Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas Departamento de Ingeniera Qumica Industrial Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de Fases

Prctica 1 Equilibrio de Fases en Sustancias Puras

Grupo: 2IM43 Integrantes: Castaeda Trinidad Karla Mercedes Nez Luna Csar Ivn Olmedo Gonzlez Jorge Prez Zaraza Rebeca Paola Ros Campos Mnica Myela Santos Fernndez Mariana Tllez Girn Cubos Grace Isabel

Equipo: 3 Firma:

Profesora: Eva Lpez Mrida Fecha de realizacin de la prctica: 19/Ago/2013

Objetivos:

Determinar las condiciones de equilibrio para sustancias puras. Medir la presin de vapor de un lquido a diferentes temperaturas o viceversa. Verificar la validez de la ecuacin de Claussius-Clapeyron. Observar que los datos experimentales se ajusten a sta ecuacin. Determinar la entalpa de vaporizacin de la sustancia (H2O), usando la ecuacin de Clapeyron. Comparar el valor obtenido con el bibliogrfico, calculado con la ecuacin de Antoine y Wagner. Comparar en forma grfica los datos experimentales con los bibliogrficos.

Hiptesis
La presin de vapor de un lquido es constante a una temperatura dada, pero aumentar si la temperatura tambin lo hace.

Introduccin Terica
Cuando una sustancia tiene una composicin qumica estable o fija se dice que es una mezcla totalmente homognea. Puede ser una mezcla de una o ms sustancias siempre y cuando su composicin no vare, por lo tanto, una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura seguir siendo sustancia pura si la composicin de las fases es la misma. El criterio para que coexistan dos fases de una sustancia pura es que sus energas de GIbbs sean iguales a una determinada temperatura y presin es por eso que muchas sustancias o elementos se encuentran en diferentes fases y con estructuras diferentes, como el mercurio, carbono, agua, etc. Cuando se modifica uno de los valores de T o P una u otra variable permanece constante haciendo que una de las fases desaparezca. A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le conoce como Temperatura de Saturacin y cuando se tiene dicha sustancia a una temperatura T, la presin a la cual cambia de fase se le llama Presin de Saturacin.

En la grfica P VS T se observa como es el cambio de fases en una sustancia pura as como su punto triple y la curva de coexistencia en la cual Benoit Clapeyron public una solucin para el caso de un lquido y su vapor. Donde dP/dT es la pendiente de la curva y H es la entalpa y V el volumen.

A esta expresin se le conoce como Ecuacin de Clapeyron y puede aplicarse a transiciones de evaporizacin, sublimacin, fusin o fase slida de una sustancia pura. Para clculos de presin vapor tambin existe la Ecuacin de Antoine que es una deduccin de la relacin de Claussius-Clapeyron y esta describe la relacin entre temperatura y presin de saturacin en tres puntos o ms.

= T

Donde P es presin, A, B y C son parmetros empricos de la sustancia con la cual se trabaja, y T es la temperatura. La ecuacin que demuestra de mejor manera el comportamiento de la presin de vapor en diagramas P VS T es la Ecuacin de Wagner. Estas diferentes ecuaciones nos permites calcular datos de distintas maneras y con diferentes constantes y con un ndice de error muy bajo, si se utilizan de manera correcta, por lo tanto en sta prctica las ocuparemos para analizar el comportamiento de una sustancia pura cuando hay equilibrio en las fases a las cuales se somete.

= +

Desarrollo Experimental
Prctica 1 Equilibrio de Fases de Sustancias Puras Verificar que el equipo se encuentre montado y en buenas condiciones. Revisar las conexiones para evitar fugas o entradas de aire.

Arrancar la bomba de vaco hasta su mxima capacidad de succin y observar la diferencia de niveles creada en las columnas de manmetro

Depositar agua en el hervidor, cuidando el termmetro de no estrellarlo.

Calentar el lquido regulando el termostato del equipo de tal forma que no se caliente excesivamente.

Esperar a que el lquido llegue a ebullicin y que la presin y la temperatura permanezcan constantes

Cambiar la presin del sistema abirendo ligaramente la vlvula reguladora

Tomar datos de temperatura y presin alcanzados.

