Tema 02 - Estudio de Gases Perfectos PDF

INGENIERA TRMICA TEMA 2
Universidad de J an. rea de Mquinas y Motores Trmicos

J os Manuel Palomar Carnicero ; Fernando Cruz Peragn ; Vicente Montoro Montoro
15
TEMA 2

ESTUDIO DE GASES PERFECTOS

2.1.- CAPACIDAD CALORFICA Y CALOR ESPECFICO.

Sea un sistema de masa m que inicialmente se encuentra a una temperatura T. Si este
sistema establece una interaccin con el medio exterior de tal forma que intercambie
con l energa trmica (calor y/o trabajo de rozamiento), sufrir por tal motivo una
variacin de su temperatura (dT). Se denomina capacidad calorfica a la relacin
existente entre la energa trmica intercambiada y la variacin de temperatura que por
tal motivo sufre el sistema.
r
dQ dW
C
dT
+
=

La capacidad calorfica es por tanto una magnitud extensiva ya que depende de
la masa; esta propiedad se puede transformar en intensiva dividiendo por la masa, y de
esta forma obtendremos el calor especfico. De forma general, se define el calor
especfico como la cantidad de energa trmica que es necesario suministrar a la
unidad de masa de un sistema para que su temperatura se incremente en un grado.

r
dq dw
c
dT
+
= (2.1)

El numerador de esta ecuacin es el primer miembro del Primer Principio de la
Termodinmica; y por tanto, teniendo en cuenta las ecs.1.6 y 1.8, tendremos:

r
dq dw
du p dv dh v dp
c
dT dT dT
c dT du p dv dh v dp
+
+
= = =
= + =
(2.2)

2.1.1.- Valor del calor especfico segn la transformacin del sistema.

Los sistemas pueden realizar diferentes transformaciones, siendo las ms
usuales las que a continuacin se describen:

- Transformacin a v=Cte ; (dv=0)

Teniendo en cuenta que u=u (v,T) y diferenciando, se tiene:

) ) ) )
) ) .1.20
v v v v
T v v
v
v
v
v v
u u u
du dv dT dT
u
v T T
Igualando c
T
De la ec du c dT
c c c | | | | | |
= + =
c | | | | |
c c c
= \ . \ . \ .
`
|
c
\ .
=
)
(2.3)

16
- Transformacin a p=Cte ; (dp=0)

Teniendo en cuenta que h=h (p,T) y diferenciando, se tiene:

) ) ) )
) ) .1.20
p p p p
p p
T
p
p
p
p p
h h h
dh dp dT dT
h
p T T
Igualando c
T
De la ec dh c dT
| | c c c | | | |
= + =
| | | c | |
c c c
\ . \ . = \ .
`
|
c
\ .
=
)
(2.4)

Como puede observarse de las ecs.2.3 y 2.4 los coeficientes son funcin de dos
variables: c
v
=c
v
(v,T) y c
p
=c
p
(p,T) ; y solo en el caso de que el sistema estuviese
formado por un gas perfecto se verificara:
)
)
(
(
v v v
v
p p p
p
u du
c c c T
T dT
h dh
c c c T
T dT
c | |
= = =
|
c
\ .
c | |
= = =
|
c
\ .

En los gases perfectos los calores especficos, al igual que las funciones de
estado, son funcin nicamente de las temperaturas absolutas.

2.2.- CALORES ESPECFICOS DE LOS GASES PERFECTOS.

Como ya se ha indicado anteriormente, u y h son funciones de estado y al
derivarlas, para obtener su diferencial total, se obtienen las expresiones:

( )
( )
, ( , )
, ( , )
v
T v T
p
p
T T
u u u
u u v T du dv dT du dv c v T dT
v T v
h h h
h h p T dh dp dT dh dp c p T dT
p T p
c c c | | | | | |
= = + = +
| | |
c c c
\ . \ . \ .

