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QUMICA ANALTICA

Gua de Problemas N 3

ERRORES TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS

1. Considrense las siguientes series de mediciones repetidas A 2.4 2.1 2.1 2.3 1.5 Para cada serie calcular: a) La media. b) La desviacin estndar.
Rtas: A) x = 2.08 y s = 0.35; B) x = 0.0918 y s = 0.0055; C) x = 69.53 y s = 0.22

B 0.0902 0.0884 0.0886 0.1000

C 69.65 69.63 69.64 69.21

2. Se analiz un lote de protenas de Fe y Mo en 0.1M NaCl + amortiguador tris de pH 7.35 para determinar su contenido proteico. Los valores que se obtuvieron de 5 muestras fueron 27.5; 28.3; 29.0; 28.5 y 28.2mg de protena ml-1. Cul es el valor del contenido proteico?
Rta: 28.3 mg ml-1

3. Ejemplo de datos estadsticos de determinacin de peso: Nmero de pesaje 1 2 3 4 Peso observado (g) 3.1023 3.1032 3.1027 3.1033

Calcular: a) la desviacin estndar b) el LC del 95% c) indicar como se debe reportar el resultado

Rtas: a) 0.0005; b) 0.0007; c) 3.1 0.0007g

4. El anlisis para ion potasio de varias preparaciones para alimentos vegetales dio los siguientes datos:
Muestra 1 2 3 4 5 Porcentaje + medio de K 4.80 8.04 3.77 4.07 6.84 Nmero de observaciones 5 3 4 4 5 Desviacin de los resultados individuales respecto de la media 0.13; 0.09; 0.07; 0.05; 0.06 0.09; 0.08; 0.12 0.02; 0.15; 0.07; 0.10 0.12; 0.06; 0.05; 0.11 0.06; 0.07; 0.13; 0.10; 0.09

Calcular la desviacin estndar para cada muestra

Rtas: 1) 0.095; 2) 0.12; 3) 0.11; 4) 0.10; 5) 0.10

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5. Los valores aceptados para la serie de datos del problema nmero uno son: 2.0; 0.0930 y 69.05 respectivamente. Calcular: a) El error absoluto. b) El error relativo en partes por mil.
Rtas: A) EA = 0.08 y ER = 40ppmil; B) EA = -1.2 x 10-3 y ER = -13ppmil; C) EA = 0.48 y ER = 7ppmil

6. El cambio de color de un indicador qumico necesita una sobretitulacin de 0.03ml. Calcular el porcentaje de error relativo si el volumen total de titulante es: a) 50.00ml b) 25.00ml

Rtas: a) 0.06%; b) 0.12%

7. En el curso de un anlisis para Zn hay una prdida de 0.4mg del elemento. Calcular el porcentaje de error relativo debido a esta prdida si el peso de Zn en la muestra es: a) 40mg b) 400mg

Rtas: a) -1.0%; b) -0.10%

8. Un ensayo de creatinina arroj los siguientes resultados, que tambin indica los valores verdaderos: Nivel real de creatinina (mg dL-1) 0.00 0.10 0.20 0.50 1.00 2.00 Nivel de creatinina encontrado (mg dL-1) 0.07 0.16 0.26 0.57 1.04 2.06

Contestar: a) El error del mtodo es del tipo proporcional o constante? b) Se encontr que un adolescente con afecciones del funcionamiento renal tena un nivel de creatinina sin corregir de 1.35. Cul es el valor correcto?
R : a) constante; b) 1.29mg dL
tas

-1

9. En un mtodo de absorcin atmica para determinar la cantidad de hierro presente en el aceite que se usa en motores de avin a reaccin se encontr que al agrupar 30 anlisis por triplicado se obtuvo una desviacin estndar s = 2.4g/ml. Calcular los lmites de confianza al 80% y 95% para el resultado de 18.5 g de Fe/ml, si este est basado en: a) Un solo anlisis. b) La media de dos anlisis. c) La media de cuatro anlisis.
Rtas: a) 18.5 3 (80%) y 18.5 5 (95%); b) 18.5 2 (80%) y 18.5 3 (95%); c) 18.5 2 (80%) y 18.52 (95%)