Repetir los pasos 6 y 7 hasta alcanzar la presin atmosfrica

Tabla de datos experimentales

Presin Presin Temperatura Temperatura vacuomtrica Absoluta C K mmHg mmHg
60 64 67.5 72.5 78 82 84 89 90.5 93 441 425 395 341 268 210 183 96 63 0 333.15 337.15 340.65 345.65 351.15 355.15 357.15 362.15 363.65 366.15 144 160 190 244 317 375 402 489 522 585

Ln P
4.9698133 5.07517382 5.24702407 5.49716823 5.75890177 5.92692603 5.99645209 6.19236249 6.25766759 6.37161185

1/T
0.003001651 0.002966039 0.002935564 0.0028931 0.002847786 0.002815712 0.002799944 0.002761287 0.002749897 0.002731121

Clculos
Clculo de la temperatura de C a K T=1K/C+273.15 T1=(60C)*(1K/C)+273.15=333.15K Clculo de la presin absoluta Presin baromtrica en la Ciudad de Mxico: 585mmHg Pabs=Pbar-Pvac Pabs1=585mmHg-441mmHg=144mmHg Clculo del LnP LnP1=Ln(144)=4.9698 Clculo del 1/T 1/T1=1/333.15K=0.0003K-1 Ajuste de datos experimentales a la ecuacin de la recta por el mtodo de mnimos cuadrados. Ecuacin de (Claussius-Clapeyron)

Al al realizar la grfica LnP VS 1/T se obtiene un comportamiento lineal, el cual es descrito por la ecuacin de Claussius-Calpeyron, gracias a esto es posible emplear la ecuacin de la recta. y=mx+b Se sabe que: y=LnP x=1/T y=mx-b A=b B=-m Numero de experimentaciones: 10

Empleando el mtodo de mnimos cuadrados

x 0.00300165 0.00296604 0.00293556 0.0028931 0.00284779 0.00281571 0.00279994 0.00276129 0.0027499 0.00273112 0.0285021

y 4.9698133 5.07517382 5.24702407 5.49716823 5.75890177 5.92692603 5.99645209 6.19236249 6.25766759 6.37161185 57.2931012

2 x = 2 []2

2 []2

x2 9.00991E-06 8.79739E-06 8.61754E-06 8.37003E-06 8.10988E-06 7.92823E-06 7.83969E-06 7.6247E-06 7.56193E-06 7.45902E-06 8.13183E-05

xy 0.01491764 0.01505316 0.01540298 0.01590386 0.01640012 0.01668851 0.01678973 0.01709889 0.01720794 0.01740164 0.16286448

= =

(10 0.16286448) (0.0285021 57.2931012) = . (10 8.13183E 05) [0.0285021]2

(57.2931012 8.13183E 05) (0.0285021 0.16286448) = . (10 8.13183E 05) [0.0285021]2

Recordando A=b B=-m

A=20.8962638 B=5321.34596 Programas empleados: Microsoft Excel Hogar y Estudiantes 2007. MATLAB R2012b The Mathwokrs, inc.

Valores ajustados de acuerdo con la ecuacin Claussius-Clapeyron

1/T 0.00300165 0.00296604 0.00293556 0.0028931 0.00284779 0.00281571 0.00279994 0.00276129 0.0027499 0.00273112 LnP 4.92344087 5.11294492 5.27511024 5.50107803 5.74221009 5.91288787 5.9967931 6.20250166 6.26311115 6.36302343

1 = 20.89638 (5321.34596)(0.00300165) = .

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Calor latente de vaporizacin del agua Este permanece constante con la temperatura mas no as con la presin = 2260/ = 1

Ajuste de datos experimentales a la ecuacin de Antoine con el mtodo de mnimos cuadrados. Ecuacin de Antoine

Para obtener un ajuste de mayor precisin con respecto de la ecuacin ClaussiusClapeyron se desarrolla el ajuste con la ecuacin de Antoine. Su mayor precisin se debe a que posee tres constantes a diferencia de la de Claussius-Clapeyron que solo posee dos constantes. = ( + ) +

Determinamos que: X1=T X2=LnP Y=TLnP a1=A a2=-C Desarrollando

= +

+ = +

( + ) = ( )

a0=AC-B

= 2(0 + 11 + 22 )2 = 0 2

= 2(0 + 11 + 22 )1 = 0 1

= 2(0 + 11 + 22 ) = 0 0

= (0 + 11 + 22 )2

= 11 + 22 + 0

(01 + 112 + 212 1) = 0

=1

(0 + 11 + 22 ) = 0
=1

(02 + 112 + 222 2) = 0

=1

02 + 112 + 222 2 = 0 0 + 11 + 22 =

01 + 112 + 212 1 = 0

0 + 11 + 22 = 0

01 + 112 + 212 = 1 Desarrollando las matrices

02 + 112 + 222 = 2 1 2 2 1 1 12 = 1 2 12 22 2

0 1 2 1 2 1 = 1 1 12 1 2 2 12 22 2

N X1 1 333.15 2 337.15 3 340.65 4 345.65 5 351.15 6 355.15 7 357.15 8 362.15 9 363.65 1 366.15 0 3512.0

X1 110988.9225 113670.1225 116042.4225 119473.9225 123306.3225 126131.5225 127556.1225 131152.6225 132241.3225 134065.8225 1234629.125

