UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA Facultad de ingeniera.

Departamento de ingeniera Qumica y Ambiental Bogot, Colombia 2014-1

Determinacin del coeficiente adiabtico del Aire y del Dixido de carbono A1

Informe
Piragauta Cely Jennifer Marcela 245528, Muoz Ana Mara 244966, Pulido Saenz Seneth Grupo 1 1. RESUMEN En el presente documento se expone el estudio para determinar el coeficiente de dilatacin adiabtica de los gases dixido de carbono y aire tratndolos como gases ideales, por los mtodos de Ruchardt y Clement Desormes, para as compararlos con la literatura y poder inferir cul de los dos mtodos se aproxima ms a la teora, de acuerdo a los resultados obtenidos se puede deducir que el procedimiento ms acertado para la determinacin de coeficiente adiabtico es el descrito por Clement Desormes. 2. OBJETIVOS 2.1 OBJETIVO GENERAL Determinar el coeficiente de dilatacin adiabtica para los gases, CO2 y aire. 2.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS Determinar por el mtodo de Ruchardt el coeficiente adiabtico para el CO2 y el aire. Determinar por el mtodo de Clement Desormes el coeficiente adiabtico para el CO2 y el aire. Comparar y analizar la precisin y exactitud del mtodo de Ruchardt (oscilaciones auto sostenidas) y del mtodo de Clement-Desormes. =

Teniendo en cuenta que CdQ/dT esta variacin de energa por efectos exclusivamente trmicos tiene en cuenta los diversos modos internos a travs de los cuales las molculas almacenan dicha energa individualmente. Entonces se define que la capacidad calorfica a volumen constante de una sustancia como: = ( ) Para un sistema cerrado y un proceso a volumen constante se tiene que: = ( )
2

3. FUNDAMENTOS TERICOS La cantidad de calor que debe absorber un sistema para incrementar su temperatura en 1 grado se denomina capacidad calorfica. El coeficiente de dilatacin adiabtica es la razn entre la capacidad calorfica a presin constante Cp y la capacidad calorfica a volumen contante Cv. A veces es tambin conocida como factor de expansin isentrpica y razn de calor especifico, se denota por la expresin .

= ( )
1

Ahora para el balance de energa se tiene que:

2

= =
1

Pero si el proceso ya no se da a volumen constante si no a presin constante, se puede definir la capacidad calorfica como sigue: = ( )

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Para un proceso a presin constante en un sistema cerrado se puede escribir la anterior ecuacin como: = ( ) Integrando:
2

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= ( )
1

Para un proceso mecnicamente reversible a presin constante, el balance de energa queda como: = = ( )[1]
1 2

La oscilacin realizada por la esfera se puede describir como un movimiento armnico. La bola oscila debido a que la corriente de gas llena por completo el sistema mantenindose cierta presin la cual hace el efecto de empuje hacia arriba sobre la bola. Justo cuando la bola supera la altura en la que se encuentra el hoyo escapa una cantidad de materia por lo cual la presin se descompensa y el propio peso de la bola hace que esta descienda. El flujo continuo de aire compensa de nuevo la presin y la bola sube, repitindose esto hasta que se cierre el suministro de gas. El volumen del sistema es el conjunto del volumen del recipiente y el volumen dentro del tubo hasta la posicin en donde se ubique la esfera. Este volumen se considera constante debido a que el ocupado por encima del orificio se iguala con el que est debajo en la trayectoria de las oscilaciones. Para realizar un anlisis matemtico del fenmeno debe asumirse que las oscilaciones ocurren en ausencia de friccin, que la fuerza recuperadora es constante, y que las oscilaciones son simtricas respecto al orificio. Teniendo en cuenta la condicin de equilibrio, se tiene que la ecuacin fundamental usada en esta parte experimental se describe a continuacin: = (1) En su forma diferencial = + Como el rea transversal es constante = (2) Se establece el cambio de volumen como: = (3) Se puede asumir que el proceso es reversible, entonces se cumple: = (4)

