprias quanto aos poluentes que transportam, como: como: - Contaminantes orgnicos (biodegradveis) - Nutrientes - Bactrias

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

CONTEXTO DA POLUIO DAS GUAS: Mesmo separando os poluentes em grupos, a diversidade das indstrias existentes aumenta, ainda mais, a variabilidade dos contaminantes aportados nos corpos de gua Torna-se praticamente impossvel a determinao sistemtica de todos os poluentes que possam estar presentes nas guas superficiais, em tempo relativamente curto...

Fsicos Existem parmetros de qualidade de gua, levando em conta os poluentes mais representativos Qumicos Microbiolgicos Bioensaios ecotoxicolgicos

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

Parmetros de qualidade Indicadores de qualidade das guas

Usados para a MONITORAO e FISCALIZAO ambiental com base da legislao CONAMA n 357, de 17 de maro de 2005 CETESB: Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental CETESB: (Secretaria de Meio Ambiente de SP) - http://www.cetesb.sp.gov.br/ IGAM: IGAM : Instituto Mineiro de Gesto das guas as - http://www.igam.mg.gov.br/

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS Os parmetros de qualidade

PARMETROS FSICOS Temperatura, condutividade eltrica, slidos, cor e turbidez Temperatura - Solubilidade de gases como o O2 O aumento da T diminui - Favorece processos aerbicos mau cheiro (produtos de degradao) ) Medida e instrumentao bastante simples

PARMETROS FSICOS DE QUALIDADE Temperatura, condutividade eltrica, slidos, cor e turbidez

Condutividade eltrica ocasianada pelas substncias dissolvidas que se dissociam em ctions e nions em funo da temperatura Muitos sais encontrados nas guas so de origem antropognica Descargas industriais Consumo de sal nas residncias Excrees da populao e animais

IDENTIFICAR MODIFICAES NA COMPOSIO DA GUA

PARMETROS FSICOS DE QUALIDADE Temperatura, condutividade eltrica, slidos, cor e turbidez

Slidos Correspondem a partculas diversas, sedimentveis ou no e que podem ser separadas por filtrao Impurezas na gua contribuem para o aumento na quantidade de slidos

A MEDIO DOS SLIDOS NO DISSOLVIDOS o peso dos slidos filtrveis, expresso em mg/L

PARMETROS FSICOS DE QUALIDADE Temperatura, condutividade eltrica, slidos, cor e turbidez

Cor NATURAL: NATURAL : teor de matria orgnica decomposta e ons de Fe e Mn

ALTERADA: ALTERADA : aes antropognicas... antropognicas... MEDIDA - Baseada na intensidade da cor amarela - Utilizando uma escala de cores (Escala de PlatinaPlatina-cobalto ou Pt/L /L Escala APHA Hazen Hazen), ), unidade mg Pt Anlises visuais ou instrumentais Padronizadas pela ASTM D1209, Standard Test Method

for Color of Clear Liquids (Platinum-Cobalt Scale)

PARMETROS FSICOS DE QUALIDADE Temperatura, condutividade eltrica, slidos, cor e turbidez

Turbidez uma medida que representa o quanto uma amostra de gua interfere na luz que passa por ela guas turvas desfavorecem a fotossntese de vegetaes submersas (menos vegetao menos peixes) MEDIDA

- Realizada no TURBIDMETRO (mtodo espectroscpico) - Unidade: Unidade: NTU (unidade nefelomtrica de turbidez turbidez) )

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

PARMETROS QUMICOS Alcalinidade, dureza, pH Oxignio dissolvido, demanda bioqumica de oxignio (DBO), demanda qumica de oxignio (DQO) Srie de nitrognio (orgnico, amoniacal, nitrato e nitrito) Fsforo total Surfactantes leos e graxas Cianetos Fenis e demais contaminantes orgnicos nions (cloretos, sulfetos) ons metlicos (ferro, potssio, sdio, magnsio, mangans, alumnio, zinco, brio, cdmio, nquel, chumbo, cobre, cromo (III), cromo (VI), selnio, mercrio) arsnio e boro

PARMETROS QUMICOS Alcalinidade, dureza, pH

- Relacionados com as espcies CO2, CO3 2-, Ca 2+, Mg (correlacionadas) guas mais alcalinas geralmente dureza moderada a muito dura pouca quantidade de ons H+ - Dureza pode ser expressa de vrias formas ( dureza de clcio, dureza de magnsio, dureza total ([Ca
2+

e H+

2+]

+ [Mg2+])