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10. Un anlisis volumtrico para calcio en muestras por triplicado del suero sanguneo de un paciente que se supone padece de hiperparatiroidismo produjo la siguiente informacin: mmoles de Ca/L = 3.15; 3.25; 3.26. Cul es el lmite de confianza al 95% para la media de los datos suponiendo que: a) no se dispone informacin acerca de la precisin del anlisis. b) s = 0.056 mmoles de Ca/L.
R : a) 3.22 0.15 mmol de Ca/L; b) 3.22 0.06 mmol de Ca/L
tas

11. Al calibrar una pipeta de 10ml con agua destilada a 20 C, se determinaron las siguientes masas en cuatro rplicas: 9.9886; 9.9843; 9.9881; 9.9973 a) Calcule el volumen medio, la desviacin estndar, el lmite de confianza del 95% y el intervalo de las mediciones. b) Diga si la segunda medicin se encuentra fuera de intervalo. En caso afirmativo, vuelva a calcular las cantidades del inciso a)
Rtas: a) v = 10.0174ml, s = 5.49 x 10-3, LC = 8.7455 x 10-3, intervalo = 10.0174 8.7455 x10-3; b) la segunda medicin se encuentra dentro del intervalo

12. Cierto mtodo resultados:

para determinar cloruros se prob con NaCl puro y dio los siguientes

NaCl de la muestra (g) Usado Encontrado Ninguno 0.0022 0.1000 0.1023 0.3927 0.3960 0.8295 0.8311 1.2976 1.3005

Error del anlisis (g) (%)

a) Complete la tabla b) Indique qu tipo de correccin debe aplicarse y cul es su valor c) Tras realizar la correccin, mencione cul es la naturaleza del error residual
R : a) 0.0022g; 0.0023g 2.25%; 0.0033g 0.83%; 0.0016g 0.19%; 0.0029g 0.22%; b) error constante, 0.0026g; c) aleatorio, 0.0018
tas

13. La concentracin de sulfato inico en agua natural puede determinarse midiendo la turbiedad que resulta al agregar un exceso de BaCl 2 a una cierta cantidad de muestra. Un turbidmitro, que es el instrumento utilizado para este anlisis, se calibr con una serie de soluciones patrn de Na2SO4. Se obtuvieron los siguientes datos en la calibracin: mg SO42-/L 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 Lectura del turbidmetro 0.06 1.48 2.28 3.98 4.61
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Suponiendo que hay una relacin lineal entre las lecturas del aparato y la concentracin: a) Obtener una ecuacin de mnimos cuadrados para la relacin entre dos variables. b) Calcular la concentracin de sulfato en una muestra que dio una lectura en el turbidmetro de 3.67
R : a) y = 0.232Cx + 0.162; b) 15.1mg SO4 /L; s = 1.4mg/L
tas 2-

14. Una solucin estndar se llev a las diluciones apropiadas para dar las concentraciones de hierro (II) que se muestran a continuacin. Se desarroll el complejo (II)-1.10-fenantrolina en alcuotas de 25ml de estas soluciones y entonces cada una se diluy a 50ml. Se registraron las absorbancias siguientes (celdas de 1cm) a 510nm. Concentracin de Fe (II) en las soluciones originales, ppm 4.00 10.00 16.00 24.00 32.00 40.00 Absorbancia a 510nm 0.160 0.390 0.630 0.950 1.260 1.580

a) Realizar un esquema de la curva de calibracin a partir de los datos. b) Utilizar el mtodo de cuadrados mnimos para derivar una ecuacin que relacione la absorbancia y la concentracin de hierro (II). c) El mtodo se emple en la determinacin de rutina de hierro en alcuotas de 25ml de agua fretica. Expresar la concentracin (en ppm de Fe) en muestras que dieron los datos siguientes de absorbancia (celda de 1cm): A) 0.143 B) 0.068 C) 1.512
Rtas: c) A) 3.65ppm Fe; B) 1.75ppm Fe; C) 38.3ppm Fe