La aplicacin del coeficiente adiabtico radica en su utilidad como una propiedad de los gases ideales en donde: = = + + = = = 1 De manera que si se conoce el valor de es posible encontrar el valor de cualquiera de los dos calores especficos. Otra utilidad se muestra cuando se realiza una expansin adiabtica en un sistema, con lo que se puede demostrar la relacin PV =cte., (ley de poisson) cuando no se presentan irreversibilidades. Experimentalmente, resulta ms accesible en sistemas gaseosos medir el cociente de las capacidades calorficas a presin y a volumen constantes por medio de los siguientes experimentos: 3.1. Mtodo de Ruchardt, o de oscilaciones auto sostenidas:

En este mtodo se deposita una esfera dentro de un tubo y se deja circular una pequea corriente de gas por la parte inferior del equipo, de manera que se arrastre la bola hacia arriba y esta oscile alrededor de un hoyo situado en la parte lateral del tubo, cerca de la mitad. 2

Si consideramos solamente cambios pequeos tanto en la presin como en el volumen, y que el cambio en la presin, dP, y el cambio en el

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volumen, dV, se relacionan a travs de la forma diferencial de la ecuacin de Poisson: = () 1 () () = +1 = (5) De (4): = Reemplazando en (5) = Sustituyendo (3) en (6) = (7) 2 (8) (6)

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periodo de la oscilacin; en trminos de frecuencia v: = , 2 = 1 (13)

Recordando el cambio de variable anterior: = 2 (14)

De donde se despeja el coeficiente adiabtico: = 4 2 (15) 2 2

Considerando el procedimiento del experimento, las cantidades V, A y m son constantes del aparato y deben ser medidas. 3.2. Mtodo De Expansin Adiabtica Clement & Desormes:

Sustituyendo (7) en (2) = Integrando = Se conoce que: 2 = = 2 Reescribiendo (9) como: 2 2 (10) = + 2 Se definen dos variables: = 2 , = + 2 + (9)

Este mtodo consiste en el llenado de un tanque con el gas que se va a evaluar hasta una presin medible. Despus que se estabilice esta presin, se toma la primera pareja de datos (P1, T1), enseguida se realiza la expansin adiabtica de manera rpida, dejando salir una cantidad de materia, se toma la segunda pareja de datos (P2, T2) y de nuevo subir hasta estabilizarse nuevamente (P3, T3). El cambio de presin se produce tan rpidamente que no hay transferencias de calor hacia o desde fuentes externas y se dice que el proceso es adiabtico. Por otra parte, se desprecian los efectos de irreversibilidades dentro del sistema (puede establecerse una analoga con el sistema cilindro pistn) pues en el momento en que la presin disminuye, las partculas de gas no chocan de manera intensa contra las paredes del contenedor y no se produce el efecto de amortiguamiento. Es importante tener en cuenta que el volumen de control sobre el cual se proceder a hacer el balance, slo incluye el gas que permanece dentro del cilindro durante todo el experimento. El proceso puede ilustrarse en un diagrama Presin vs. Volumen (Figura 1) donde el estado

La ecuacin (10) se convierte en: 2 = (11) 2 Al resolver la ecuacin diferencial de segundo orden se obtiene: = (12) As se comprueba que el movimiento realizado por la esfera es armnico. Donde es el 3

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1 corresponde a las primeras condiciones, es decir, una vez realizado el llenado del tanque. El paso del punto 1 al 2, es la expansin adiabtica, en donde la presin desciende por una lnea de entalpa constante a una isoterma diferente; el volumen va a aumentar debido a que el gas contenido en el volumen de control encontrar espacio libre que ser ocupado. El paso del punto 2 a 3 es el aumento de presin isocrica, el volumen del cilindro ya se habr llenado y la presin se estabilizar.