`
| | | | c c c | |

= = + = +
| | |

c c c
\ .
\ . \ .
)
(2.5)
Para gases perfectos se cumple, segn se ha visto en epgrafes anteriores, que
u=u(T), c
v
=c
v
(T), h=h(T), c
p
=c
p
(T); lo cual supone:

0
( ) sec.2.5 ,
( ) , :
0
T v
p
T
u
v du c T dT con lo que la quedan
dh c T dT sea cual sea la transformacion de la forma h
p
c | |
=
|
c = \ .

` `
=
| | c
)
=
|

c
\ .
)
(2.6)

Las ecs.2.6 son igualmente aplicables a los gases reales que realicen
transformaciones a v=Cte o p=Cte, ya que en este caso se cumple:

0 ( 0) 0 ( 0)
T
T
u h
por ser dv y por ser dp
v p
| | c c | |
= = = =
| |
c c
\ .
\ .

con lo que las ecs.2.5 quedan en idntica forma que las ecs.2.6.

17

2.2.1.- Relacin entre los calores especficos de los gases perfectos.

Para obtener la relacin buscada, partimos de las siguientes ecuaciones:

1 p v R T Derivando la p dv v dp R dT p dv R dT v dp
y sustituyendo
du p dv dh v dp en la segunda du R dT v dp dh v dp
= + = =

` `

+ = + =
) )

Si en la ecuacin anterior sustituimos los valores obtenidos en la ec.2.6 y
simplificamos, tendremos:

( ) ( ) ( ) ( )
v p p v
c T dT R dT c T dT R c T c T + = = (2.7)

a la ec.2.7 se le conoce como ecuacin de Mayer

Otra relacin que se utiliza con mucha frecuencia en Termodinmica es el coeficiente
adiabtico (T), que se define como:

( )
( )
p
v
c T
c T
= (2.8)

Los valores de c
v
=c
v
(T), c
p
=c
p
(T) pueden ponerse en funcin de (T) y de la
constante R de los gases perfectos. Para ello, si despejamos c
p
de la ec.2.8 y lo
sustituimos en la ec.2.7, se obtiene:

( ) ( )
( )
( ) ( ) 1 ( ) ( )
1
v v v v
R
T c T c T T c T R c T
T

= = = (

(

(2.9)

Si de la ec.2.8 se despejara c
v
, tendramos:

( )
( )
( )
( )
( )
( ) .1.25,
( ) ,
( )
( )
1
p
p
p
v
p
c T
c T R
c T T que llevada a la ec
c T
y simplificando T T R
c T
T
=

=
`
)
=
(2.10)

Como puede observarse, los valores de los calores especficos no son
constantes: en los gases perfectos dependen de la temperatura absoluta y variarn si
vara sta; mientras que en los gases reales adems de depender de la temperatura
dependen tambin de otra variable. En la prctica lo que se hace, cuando el sistema
vara entre dos estados diferentes, es obtener el valor medio del calor especfico
correspondiente y utilizar como valor constante el calor especfico medio obtenido.

El procedimiento para obtener los calores especficos medios es iterativo y se
realiza con ayuda de las Tablas 2.

La influencia de la temperatura en los calores especficos de un gas perfecto ha

18
sido estudiada a travs de la teora cintica de los gases y, aunque aqu esa teora no
va a ser desarrollada, hay que indicar que dicho estudio demostr que para los gases
con un nmero pequeo de tomos los calores especficos eran constantes e
independientes de la temperatura; as tenemos:

3 5 5
cos ; ; 1,66
2 2 3
5 7 7
cos ; ; 1,4
2 2 5
4
cos 3 ; 4 ; 1,33
3
v p
v p
v p
Gases monoatomi c R c R
Gases biatomi c R c R
Gases triatomi c R c R
= = = =
= = = =
= = = =

2.3.- CALORES ESPECFICOS MEDIOS.

Sea un diagrama c
v
-T como el de la figura y un gas perfecto que realiza una
transformacin 1-2.