- IMPORTNCIA desses parmetros Seres vivos necessitam de gua em pH prximo neutralidade Tubulaes de gua (domsticas ou industriais) podem ser entupidas (guas duras) ou ter elementos metlicos lixiviados Nveis fora dos padres gua com sabor desagradvel e pode ter efeitos laxativos

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

PARMETROS QUMICOS Alcalinidade, dureza dureza, , pH
Ex de classificao da dureza total da gua, expressa em quantidade de CaCO3

Dureza mg/L de CaCO3 Classificao da gua

<15 de 15 a 50 de 50 a 100 de 100 a 200 >200 muito branda branda moderadamente branda dura muito dura

Oxignio dissolvido, demanda bioqumica demanda qumica de oxignio (DQO) - Oxignio dissolvido e DBO Aula 3

de

oxignio

(DBO),

Demanda qumica de oxignio

a quantidade de oxignio necessria para oxidar a matria orgnica atravs de um agente qumico qumico Os valores obtidos so geralmente maiores do que os da DBO e podem ser conseguidos em menos tempo temp til para detectar substncias resistentes degradao biolgica PRINCPIO DO MTODO: - Reduo do on CrVI para CrIII na presena de H2SO4 (processo de digesto) - Excesso de dicromato titulado com sulfato ferroso Resultado expresso em equivalente equivalente de oxignio oxignio

- Srie de nitrognio (orgnico, amoniacal, nitrato e nitrito) - Fsforo total AULA 3 ... NH3 geralmente encontrada em baixas concentraes

APESAR DA TOXICIDADE, no persistente Em concentraes baixas no causa danos aos seres humanos mas pode ocasionar sufocamento de peixes
Mtodos so variados (espcie espcie) ) e podem ser clssicos ou instrumentais Ex: NR3 (orgnico + amoniacal: N total) titulao Kjeldahl (NTK) NO2complexao seguida de medida espectrofotomtrica NO3medida potenciomtrica (eletrodo de on seletivo) (EC e IC tambm podem ser empregadas para NO2- e NO3-)

Surfactantes So os constituintes dos detergentes

i) aninicos (R(R-SO3-)Na+ ii) ii) catinicos (RMe3-N+)Cl- iii) iii) no inicos

Diminuem a tenso superficial da gua

geram espuma e deixam a sujeira em suspenso inconvenientes esttico e para a biota

Determinao (surfactantes aninicos)

1) PREPARO DE AMOSTRA
-

Extrao lquido-lquido com acetato de etila em meio de bicarbonato de sdio e cloreto de sdio Evaporao da frao extrada dissolvida em metanol e gua

2) DETERMINAO ESPECTROFOTOMTRICA
-

Misturar NaOH e H2SO4 em proporo de pH neutro a alcalino (fenolftalena incolor) Adicionar clorofrmio e azul de metileno Extrair a fase orgnica e ler no espectrofotmetro (652 nm)

leos e graxas (parmetro OG) - Substncias orgnicas pouco encontradas em guas superficiais

- MAS por serem pouco solveis em gua, dificultam tanto o tratamento de efluentes (processos biolgicos) como o da gua de abstaecimento

Determinao
Seletiva a um conjunto de substncias com caractersticas semelhantes: semelhantes : Acidificao da amostra (hidrlise dos analitos) e separao por filtrao Extrao dos analitos (filtro) com n-hexano em Soxhlet Evaporao do solvente seguida de medida gravimtrica

Fenis e demais contaminantes orgnicos

Exemplos: diversos (Aula 3) Ocorrem em consequncia de despejos industriais Alm de afetarem o sabor dos peixes e da gua, podem causar: causar:

- leses na pele - indisposies fsicas de diversos tipos

Toxicidade depende da espcie
Mistura de substncias (amostra amostra) )

Determinao: tcnicas analticas de separao

Tempo

nions (cloretos, sulfetos) - Constituem sais presentes na gua Aumento na concentrao poluio domstica (Cl-) e industrial

ons metlicos (Al, Sb, Ba, Be, Cd, Pb, Co, Cu, Cr, Fe, Li, Mn, Hg, Ni, Ag, Se, U, V, Zn) arsnio e boro - Fontes Fontes: : despejo de efluentes e lixiviao de fertilizantes - Toxidade Toxidade: : depende da espcie (Aula 3)

Determinao: Determinao : - cromatografia de troca inica - tcnicas espectromtricas de anlise (metais)

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

PARMETROS MICROBIOLGICOS Coliformes fecais e totais - Bactrias encontradas principalmente nos intestinos de animais de sangue quente no representam, por si s s, perigo sade - Dentre as cepas: Escherichia coli de origem fecal

Estreptococos totais - Bactrias patognicas

Escherichia coli

- Classificadas em grupos (sinais clnicos e sintomas)