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=
2

(20)

2 = 1

se considera constante debido a que el cambio de temperaturas es pequeo 2 2 = (21) 1 1

De esto se puede inferir que el resultado de una expansin adiabtica es la disminucin de la temperatura. El paso del estado 1 al 2 se describe por (1 , 1 , 1 ) (2 , 2 , 2 ) Para gases perfectos se cumple que: 1 1 2 2 = = (22) 1 2 De forma que: 2 2 2 (23) = 1 1 1 Reemplazando (23) en (21) 2 2 2 = (24) 1 1 1

Fig 1 Presin vs. Volumen proceso Adiabtico

La ecuacin utilizada en este procedimiento se deriva a continuacin: Para un sistema cilindro pistn: = (16) De acuerdo a la primera ley de la termodinmica: = Como es un proceso adiabtico: = (17) En un proceso a volumen constante: = (18) Para los gases perfectos: = (19)

Por propiedades de los logaritmos [ Factorizando: ( + ) 2 1 = 1 2 Con = + 2 1 = (26) 1 2 2 2 2 + ] = (25) 1 1 1

El paso del estado 2 al 3 se describe por (2 , 2 , 2 ) (3 , 2 , 1 ) El paso del estado 1 al 3 (global) sera (1 , 1 , 1 ) (3 , 2 , 1 )
otros/clement/clement.htm (26 de marzo de 2014)

Reemplazando (16) en (18)

Tomado de http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/

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Usando de nuevo la relacin (22) 1 1 = 3 2 As la ecuacin (26) queda:

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2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

9,01 8,70 8,71 8,41 9,06 9,21 8,79

6,47 6,44 6,48 6,64 7,08 6,80 6,59 6,54 6,57 6,57 6,53

4,80 4,70 4,65 4,65 4,68 4,68 4,60 4,56 4,59 4,81 4,66

2 1 = (27) 1 3

1 1 = 3 2 Despejando el coeficiente adiabtico se obtiene: = = ()[] 4. VALORES PRIMARIOS Mtodo Oscilatorio de Rchardt En la TABLA 1, se registran los datos que no cambian durante la prctica como la masa de la esfera que acta como oscilador, su dimetro, el dimetro del cuello del recipiente por donde se distribuye el gas, el volumen del recipiente y la presin atmosfrica masa esfera (g) 0,0001 7,5534

TABLA 2. Tiempo de las oscilaciones para el AIRE

CO2 ensayo

Tiempo (s) +/- 0,01 1 20 Osc 2 15 Osc 7,25 8,26 8,13 8,54 8,41 8,91 8,83 8,72 8,98 9,23 8,78 9,44 8,68 6,91 7,08 7,58 7,56 7,20 7,49 7,62 7,95 7,51 7,65 7,51 3 10 Osc 4,90 4,94 4,77 4,51 4,73 5,15 4,98 4,81 5,14 5,18 4,76 4,88

dimetro esfera (cm) 1,24 0,005 dimetro interno tubo (cm) 1,25 0,005 Volumen del recipiente (mL) 615 1 Presin Atmosfrica (Pa) 74660,52

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

TABLA 1. Datos iniciales invariables

La TABLA 2 y TABLA 3, rene los datos de los tiempos en segundos, en que tarda la esfera en pasar por un nmero determinado de oscilaciones para el AIRE y para el DIOXIDO DE CARBONO, respectivamente. En el caso del aire, las oscilaciones evaluadas fueron de 8, 15 y 10. Y para el dixido de carbono se evaluaron 20, 15 y 10 oscilaciones.
AIRE EXP Tiempo (s) +/- 0,01 1 20 Osc 1 7,82 2 15 Osc 6,68 3 10 Osc 4,78

TABLA 3. Tiempo de las oscilaciones para el CO2

*los datos resaltados corresponden a datos rechazados durante el tratamiento estadstico.

