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Traduccin Norma ASTM D4007 Denominacin: Manual de normas de medicin de petrleo (MPMS), captulo 10.

3 An American National Standard Mtodo de prueba estndar para agua y sedimentos en petrleo crudo por el mtodo de centrifugacin (Procedimiento de Laboratorio) 1 Esta norma se emite bajo la denominacin fija D 4007, el nmero inmediatamente posterior a la designacin indica el ao de adopcin original o, en el caso de la revisin, el ao de la ltima revisin. Un nmero entre parntesis indica el ao de nueva aprobacin ltima. Un exponente psilon (e) seala un cambio editorial desde la ltima revisin o nueva aprobacin. 1. Alcance 1.1 Este mtodo de ensayo describe la determinacin en laboratorio de agua y sedimentos en petrleo crudo por medio del procedimiento de centrifugacin. Este mtodo de centrifugacin para la determinacin de agua y sedimentos en petrleo crudo no es del todo satisfactorio. La cantidad de agua detectada es casi siempre inferior al contenido real de agua. Cuando un valor de alta precisin se requiere, los procedimientos revisados para el agua de la destilacin, el mtodo de prueba D 4006 (API MPMS Captulo 10,2) (Nota 1), y por la extraccin de sedimentos, el mtodo de prueba D 473 (API MPMS Captulo 10.1), se utilizar. NOTA 1-D 4006 Mtodo de prueba (API MPMS Captulo 10.2) se ha decidido a ser el preferido y ms preciso mtodo para la determinacin de agua. 1.2 Los valores indicados en unidades SI deben ser considerados como el estndar. Los valores entre parntesis son slo a ttulo informativo. 1.3 Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, si las hay, asociadas con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer prcticas apropiadas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su uso. En caso de determinadas declaraciones de precaucin, en 6.1. 2. Referenced Documents 2.1 ASTM Standards: D 95 Test Method for Water in Petroleum Products and Bituminous Materials by Distillation (API MPMS Chapter 10.5)2 D 473 Test Method for Sediment in Crude Oils and Fuel Oils by the Extraction Method (API MPMS Chapter 10.1)2

D 665 Test Method for Rust-Preventing Characteristics of Inhibited Mineral Oil in the Presence of Water2 D 1796 Test Method forWater and Sediment in Fuel Oils by the Centrifuge Method (Laboratory Procedure) (API MPMS Chapter 10.6)2 D 4006 Test Method for Water in Crude Oil by Distillation (API MPMS Chapter 10.2)3 D 4057 Practice for Manual Sampling of Petroleum and Petroleum Products (API MPMS Chapter 8.1)3 D 4177 Practice for Automatic Sampling of Petroleum and Petroleum Products (API MPMS Chapter 8.2)3 D 5854 Practice for Mixing and Handling of Liquid Samples of Petroleum and Petroleum Products (API MPMS Chapter 8.3)4 E 969 Specification for Glass Volumetric (Transfer) Pipets5 2.2 API Standards:6 MPMS Chapter 8.1 Manual Sampling of Petroleum and Petroleum Products (ASTM Practice D 4057) MPMS Chapter 8.2 Automatic Sampling of Petroleum and Petroleum Products (ASTM Practice D 4177) MPMS Chapter 8.3 Mixing and Handling of Liquid Samples of Petroleum and Petroleum Products (ASTM Practice D 5854) MPMS Chapter 10.1 Determination of Sediment in Crude Oils and Fuel Oils by the Extraction Method (ASTM Test Method D 473) MPMS Chapter 10.2 Determination of Water in Crude Oil by Distillation (ASTM Test Method D 4006) MPMS Chapter 10.4 Determination of Sediment and Water in Crude Oil by the Centrifuge Method (Field Procedure) MPMS Chapter 10.5 Determination of Water in Petroleum Products and Bituminous Materials by Distillation (ASTM Test Method D 95) MPMS Chapter 10.6 Determination of Water and Sediment in Fuel Oils by the Centrifuge Method (Laboratory Procedures) (ASTM Test Method D 1796) 2.3 IP Standard:7 Methods Book, Appendix B Specification for Methylbenzenes (Toluenes) 2.4 ISO Standard:8 ISO 5272:1979 Toluene for Industrial UseSpecifications 3. Resumen de mtodo de prueba 3.1 Igual volmenes de petrleo crudo y agua saturada de tolueno se colocan en un tubo de centrifuga en forma de cono. 4. Significado y Uso 4.1 El contenido de agua y sedimentos de petrleo crudo es significativo porque puede provocar la corrosin de los equipos y los problemas en el procesamiento. La determinacin de contenido de agua y los sedimentos es requerida para medir con precisin los volmenes reales netos de petrleo en las ventas, los impuestos, los intercambios y las transferencias de custodia.