X2 4.9698133 5.075173815 5.247024072 5.497168225 5.758901774 5.926926026 5.996452089 6.192362489 6.257667588 6.371611847 57.29310123

X2 24.69904423 25.75738925 27.53126161 30.2188585 33.16494964 35.12845212 35.95743765 38.3453532 39.15840364 40.59743753 330.5585874

X1X2 1655.6933 1711.09485 1787.39875 1900.0962 2022.23836 2104.94778 2141.63286 2242.56408 2275.60082 2332.96568 20174.2327

Y 1655.69330 1711.09485 1787.39875 1900.09619 2022.23835 2104.94777 2141.63286 2242.56407 2275.60081 2332.96567 20174.2326

YX1 551594.223 576895.629 608877.384 656768.250 710108.999 747572.203 764884.2 812144.58 827522.237 854215.382 7110583.06

YX2 8228.4865 8684.1037 9378.5242 10445.148 11645.872 12475.869 12842.198 13886.769 14239.953 14864.751 116691.67

Resolviendo la matriz 0 10 1 = 3512.0 2 57.29310123 3512.0 57.29310123 1 20174.2326 1234629.125 20174.2327 7110583.06 116691.67 20174.2327 330.5585874

Tabla de valores de las variables obtenidas Microsoft Excel (e) MATLAB(m) TI-InspireCAS (t) Sabiendo que a1=A a0 -2581.715917 -2478.9669 -2454.22 a2=-C a0=AC-B a1 8.417743627 7.9504 7.82722 a2 286.7409141 297.3783 300.758

Tabla de valores de las constantes obtenidas Microsoft Excel (e) MATLAB(m) TI-InspireCAS (t) A 8.417743627 7.9504 7.82422 B 168.0044142 114.6905 101.023 C -286.740914 -297.3783 -300.758

Constantes experimentales P[=]mmHg y T[=]K Temperatura: (333.15K-366.15K)

Nota: Las constantes obtenidas fueron desarrolladas con la ecuacin de Antoine empelando logaritmo neperiano, no obstante existen constantes desarrolladas con logaritmo base diez. Programas empleados: Microsoft Excel Hogar y Estudiantes 2007. MATLAB R2012b The Mathwokrs, inc. Texas Instruments Inspire CAS.

Algoritmo empleado (MATLAB)

X1=[333.15 337.15 340.65 345.65 351.15 355.65 357.15 362.15 363.65 366.15]; X2=[4.96 5.07 5.24 5.49 5.75 5.92 5.99 6.19 6.25 6.37]; Y=X1.*X2; X1X1=X1.*X1; X1X2=X1.*X2; X2X2=X2.*X2; YX1=Y.*X1; YX2=Y.*X2; ZX1=sum(X1); ZX2=sum(X2); ZX12=sum(X1X1); ZX1X2=sum(X1X2); ZX22=sum(X2X2); ZY=sum(Y); ZYX1=sum(YX1); ZYX2=sum(YX2); N=10; MH=[N,ZX1,ZX2;ZX1,ZX12,ZX1X2;ZX2,ZX1X2,ZX22]; SOL=[ZY;ZYX1;ZYX2]; Am=MH\SOL; fprintf('R:%6.4f\n',Am); a0=-2478.9669; a1=7.9504; a2=297.3783; A=a1 C=-a2 B=(A*C)-a0

Constantes de la ecuacin de Antoine para la presin de vapor del agua. Unidades mmHg-K (ln) Bar-K (log10) mmHg-C (log 10) mmHg-K (ln) *Vase Bibliografa Temperatura 333.15-366.15 334-363 1-100 334-363 A 7.9504 5.0768 8.07131 11.68976 B 114.6905 1659.793 1730.63 3821.81462 C -297.3783 -45.854 233.426 -45.854

Ecuacin de Antoine

1 = 8.417743627 1 = 7.950

1 = 7.82422

114.6905 = . 333.15 297.3783

168.0044142 = . 333.15 286.740914

101.023 = . 333.15 300.758

Valores ajustados de acuerdo a la ecuacin de Antoine Microsoft Excel (e) LnP 4.79766772 5.08492354 5.30130396 5.56581661 5.80934744 5.96186497 6.03162525 6.18983684 6.23328893 6.30206112 MATLAB (m) LnP 4.74422025 5.06667866 5.29992636 5.57446337 5.81748436 5.96516328 6.0315906 6.17971157 6.2197895 6.28270093 TIInsprieCAS (t) LnP 4.70545611 5.04825275 5.29180749 5.57386359 5.81947718 5.96690642 6.03277795 6.17867986 6.21792667 6.27933683