Mtodo de expansin Clment-Dsormes Para este mtodo se realizaron dos ensayos para cada tipo de gas; AIRE y DIXIDO DE CARBONO, en los que se tomaba tres medidas

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de la temperatura y la presin, en el momento en que se llenaba el tanque, en el momento en que se realizaba una expansin (abriendo y cerrando) rpidamente la vlvula y luego de una segunda expansin. La TABLA 4 rene estos datos.
GAS EXP MEDIDA ALTURA (cm H2O 0,05) 37,20 27,35 34,10 37,50 23,10 33,50 37,50 24,30 33,20 37,50 3,80 23,40 T (C 0,25) 18,00 18,50 19,00 19,00 19,00 19,10 19,10 19,10 19,10 19,10 19,10 19,50

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1 1 AIRE 2 2 3 1 2 3 1 1 CO2 2 2 3 1 2 3

De acuerdo a la TABLA 2 y al intervalo de confianza obtenido, solo se descarta el dato del ensayo 6 correspondiente a 7,08s, pues se sale del intervalo de confianza como se ve en la TABLA 2. Se obtiene as un nuevo promedio del tiempo para 15 oscilaciones con el cual se trabajar para aplicarse en la frmula final de Coeficiente adiabtico o relacin de calores especficos. 11 =1 15 = = 6,57 11 La presin ejercida sobre la esfera por accin del gas en el punto de equilibrio es = 74660,52 7,5534 103 9,81 / 2 + (4 ( 0,0125)2 ) = 75264,3304 = + Con el tiempo promediado se obtiene el periodo de la oscilacin (T) = 15 6,57 = = 0,438 15

TABLA 4. Datos registrados en la expansin de AIRE y CO2

5. MUESTRA DE CALCULOS Debido al gran nmero de datos tomados para determinar el tiempo en cada rango de oscilaciones, se hace necesario someter cada muestra de datos a un tratamiento estadstico. Se toma los datos de Aire para 15 oscilaciones de la TABLA 2. Se halla un tiempo promedio para 15 oscilaciones 15 = 12 =1 = 6,62 12

El volumen de la esfera 4 4 = 3 = (1,24)3 3 3 = 0,56 3 rea transversal = 2 = (1,25)2 = 1,23 2 4 4

Se aplican los datos disponibles para la ecuacin de coeficiente adiabtico 4 2 2 2 4 2 (7.5534 103 )(6,10 104 3 ) = (0,000122 )2 (75264.33)(0.438)2 = 0.84 = Mtodo de expansin Clment-Dsormes Muestra de clculos El tamao de muestra para este mtodo no es de un tamao significativo por lo que no sera

Con la misma muestra de datos de la TABLA 2 para 15 oscilaciones, se calcula la desviacin estndar =
2

2 12 =1( 15 ) = 0,18 11

Establecindose el intervalo de confianza = 15 = , , 6

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recomendable intentar realizar estadstico y ms si las condiciones sistemticas para cada ensayo, tendieron a ser las mismas.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA Facultad de ingeniera. Departamento de ingeniera Qumica y Ambiental Bogot, Colombia 2014-1 0,821 0,836 0,739 un tratamiento Tiempo (s) 0,05 CO2 (s) 8,73 0,44 0,842 7,49 0,50 0,644 4,85 0,48 0,683

En esta muestra se toman los datos obtenidos para el AIRE, durante el primer ensayo, que se encuentran en la TABLA 4. Para la ecuacin del coeficiente adiabtico en este mtodo, es necesario tomar las alturas obtenidas en el manmetro como presiones en cm de Agua. Entonces para el primer ensayo T1 = 18,00 C T2 = 18,50 C T3 = 19,00 C P1= 37,20 cm H2O P2= 27,35 cm H2O P3= 34,10 cm H2O

TABLA 5. Resultados del tratamiento de datos en el mtodo Oscilatorio de Rchardt

Mtodo de expansin Clment-Dsormes As mismo, con los 4 ensayos realizados para este mtodo, se procede anlogamente a la muestra de clculos, tomando las alturas encontradas en el barmetro (TABLA 4), como presiones en cm de Agua. Resultados que se resumen en la TABLA 6.
ENSAYO PRESIN P1 (cm H2O 0,05) P2 (cm H2O 0,05) P3 (cm H2O 0,05) 1 (Air) 37,20 27,35 34,10 1,39 2 (Air) 1 (CO2) 2 (CO2)

Datos que se introducen en la frmula, resultando as el coeficiente adiabtico para el AIRE en uno de los ensayos = (2 ) (1 ) (2 ) (3 ) (27,35) (37,20) = (27,35) (34,10) = ,