5. Aparato 5,1 Centrifuga 5.1.1 Una centrfuga capaz de girar dos o ms tubos de centrfuga en forma de cono lleno, 203-mm (8 in.) a una velocidad que puede ser controlado para dar una fuerza centrfuga relativa (RCF) de un mnimo de 600 en la punta de los tubos se utilizarn (ver 5.1.6). 5.1.2 La cabeza giratoria, anillos mun y copas mun, incluyendo los amortiguadores, sern slidamente construidos para resistir la fuerza centrfuga mxima susceptible de ser entregada por la fuente de alimentacin. Las copas mun y los amortiguadores sostendrn con firmeza los tubos cuando la centrfuga est en movimiento. La centrfuga deber ir en un escudo de metal o un cajn bastante fuerte para eliminar cualquier peligro si se produce la rotura. 5.1.3 La centrifugadora se calentar y controlar termostticamente para evitar condiciones de riesgo. Esto ser capaz de mantener la temperatura de la muestra durante toda corrida a los 603 C (1405 F). El control termosttico deber poder de mantener la temperatura dentro de estos lmites y operar con seguridad si hay una atmsfera inflamable. 5.1.4 Las centrfugas elctricas y con calefaccin debe cumplir con todos requisitos de seguridad para uso en reas peligrosas. 5.1.5 Calcular la velocidad mnima necesaria de la rotacin la cabeza en revoluciones por minuto (r / min) de la siguiente manera: [pic] Donde: rcf = fuerza centrfuga relativa y d = dimetro de giro en mm, medido entre las puntas extremas de tubos opuestos en posicin de giro. [pic] Donde: rcf = fuerza centrfuga relativa y d = dimetro de giro en inch, medido entre las puntas extremas de tubos opuestos en posicin de giro. 5.1.6 Calcular la fuerza centrfuga relativa de una medida velocidad (r/min) de la siguiente manera: [pic] Donde: d = dimetro de giro en mm, medido entre las puntas extremas de tubos opuestos en posicin de giro [pic] Donde: d = dimetro de giro en inch, medido entre las puntas extremas de tubos opuestos en

posicin de giro. 5.2 Tubos de Centrifuga- Cada tubo de centrifugacin ser de uso 203 mm (8 in) en forma de cono, que se ajuste a las dimensiones dadas en la figura 1 y est hecho de vidrio completamente recocidos. Las graduaciones, numeraciones se muestra en la figura. 1, debern ser claras y distintas, y la boca se estrecha en forma para cierre con un corcho. Escala de las tolerancias de error y las ms pequeas gradaciones entre varias marcas de calibracin son dadas en la Tabla 1 y se aplican a las calibraciones hechas con agua sin aire a 20 C (68 F), al leer la parte inferior de la sombra del menisco. La exactitud de las graduaciones en el tubo de centrifuga ser volumtricamente verificado, antes de usar el tubo. La verificacin incluir la calibracin en cada marca hasta la marca de 0,25 ml (como muestra en la figura. 2), y las marcas de 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 50,0, y 100 mL. El tubo no se utilizar si el error de escala en cualquier marca supera la tolerancia aplicable de la Tabla 1. 5,3 Bao- El bao deber ser un bao de tacos de metal o un bao lquido de suficiente profundidad para sumergir el tubo de centrfugado en posicin vertical hasta la marca de 100 mL. Se proveern medios para mantener la temperatura a 603 C (1405 F). Para algunos petrleos crudos, temperaturas de 713C (1605F) puede ser necesaria para fundir los cristales de cera en los petrleos crudos. Para estos crudos, la temperatura de ensayo debe ser lo suficientemente alta como para garantizar la ausencia de cristales de cera. 5.4 Pipeta 50 mL, clase A, o el volumen equivalente dispositivo expendedor, capaces de transportar un volumen de 500,05 mL (vase Especificacin E 969) para su uso en la prueba. 6. Solvente 6.1 tolueno - Conforme a la especificacin de propiedad intelectual para Metilbencenos (tolueno) o con la norma ISO 5272. (Advertencia-Inflamable. Mantener alejado del calor, chispas y llamas. Vapor daino. EL Tolueno es txico. Especial cuidado debe tenerse para evitar respirar el vapor y para proteger los ojos. Mantener en un contenedor cerrado. Usar con ventilacin adecuada. Evitar el contacto prolongado o repetido con la piel.) 6.1.1 Las caractersticas tpicas para este reactivo son: [pic] .6.1.2 El disolvente ser saturado de agua a 603C (1405 F) (ver seccin 5.3), pero deber estar libre de agua en suspensin. Vase el anexo A1 para el procedimiento de saturacin disolvente-agua. 6.2 Desemulsificante Un desemulsificante debe utilizarse para promover la separacin de agua de la muestra y evitar que se aferren a las paredes del tubo de centrifugado. La solucin madre recomendada es de 25% desemulsificante al tolueno al 75%. Para algunos crudos puede ser una proporcin diferente de desemulsificante al tolueno