.
2
1 2
1
( ) ( ) 12
v v
dA c T dT du A u c T dT Area T T = = = A = =
}

Para poder realizar la integral ser necesario conocer la expresin matemtica
de c
v
(T). Supongamos que obtenemos una
v
c Cte = entre 1 y 2 de tal modo que las
reas 1-1-0 y 0-2-2 sean iguales; en este caso ( )
2 1 v
c T T nos dar la misma rea
anterior, es decir, (rea T
1
-1-2-T
2
); luego:

En este caso, si sabemos calcular el valor de
1
0
T
v
T
c no ser necesario conocer la
expresin matemtica de c
v
(T) para poder valorar la energa interna; con lo que su
obtencin se realizar de forma ms fcil.

Lo dicho para la energa interna es igualmente vlido para la entalpa. As, si
representamos en un diagrama c
p
T la transformacin 1-2 realizada por un gas
perfecto, obtendremos unos diagramas similares a los anteriores, en los que se
cumplir:
T
1 T
2
1
dT
c
v
(T)
c
v
T
T
1 T
2
1
c
v
c
v
T
( )
2 2 2
1 1 1
2
2 1 2 1
1
T T T
v v v
T T T
A u c dT c dT c T T u u = A = = = =
} }

19

As pues, si conocemos el valor de
1
0
T
p
T
c podremos calcular la variacin de entalpa

2.3.1.- Valoracin de
1 2
0 1
T T
p p
T T
c y c .

Para obtener estos valores procederemos de la siguiente forma: en la figura,
calcularemos el rea que hay bajo la curva 0-2; posteriormente calcularemos la que
hay bajo el tramo de curva 0-1; y finalmente, restando ambas obtendremos el valor
buscado.

De la figura, se obtiene:

( ) ( )
( ) ( )
2 2
1 1
2
2 2 2
0 0 0
1
2 1 1 2
1 1 1
0 0 0
02 0
Restandomiembro a miembro
02 01 12
01 0
T T
p p p
T T
p p p
Area T c T dT c T c T
Area T Area T Area T T
Area T c T dT c T c T
= = =

`
=
= = =
)
}
}

Sustituyendo valores:

( )
2 1
2 1 2 2
1 1
2 1
0 0 2 1
2 1 2 1
0 0
2 1 2 1
T T
T T T T p p
p p p p
T T
c T c T
h h
c T c T c T T c
T T T T

= = =

Procediendo de forma anloga para c
v
se obtiene:

( )
2 1
2 1 2 2
1 1
2 1
0 0 2 1
2 1 2 1
0 0
2 1 2 1
T T
T T T T v v
v v v v
T T
c T c T
u u
c T c T c T T c
T T T T

= = =

Los valores de
0
0
T
T
p v
c y c se obtienen de la Tabla 2.

c
p
2
c
p
(T)
T
1
dT
T
c
p
1
dT
T
c
p
(T)
0
0
T
2
( )
2
1
2
1 2
1
1 2 2 1 2 1
( ) ( ) 1 2
1 2
p p
T
p
T
dA c T dT dh A h c T dT Area T T
Area T T h c T T h h
= = = A = =
= A = =
}

20
2.4.- VALORACIN DE LA ENTALPA PARA GASES PERFECTOS.

La entalpa ( ) T p h h , = y por tanto su diferencial total es como ya conocemos:

dp
p
h
dT T p c dp
p
h
dT
T
h
dh
T
p
T
p
|
|
.
|
\
|
c
c
+ =
|
|
.
|
\
|
c
c
+ |
.
|
\
|
c
c
= ) , ( (2.11)

La ec.2.11 es vlida tanto para gases ideales como para gases reales; por eso si
en una transformacin 1-2 queremos obtener su variacin se procede a integrar:

( )
} } } |
|
.
|
\
|
c
c
+ =
|
|
.
|
\
|
c
c
+ = = A
2
1
1 2
2
1
2
1
2
1
1 2
) , ( dp
p
h
T T c dp
p
h
dT T p c h h h
T
p
T
p
(2.12)
La ec.2.12 requiere para su integracin conocer el valor o expresin de
2
1
p c y
T
p
h
|
|
.
|
\
|
c
c