BIOENSAIOS ECOTOXICOLGICOS (ENSAIOS DE TOXICIDADE) Determinao do potencial txico de um agente qumico ou de uma mistura Efeito poluentes: resposta de organismos vivos Mtodo O crustcio Ceriodaphnia dubia colocado em contato com a gua contendo as substncias em avalio Os efeitos observados definem o grau da toxicidade toxicidade: : - Aguda (0 a 96 horas)

observao principal o efeito morte

- Crnica (1/10 do ciclo vital at a totalidade da vida do organismo)

resposta causa mudanas comportamentais, alteraes fisiolgicas, reprodutivas, etc

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS0

Para facilitar a interpretao das informaes sobre a qualidade da gua de forma abrangente e til, , a CETEB e o IGAM,
adaptaram e desenvolveram o ndice de Qualidade das guas - IQA O IQA incorpora nove parmetros considerados relevantes para a avaliao da qualidade das guas: guas:
- Oxignio dissolvido - Coliformes fecais - pH - Demanda bioqumica de oxignio - Nitratos - Fosfatos - Variao na temperatura - Turbidez - Resduos totais

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

Clculo do IQA e aplicao
9

IQA = qi wi
i=1

Produto ponderado de parmetros de qualidade Variando de 0 a 100

qi

qualidade do parmetro i (parmetro

obtido atravs da curva mdia especfica de qualidade grfico) usado como referncia wi peso atribudo ao parmetro funo de sua importncia na qualidade, entre 0 e 1

Utilizado para avaliar guas destinadas ao abastecimento pblico

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

Clculo do IQA pesos dos parmetros Parmetro Oxignio Dissolvido OD (%OD Sat) Coliformes fecais (NMP/100mL) pH Demanda Bioqumica de Oxignio DBO (mg/L) Nitratos (mg/L NO3) Fosfatos (mg/L PO4) Variao na temperatura (0C) Turbidez (NTU) Resduos Totais (mg/L) Peso - wi 0,17 0,15 0,12 0,10 0,10 0,10 0,10 0,08 0,08

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

Clculo do IQA qualidade dos parmetros

Exemplo: Exemplo :

INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS

Valores de referncia do IQA

Nvel de Qualidade Excelente Bom Mdio Ruim Muito Ruim

Faixa 90 < IQA 100 70 < IQA 90 50 < IQA 70 25 < IQA 50 0 < IQA 25

O IQA reflete a interferncia por esgotos sanitrios e outros materiais orgnicos, nutrientes e slidos

Exemplo de procedimento Anlise de gua para determinao de metais

Coleta
Filtrao (0,45 m m) ) Acidificao (frao lquida)* lquida)*

Acidificao

Digesto ou Anlise direta Resultados

*metais dissolvidos metais totais

Exemplo de procedimento Anlise de gua para determinao de metais

Digesto (se necessria) pelo Mtodo EPA 3015 1) Adicionar em frasco de digesto - 45 mL de amostra - 5 mL de HNO3 conc. 2) Agitar vagarosamente a mistura 3) Fechar o frasco e introduziintroduzi-lo no rotor 4) Submeter a amostra ao seguinte programa de aquecimento: - 10 min at 160 oC - 10 min at 165 oC 5) Aps o frasco resfriar, abriabri-lo e, se necessrio, realizar a diluio do digerido 6) Armazenar a amostra em frasco de plstico limpo e analisar a soluo de amostra

REFERNCIAS CONSULTADAS
1 BAIRD, C., Qumica Ambiental, Bookman Bookman, , 2002, p. 483 483-524. 2 - http http://www.igam.mg.gov.br ://www.igam.mg.gov.br (Qualidade das guas Superficiais do Estado de Minas Gerais em 2004: Superficiais na Bacia do Rio Jequitinhonha em 2004. Belo Horizonte: IGAM Monitoramento das guas, 2004, 116p). 3- Manual de Procedimentos e Tcnicas Laboratoriais Voltado para Anlises de guas e Esgotos Sanitrio e Industrial. Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, 2004. 4- http://www.emite.com.br/orbeco/611_a.html http://www.emite.com.br/orbeco/611_a.html, , acessado em 3030-0505-13. 5- http://www.quimis.com.br/produtos.php?cat=5&sub=2&prod=21 http://www.quimis.com.br/produtos.php?cat=5&sub=2&prod=21, , acessado em 3030-0505-13. 6- Nascentes, C. C.; Costa, L. M. Qumica Ambiental. UFMG, 2011. 7- http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/coliformes/coliformes.php, , acessado 0202-0606-13