TK 333.15 337.15 340.65 345.65 351.15 355.15 357.15 362.15 363.65 366.15

1 = 4.74422025 = 114.918164 mmhg Microsoft Excel (e) P(mmHg) 121.227351 161.567586 200.598211 261.338527 333.401491 388.33368 416.391218 487.766517 509.428204 545.695495 1 = 4.70545611 = 114.918164 mmHg MATLAB (m) P(mmHg) 114.918164 158.646532 200.322058 263.608059 336.125418 389.616641 416.37679 482.852665 502.597423 535.232339 TIInsprieCAS (t) P(mmHg) 114.918164 155.750093 198.702252 263.449998 336.795925 390.296389 416.871471 482.354762 501.662042 533.43479

1 = 4.79766772 = 121.227351mmHg

T (K) 333.15 337.15 340.65 345.65 351.15 355.15 357.15 362.15 363.65 366.15

Calor latente de vaporizacin Antoine = 2260/ Calor latente de vaporizacin Wagner A B C D = 1

Constantes de Wagner -18.16927 -9.43213.10-2 -8.10040 7.85

Unidades: P[=]bar T[K]Tmin = 250 Tmax = 508 = 2260/ = 1

Grficas
Grfica 1: Presin de saturacin VS Temperatura.

Anlisis de Grfica: Se puede observar un comportamiento parablico el cual es consistente con datos tericos lo que indica que se realiz una experimentacin adecuada.

Grfica 2: Logaritmo Neperiano de la presin VS Inversa de la Temperatura.

Anlisis de Grfica: Se puede observar un comportamiento constante de una recta, se observa con comportamiento correcto ya que la presin es directamente proporcional con la temperatura, por lo que al trabajar con la inversa de la temperatura obtenemos que a mayor presin menor (1/T).

Grfica 3: Ajustada con la ecuacin de Claussius-Calpeyron.

Anlisis de Grfica: Se puede observar un comportamiento ms simtrico con los valores tericos en comparacin con la grafica 2.

Grafica 4 Ajustada con la ecuacin de Antoine.

Anlisis de Grfica: Se puede observar que la grafica debe describir una parbola no obstante como el rango en el que se realiz la experimentacin es corto, no se logra ver completamente este comportamiento, no obstante el comportamiento se similar.

Conclusiones
Se observ el comportamiento del agua la cual es una sustancia pura al experimentar con las condiciones de ebullicin a diferentes presiones. A medida que se aumentaba la presin, la temperatura de ebullicin iba aumentando, debido a que en el sistema, el agua dejaba de ebullir hasta alcanzar una mayor temperatura, como se puede observar en la tabla de datos experimentales. Por lo que se determin que la presin es directamente proporcional a la temperatura. El equilibrio de fases de una sustancia pura se lleva a cabo cuando la sustancia se somete a un calentamiento para alcanzar una temperatura que pueda llevar al lquido hasta su punto de ebullicin e igualar la presin externa que se ejerce sobre l. Cuando la sustancia empieza a evaporar y alcanzar la presin de vapor existe la fase liquida y la de vapor al mismo. Se obtuvieron valores experimentales lo cuales pueden llegar a no ser muy precisos por lo que se emplearon diferentes mtodos de correccin como el uso de la ecuacin Clausius-Clapeyron y la de Antoine, las cuales por el mtodo de mininos cuadrados se ajustaron los valores para obtener un comportamiento mas certero el cual fue similar a datos experimentares por lo que se puede determinar que al experimentacin realizada fue parcialmente correcta. Se desarrollaron diferentes graficas con las cuales se comprob lo analizado, gracias a esto es posible darse una idea de cules son las condiciones con las se puede alcanzar un equilibrio de fase.

Recomendaciones
Se necesitan equipos con mayor precisin, as como un mecanismo de medicin para la presin que sea exacta y no cometer errores, o verse en la necesidad de repetir la experimentacin que lleva tiempo. Por ejemplo emplear un barmetro electrnico : Estos barmetros los puede encontrar en la seccin para la medicin de la presin absoluta, de la presin diferencial con respecto a la atmsfera y del vaco. Hay barometros como por ejemplo los barmetros digitales DB3 que Barmetros para profesionales disponen de un registrador de datos integrado de hasta 750 valores de medicin, de un puerto de conexin as como de una salida analgica de 0 ... 1 volt.

Bibliografa
1. http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C7732185&Units=SI&M ask=4#Thermo-Phase Agosto 2013 2. http://ddbonline.ddbst.de/AntoineCalculation/AntoineCalculationCGI.exe Agosto 2013 3. http://www.envmodels.com/freetools.php?menu=antoine&lang=en Agosto 2013 4. http://www.modeladoeningenieria.edu.ar/mei/repositorio/descargas/modelad o/cap07.pdf Agosto 2013