( )
1 2
1 2
1 2 1
0
2
0
1 2
2
1
1 2 2
1 T T
h h
c h h T c T c T T c
T
T
p
T
p
T
p
T
T
p
= = =

En la valoracin de la entalpa puede ocurrir lo siguiente:

Gas Perfecto: dT T c dh
p
h
p
T
) ( 0 = =
|
|
.
|
\
|
c
c
; luego:

( )
1 2
2
1
1 2
) ( T T T c h h h p = = A (2.13)

Gas real ( ) Cte p =

( )
} |
|
.
|
\
|
c
c
+ = = A
2
1
1 2
2
1
1 2
) , ( dp
p
h
T T T p c h h h
T
p (2.14)

Gas real ( ) Cte p = : dT T p c dh dp
p
) , ( 0 = =

( )
1 2
2
1
1 2
) , ( T T T p c h h h p = = A (2.15)

Expresin que como podemos observar es similar a la de los gases perfectos.

2.5.- VALORACIN DE LA ENERGA INTERNA PARA GASES PERFECTOS.

La energa interna ( ) T v u u , = y por tanto su diferencial total es como ya conocemos:

dv
v
u
dT T v c dv
v
u
dT
T
u
du
T
v
T
v
|
|
.
|
\
|
c
c
+ =
|
|
.
|
\
|
c
c
+ |
.
|
\
|
c
c
= ) , ( (2.16)

21
La ec.2.16 es vlida tanto para gases ideales como para gases reales; por eso si
en una transformacin 1-2 queremos obtener su variacin se procede a integrar:

( )
} } } |
|
.
|
\
|
c
c
+ =
|
|
.
|
\
|
c
c
+ = = A
2
1
1 2
2
1
2
1
2
1
1 2
) , ( dv
v
u
T T c dv
v
u
dT T v c u u u
T
v
T
v
(2.17)

En la valoracin de la energa interna pueden presentarse los siguientes casos:

Gas Perfecto: dT T c du
v
u
v
T
) ( 0 = =
|
|
.
|
\
|
c
c
; luego:

( )
1 2
2
1
1 2
) ( T T T c u u u v = = A (2.18)

Gas real ( ) Cte v =
( )
} |
|
.
|
\
|
c
c
+ = = A
2
1
1 2
2
1
1 2
) , ( dv
v
u
T T T v c u u u
T
v (2.19)

Gas real ( ) Cte v = : dT T v c du dv
v
) , ( 0 = =

( )
1 2
2
1
1 2
) , ( T T T v c u u u v = = A (2.20)

Expresin que como podemos observar es similar a la de los gases perfectos.

2.6.- VALORACIN DE LA ENTROPA PARA GASES PERFECTOS.

Para valorar esta funcin de estado se parte de las ecuaciones:

T
dp v
T
p d
p
h
T
dT T p c
T
dp v
T
dh
ds dp v dh ds T
T
dv p
T
v d
v
u
T
dT T v c
T
dv p
T
du
ds dv p du ds T
T
p
T
v
|
|
.
|
\
|
c
c
+ = = =
+
|
|
.
|
\
|
c
c
+ = + = + =
) , (
) , (

Integrando dichas expresiones, tendremos:

} }
} }
|
|
.
|
\
|
c
c
+ = = A
+
|
|
.
|
\
|
c
c
+ = = A
2
1
2
1
1
2
2
1
1 2
2
1
2
1
1
2
2
1
1 2
ln ) , (
ln ) , (
T
dp v
T
p d
p
h
T
T
T p c s s s
T
dv p
T
v d
v
u
T
T
T v c s s s
T
p
T
v
(2.21)

En la valoracin de la entropa pueden presentarse los siguientes casos:

22
Gas Perfecto: 0 ; =
|
|
.
|
\
|
c
c
=
|
|
.
|
\
|
c
c
=
T T
p
h
v
u
T R v p ; luego:

1
2
1
2
2
1
1 2
1
2
1
2
2
1
1 2
ln ln ) , (
ln ln ) , (
p
p
R
T
T
T p c s s s
v
v
R
T
T
T v c s s s
p
v
= = A
+ = = A
(2.22)