necesario. Los desemulsionantes utilizados en la concentracin y la cantidad recomendada no se sumar a la del agua y el volumen de sedimentos determinada. La solucin debe ser conservada en una botella oscura, hermticamente cerrada. 7. Muestreo 7.1 El muestreo se define como todos los pasos necesarios para obtener alcuota de los contenidos de los tubos, tanques u otro sistema y colocar la muestra en el contenedor de prueba de laboratorio. 7.2 Slo las muestras representativas obtenidas tal como se especifica en las prcticas D 4057 (API MPMS Captulo 8,1) y la Prctica D 4177 (API MPMS Captulo 8.2) se utilizarn para este mtodo de prueba 7.3 Ejemplo de mezcla - es normalmente requerida para obtener una porcin representativa de la muestra global de la prueba, pero debern tomarse precauciones para mantener la integridad de la muestra durante esta operacin. La mezcla de crudo de petrleo voltil que contiene agua o sedimentos, o ambos, puede resultar en prdida de los componentes de la luz. Informacin adicional sobre la mezcla y manipulacin de muestras lquidas se pueden encontrar en la Prctica D 5854 (API MPMS captulo 8,3). 8. Procedimiento 8.1 Llene cada uno de dos tubos de centrfuga (5,2) hasta la marca de 50 mL con la muestra directamente del recipiente con la muestra. Utilizando una pipeta u otro dispositivo adecuado de transferencia de volumen (ver 5.4), aadir 500,05 mL de tolueno, que ha sido saturado de agua 60 C (140 F) o 71 C (160 F) (ver seccin5.3). Lea la parte superior del menisco en las marcas de 50 y 100 ml. Aadir 0,2 mL de solucin desemulsificante (6,2) a cada tubo, usando una pipeta de 0,2 ml u otro dispositivo adecuado transferencia de volumen, como una pipeta automtica. Tapar el tubo hermticamente e invertir los tubos de diez veces para asegurar que el aceite y disolvente estn uniformemente mezclados. 8.2 En el caso en que el petrleo sea muy viscoso y la mezcla del solvente con el aceite se haga muy difcil, el disolvente puede ser aadido de primero al tubo de centrifuga para facilitar la mezcla. Tener cuidado de no llenar el tubo de centrifuga ms all de los 100 mL de la marca con la muestra 8.3 Afloje ligeramente los tapones de los tubos y sumerja hasta la marca de 100 mL durante al menos 15 minutos en el bao mantenido a 603 C (1405 F) (ver seccin 5.3). Asegure los tapones y otra vez invierta los tubos diez veces para asegurar una mezcla uniforme de aceite y disolvente. (Advertencia - La presin de vapor a 60 C (140 F) es aproximadamente el doble que a 40 C (104 F).). 8.4 Colocar los tubos en las copas mun en lados opuestos de la centrfuga para establecer una condicin de equilibrio. (Si los tubos no puede contra-balancearse al ojo, colocarlos, en sus copas de mun, a cada lados de la balanza e igualar sus masas mediante la adicin de agua a las copas de muones.) Volver a apretar los tapones y gire durante 10 minutos a una mnima de fuerza centrfuga relativa de 600 a partir de la