15. Se enviaron muestras de una aleacin estndar a los laboratorios A y B. En el laboratorio A se encontr que el valor medio para 6 determinaciones fue 4.35 0.07% Ni. En el laboratorio B, el valor medio para 8 determinaciones fue 4.47 0,05% Ni. Contestar: a) Cul es la media acumulada? b) Cul es la desviacin estndar acumulada de los dos laboratorios?
Rtas: a) Xac = 4.42%; b) Sac = 0.059%

16. Se efectuaron 2 conjuntos de anlisis de cromo en muestras del agua procedente de un arroyo que corre a lo largo de una propiedad que pertenece a una planta galvanoplastia, uno de ellos antes de un derrame importante y el otro despus del mismo. La media de las determinaciones antes del derrame fue 0.95ppb (N = 5; s = 0,05). Despus del derrame, la media fue de 1.10ppb (N = 6; s = 0,08). Se podra afirmar con una confianza del 95% que aument el contenido de cromo en el agua del arroyo?
Rta: S hubo un incremento en el nivel de cromo con un nivel de confianza del 95%

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17. Aplique la prueba de Q a las siguientes series de datos para determinar, con un nivel de confianza del 95%, si el resultado discordante debe retenerse o rechazarse. a) 41.27; 41.61; 41.84; 41.70 b) 7.295; 7.284; 7.388; 7.292
R : a) Retener; b) Rechazar
tas

18. El ltimo resultado de cada una de las series de datos del problema nmero uno puede ser un dato discordante. Aplicar la prueba de Q (al nivel de confianza del 95%) para determinar si hay o no una base estadstica para su rechazo.
R : Serie A) Retener; Serie B) Rechazar; Serie C) Rechazar
ta

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ANEXOS

TABLA I: Valores de z para varios niveles de confianza

Nivel de Confianza 50 68 80 90 95 96 99 99.7 99.9

z 0.67 1.00 1.29 1.64 1.96 2.00 2.58 3.00 3.29

TABLA II: Valores de t para varios niveles de probabilidad

Grados de libertad 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 20 30 60

80 3.08 1.89 1.64 1.53 1.48 1.44 1.42 1.40 1.38 1.37 1.36 1.36 1.35 1.34 1.32 1.31 1.30 1.29

Nivel de probabilidad (%) 90 95 99 6.31 12.7 63.7 2.92 4.30 9.92 2.35 3.18 5.84 2.13 2.78 4.60 2.02 2.57 4.06 1.94 2.45 3.71 1.90 2.36 3.50 1.86 2.31 3.36 1.83 2.26 3.25 1.81 2.23 3.17 1.80 2.20 3.11 1.78 2.18 3.06 1.77 2.16 3.01 1.76 2.14 2.98 1.72 2.09 2.84 1.70 2.04 2.75 1.67 2.00 2.66 1.64 1.96 2.58

99.9 637 31.6 12.9 8.60 6.86 5.96 5.40 5.04 4.78 4.59 4.44 4.32 4.22 4.14 3.55 3.38 3.23 3.29

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TABLA III: Volumen (corregido a 20 C) ocupado por 1,0000g de agua pesada en el aire a diversas temperaturas.

Temperatura ( C) 19 20 21 22 23 24 25

Volumen (ml) 1.0026 1.0028 1.0030 1.0032 1.0034 1.0036 1.0037

TABLA IV: Valores crticos para el Cociente de Rechazo Q

N de observaciones 3 4 5 6 7 8 9 10

Qcrit (Rechazo si Qexp > Qcrit) 90% 95% 99% de confianza de confianza de confianza 0.941 0.970 0.994 0.765 0.829 0.926 0.642 0.710 0.821 0.560 0.625 0.740 0.507 0.568 0.680 0.468 0.526 0.634 0.437 0.493 0.598 0.412 0.466 0.568

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