Gas real ( ) ( ) 0 / ln
1 2
= = v v Cte v

} }

|
|
.
|
\
|
c
c
+ = = A
= = A
2
1
2
1
1
2
2
1
1 2
1
2
2
1
1 2
ln ) , (
ln ) , (
T
dp v
T
p d
p
h
T
T
T p c s s s
T
T
T v c s s s
T
p
v
(2.23)

Gas real: ( ) ( ) 0 / ln
1 2
= = p p Cte p

1
2
2
1
1 2
2
1
2
1
1
2
2
1
1 2
ln ) , (
ln ) , (
T
T
T p c s s s
T
dv p
T
v d
v
u
T
T
T v c s s s
p
T
v
= = A
+
|
|
.
|
\
|
c
c
+ = = A
} }
(2.24)

2.7.- ESTUDIO DE TRANSFORMACIONES EN GASES PERFECTOS.

Vamos a estudiar una serie de transformaciones, totalmente reversibles:

Iscoras : 0 = = dv Cte v ; luego:
Valoracin del trabajo: 0
2
1
12
= = =
}
dv p w dv p dw

Valoracin del calor: = + = du dv p du dq

( )
1 2
2
1
2
1
2
1
12
) , ( ) ( T T T v c dT T c u d u q v
v
= = = A =
} }

Isbaras: 0 = = dp Cte p
Valoracin del trabajo: ( )
1 2
2
1
12
v v p dv p w dv p dw = = =
}

Valoracin del calor: = = dh dp v dh dq

( )
1 2
2
1
2
1
2
1
12
) ( ) ( T T T c dT T c h d h q p
p
= = = A =
} }

p
v
1
2
p
v
1 2

23
Los valores de la energa interna, entalpa y entropa, tanto para las isbaras
como para las iscoras, han sido valorados en los epgrafes anteriores.

Isotermas:
2 1 1 2
/ / : 0 p p v v T R v p como y dT Cte T = = = =

Valoracin del trabajo:
2
1
1
2
2
1
2
1
12
ln ln
p
p
T R
v
v
T R dv
v
T R
dv p w dv p dw = = = = =
} }

Valoracin de la energa interna y de la entalpa:

0 ) ( 0 ) ( = = = = dT T c dh y dT T c du
p v

Valoracin del calor:
2
1
1
2
12
2
1
2
1
12
ln ln
p
p
T R
v
v
T R w dp v dv p q dp v dv p dq = = = = = = =
} }

Valoracin de la entropa:

2
1
1
2
2
1
2
1
1 2
1
2
2
1
2
1
1 2
ln ln
ln
p
p
R
p
p
R
p
dp R
T
dp v
s s s
T
dp v
s d
v
v
R
v
dv R
T
dv p
s s s
T
dv p
s d
= = =
= = A
=
= = = = A =
} }
} }

Adiabtica reversible o isentrpica: Cte s dq q = = = 0 0

En un diagrama p-v, las adiabticas tienen mayor pendiente que
las isotermas, como demostraremos una vez obtenida la ecuacin
de las adiabticas.

En primer lugar determinaremos la ecuacin de las adiabticas
reversibles, para lo que nos basaremos en la ecuacin de estado de
los gases perfectos y en la ecuacin del Primer Principio:

0 0
0
= = +
= +
= + = +
dp v dh y dv p du
dw dq reversible Adiabtica
dp v dh dv p du dw dq
r
r

Podemos emplear cualquiera de estas dos ecuaciones para demostrarlo; lo haremos
con la primera de ellas:
v
dv
R
T
dT R
dv
v
T R
dT T c dv p du dv p du
v
=
= = = +
1
) ( 0

Simplificando e integrando se obtiene:
1
1
2 2
1
1
1 1
2
1
1
1
1
2
2
1
1
2
1
2
ln ln ln
1
1

= =
|
|
.
|
\
|
= =

T v T v
v
v
T
T
v
v
v
v
T
T

p
v
1
2
Cte T =
p
v
1
2
Cte s =

24
Esta ecuacin podr escribirse en funcin de p y v , si tenemos en cuenta la
ecuacin de estado; as:

Cte v p v p v p v p v p
R
v p
v
R
v p
v = = = = = |
.
|
\
|
= |
.
|
\
|

....
2 2 1 1
1
2
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
2 2
2
1
1
1 1
1

Esta ecuacin de las adiabticas ha sido deducida basndonos en gases
perfectos; no obstante, dicha ecuacin la cumplen igualmente los gases reales que
realicen transformaciones adiabticas reversibles.