37,50 23,10 33,50 1,30

37,50 24,30 33,20 1,39

37,50 3,80 23,40 1,25

RESULTADOS Mtodo Oscilatorio de Rchardt De manera anloga como se procedi con los datos primarios en la muestra de clculo para este mtodo, se aplica para las oscilaciones del AIRE, en 20 y 10 oscilaciones, y para el DIOXIDO DE CARBONO en 20, 15 y 10 oscilaciones, tomando los datos de la TABLA 2 y TABLA 3, y sometindolas a tratamiento estadstico con desviacin estndar, y determinacin de un Intervalo de Confianza, para descartar posibles datos atpicos. Se calcula un promedio de los tiempos para cada caso, adems del tiempo por periodo obtenindose los resultados de la TABLA 5.
20 Oscs Tiempo (s) 0,05 (s) 8,84 0,44 15 Osc 6,57 0,44 10 Osc 4,66 0,47

TABLA 6. Resultados del tratamiento de datos en el Mtodo de expansin

A continuacin, se muestran los errores de los valores calculados por ambos mtodos (oscilaciones y expansin): % error relativo
AIRE ( = 1,4) MTODO OSCILATORIO Exp 20 OSC 15 OSC 10 OSC MTODO DE EXPANSIN Ensayo 1 Ensayo 2 0,821 0,836 0,739 1,394 1,303 % Error Relativo 41% 40% 47% 0% 7%

TABLA 7. Error del mtodo experimental para el AIRE

AIRE

% error relativo
CO2 ( = 1,3) Exp % Error Relativo

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MTODO OSCILATORIO

20 OSC 15 OSC 10 OSC

0,842 0,644 0,683 1,390 1,259

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MTODO DE EXPANSIN

Ensayo 1 Ensayo 2

oscilaciones ocurren en ausencia de friccin y que la fuerza recuperadora es constante, lo cual durante la experimentacin se observaban pequeas variaciones de amplitud, lo cual conduce a oscilaciones asimtricas y por tanto, a error sistemtico-instrumental y de mtodo. En cuanto al mtodo de expansin, se puede ver que el tiempo de espera fue una variable muy importante ya que en este caso, de acuerdo a los resultados obtenidos se puede concluir que fue un tiempo de espera adecuado. Si no se hubiera tomado el tiempo necesario, no se hubiera podido estabilizar correctamente el equipo y hubiera incurrido a errores personales, ya que se pudo observar que la altura de agua a leer inmediatamente despus de hacer la expansin, variaba mucho y despus de un tiempo prudente sta ya permaneca constante; sin embargo, un tiempo de espera prolongado podra hacer generado fugas de gas. Otra variable de importancia en el mtodo de expansin es la temperatura, ya que esta permite controlar si en verdad el proceso est funcionando adiabticamente o no, la cual para lograr los objetivos esta debera ser constante durante todo el proceso, de lo contrario, esta podra ser una razn para el error encontrado, lo cual depende de la rapidez de apertura y clausura de la vlvula de expansin por parte del experimentador y por tanto, esto podra generar un error personal. A pesar de que en la literatura no se encuentra un consenso de cual mtodo es mejor, se encontr que el mtodo de Clment-Dsormes arroja un error de +/- 5% y que el mtodo de oscilaciones de Kundt (velocidad del sonido) es preferible para su uso, sin embargo, se encuentra reportado tambin que el mtodo de oscilaciones realizado y mencionado en este documento, arroja un error de +/-10% , en donde se puede reducir el error teniendo en cuenta las contantes de los equipos usados en el anlisis.[2]