Conocida esta ecuacin ya podemos demostrar quin tiene mayor pendiente en
el diagrama p-v:

v
p
v
v p
v
p
dv v p dp v
dv f dp f
ndo diferencia
v p f
Cte v p
q
v p
=

= |
.
|
\
|
c
c
)
`
= + '
= ' + '
)
`
=
=

1
1
0
0
0 ) , (

Por otro lado, la pendiente de la isoterma es:
v
p
v
p
T
=
|
|
.
|
\
|
c
c

Comparando ambas ecuaciones vemos que la pendiente de las adiabticas es
veces mayor que la pendiente de las isotermas:

T q
v
p
v
p
|
|
.
|
\
|
c
c
>
|
|
.
|
\
|
c
c


=
(
= = = =

} }
1 1
1
1
1
2
2
1
1
2
1
2
1
12
v Cte v Cte v
Cte dv v Cte dv p w dv p dw

Si sustituimos la Constante por su valor, es decir, Cte v p v p = =

2 2 1 1
, se tiene:

1 1 1
2 2 1 1 1 1 2 2
1
1 1 1
1
2 2 2
12

=

v p v p v p v p v v p v v p
w

Que en el caso de tratarse de un gas perfecto, se convierte en:

( )
( )
2
1 2 1 1 2 2
12 1 2 12
1
( )
1 1
v
R T T p v p v
w c T T T u

= = = = A

Valoracin de la entalpa y de la energa interna:

( )
( )
1 2
2
1
1 2
1 2
2
1
1 2
) (
) (
T T c u u u dT T c u d
T T c h h h dT T c h d
v
v
p
p
= = A =
= = A =


25

Valoracin del calor y de la entropa:
) ( 0 ; ) ( 0 reversible Adiabtico
T
dW dq
ds Adiabtico dq
r
=
+
= =

Transformaciones politrpicas:

Se trata de transformaciones prximas a las reales que tienen una ecuacin
similar a las diabticas y en las que el exponente politrpico es n; la ecuacin es pues:

Cte v p
n
=
Operando de forma anloga al caso de las adiabticas, tendremos:


( )
1 1
2 1 2 2 1 1
12
=
n
T T R
n
v p v p
w

Expresin idntica al caso de las adiabticas, pero cambiando el exponente
por el exponente politrpico n

Valoracin del calor:

( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
2 2 2
1 1 2 2
12 2 1
1 1 1
2
1 2
1 2 12 2 1
1
( )
1
( )
1 1 1
v
v
p v p v
dq du p dv q d u p dv c T T T
n
R T T n
c T T T q R T T
n n

= + = + = + =
(
= =
(

(

} }

Las distintas transformaciones estudiadas son un caso particular de las
politrpicas ( ) Cte v p
n
= ; dependiendo cada caso del valor que tome n, cuyo rango de
variacin es ( ) s s n ; as:

( )
) (
) ( 1
) (
) ( 0
0 / 1 / 1
0
Adiabtica Cte v p v p n
Isoterma Cte
R
Cte
T Cte T R Cte v p v p n
Iscora Cte v v p Cte v p Cte v p n
Isbara Cte p v p v p n
n
n
n n n
n
= = =
= = = = = =
= = = = = =
= = = =

Si las transformaciones anteriores se representan en el
diagrama p-v, podr observarse como vara el exponente
politrpico.

0 = n
1 = n
= n
= n
p
v

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INGENIERA TRMICA TEMA 2

Universidad de J an. rea de Mquinas y Motores Trmicos

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