TABLA 7. Error del mtodo experimental para el CO2

6. ANALISIS DE RESULTADOS De acuerdo a datos encontrados en la literatura para el aire1, el coeficiente registrado es de = 1,4 a 20C. A partir de este valor se toman entonces los valores de , obtenidos de manera experimental, y se observa que tan desviados estn del valor reportado en la literatura como se muestra en la Tabla 7. En el caso del dixido de carbono, el coeficiente registrado en la literatura es de = 1,289, a 201. Se procede de la misma manera que en el caso del aire, observando que tanto se desva la parte experimental de los datos oficiales. (Tabla 8) De acuerdo a lo anterior, es apreciable ver que en ambos casos (para el aire y el dixido de carbono) el mtodo de expansin arroja mejores y ms exactos resultados que por mtodo oscilatorio, esto se puede deber a que en el mtodo de oscilaciones se puede incurrir a errores de tipo sistemtico-personales, ya que al cuantificar las oscilaciones el experimentador puede retrasarse en la toma de datos, confundirse cuando se cuentan las oscilaciones y retrasar la toma de medida de tiempo, para este caso esta cuantificacin debi ser mayor a la real provocando que el coeficiente adiabtico disminuya al tener una relacin inversamente proporcional como lo muestra la Ecuacin Sin embargo se tom la precaucin de que una sola persona manipulara el cronometro y la cuenta de las oscilaciones. A pesar de lo anterior se puede ver que los datos tomados presentan precisin pero no exactitud, lo cual se puede corroborar con los valores reales reportados y con el tratamiento estadstico Por otro lado, para el planteamiento de las ecuaciones se tuvieron en cuenta algunas 8

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7. RECOMENDACIONES

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8. ANALISIS ECONOMICO

Para el desarrollo de la experimentacin, se recomienda para el mtodo de oscilaciones que lo realice una sola persona, pero no en toda la prctica, ya que al hacer tan repetitiva la tarea, despus de un tiempo la persona se agota y no va a contar igual que al principio. Tambin, para mejorar el equipo, se podra instalar una foto celda (u otro dispositivo electrnico) que captara las oscilaciones de una mena ms exacta que el ojo humano y podra cronometrar al mismo tiempo. Por otro lado, al activar el sistema de aire, se recomienda hacerlo de una forma lenta, ya que la pequea esfera puede salir disparada como un proyectil y golpear a alguien o romper algn instrumento o equipo, as que se debe probar primero a un flujo muy bajo hasta que se alcance el flujo deseado en donde las oscilaciones sean constantes. Una recomendacin importante para el mtodo de expansin es la apertura y clausura de forma rpida para asegurar que el proceso sea adiabtico. Otra precaucin es para la manipulacin del gas de dixido de carbono, ya que al ser un gas 1,5 veces ms pesado que el aire, puede quedarse inmerso en el ambiente si no hay una correcta ventilacin, de acuerdo con esto, altas concentraciones de dixido de carbono en el ambiente puede ser perjudicial, produciendo dolor de cabeza, trastornos respiratorios y malestar; y en casos ms graves, calambres, aros respiratorios y hasta la muerte. Sin embargo, segn la directiva de sustancias y preparados peligrosos asegura que el gas no es toxico. [3,][4]

El costo ms importante en esta experimentacin es el de los fluidos de trabajo, como lo es el dixido de carbono, el cual puede costar entre $50.000 a $60.000 la bala de 10 Kg de dixido de carbono.[3] 9. CONCLUSIONES De la experimentacin se puede concluir que fue posible calcular el coeficiente de dilatacin adiabtica de los gases aire y dixido de carbono, en donde se encontraron valores comparados con la literatura, sobre todo para el mtodo de expansin de Clment-Dsormes. Tambin, se compar y analiz la precisin y exactitud de ambos mtodos, encontrando que el mtodo de expansin muestra mayor exactitud que el mtodo de oscilaciones y donde este ltimo, se incurren en su mayora a errores sistemticos. 10. REFERENCIAS 1. Van Wylen. "Fundamentos de Termodinamica". Segunda edicin. Limusa Wiley.Mexico, 2009. Pag. 854855. 2. Koehler W.F. The ratio of the specific heats of gases, Cp/Cv, by a Method of self sustained oscillations, Journal of Chemical Physics, Vol. 18, 465 (1950) 3. The Linde Group consejo de seguridadtrabajando con dixido de carbono CO2. www.abellolinde.es; www.lindehealthcare.co 4. Ficha tcnica dixido de carbono. Messer Group.

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