ecuacin dada en el punto 5.1.6. 8.5 Inmediatamente despus de que la centrfuga se detiene luego de girar, leer y anotar el volumen conjunto de agua y sedimento en el fondo de cada tubo, con una aproximacin a 0,05 ml desde la graduacin de 0,1 a 1-ml, y con una precisin de 0,1 ml por encima de la graduacin de 1-ml. Por debajo de 0,1 mL se estima con precisin de 0,025 ml (ver fig. 2). Retornar los tubos sin agitacin a la centrfuga y girar por otros 10 minutos a la misma velocidad. 8.6 Repetir la operacin hasta que el volumen conjunto de agua y sedimentos se mantiene constante en dos lecturas consecutivas. En general, no ms de dos rotaciones son obligatorias. 8.7 La temperatura de la muestra durante el procedimiento de centrifugacin en su conjunto se mantendr a 603 C (1405 F) (ver seccin 5.3). 8.8 Para evitar el peligro de roturas de os tubos en las copas, debe tenerse cuidado de que los tubos estn encamados sobre la parte inferior del cojn de manera que ninguna parte del tubo este en contacto con el borde de la copa. 9. Clculo 9.1 Registrar el volumen final de agua y sedimentos en cada tubo. Si la diferencia entre ambos valores es mayor que una subdivisin en el tubo de centrfuga (vase el cuadro 1) o 0,025 ml para las lecturas de 0,10 ml y por debajo, las lecturas no son admisibles y la determinacin ser repetida. 9.2 Expresar la suma de las dos lecturas admisible como el porcentaje en volumen de agua y sedimentos, informe de los resultados como se muestra en la Tabla 2. 10. Precisin y tendencia 10,1 Precisin - La precisin de este mtodo de ensayo, segn lo determinado mediante el examen estadstico de los resultados de las pruebas Inter-laboratorio en el rango de 0,01 a 1,0%, se describe en 10.1.1 y 10.1.2. 10.1.1 Repetibilidad - La diferencia entre dos resultados de las pruebas, obtenidos por el mismo operador con el mismo aparato bajo condiciones de operacin constante de material de ensayo, que, en el largo plazo, en el funcionamiento normal y correcto del mtodo de prueba superior al siguiente valor en un solo caso en veinte: De 0,0% a 0,3% de agua, ver fig. 3. Del 0,3% al 1,0% de agua, capacidad de repeticin es constante en 0,12. 10.1.2 Reproducibilidad - La diferencia entre dos resultados simples e independientes obtenidos por distintos operadores en laboratorios diferentes con el mismo material problema, que, en el largo plazo, en la operacin normal y correctamente el mtodo de prueba, superar el valor siguiente en Slo en un caso en veinte: De 0,0% a 0,3% de agua, ver fig. 3. Del 0,3% al 1,0% de agua, la reproducibilidad es constante en el 0,28. 10.2 Tendencia - El procedimiento de este mtodo de ensayo no tiene tendencia debido a

que el valor del agua y los sedimentos se pueden definir slo en trminos de un mtodo de ensayo. 11. Palabras claves 11,1 centrfuga; tubo de centrfuga; petrleo crudo; procedimientos de laboratorio; muestreo; sedimento y el agua; disolvente ANEXO (Datos obligatorios) A1. PROCEDIMIENTO PARA SATURACIN DE AGUA DEL TOLUENO A1.1 Alcance A1.1.1 Este mtodo es satisfactorio para la saturacin de agua de tolueno que se utilizar para la determinacin de agua y sedimentos en petrleo crudo por el mtodo de centrifugacin. A1.1 Importancia A1.2.1 La figura. A1.1 muestra que el agua es soluble en tolueno en una medida significativa. El porcentaje de agua que se disuelve aumenta a medida que aumenta la temperatura de alrededor de 0,03% a 21 C (70 F) a cerca del 0,17% a 70 C (158 F). El tolueno, como generalmente se suministra, es relativamente seco y si se utiliza en una condicin tal como se recibi, se disuelve una porcin o incluso la totalidad de cualquier agua presente en una muestra de aceite crudo. Esto reducira el sedimento aparente y el nivel del agua en la muestra de crudo. Para determinar con precisin el agua y el sedimento por centrifugacin en una muestra de petrleo crudo, el tolueno primero debe ser saturado a la temperatura de ensayo de centrifugadoras. A1.3 Reactivos A1.3.1 El tolueno se ajusta a la especificacin de propiedad intelectual para Metilbencenos (tolueno) o al ISO 5272. A1.3.2 El agua, destilada o agua del grifo. A1.4 Aparatos A1.4.1 Bao Calefaccin-lquido de suficiente profundidad para sumergir un 1-qt o 1-L botella hasta su hombro. Se proveern medios para mantener la temperatura a 60 6 3 C (140 6 5 F) (ver seccin 5.3). A1.4.2 Botellas de vidrio de 1 qt o 1-L, con tapa de rosca. A1.5 Procedimiento

A1.5.1 Ajuste el bao de la calefaccin a la temperatura a la cual la prueba de centrifugacin se va a realizar. Mantener la temperatura del bao a 3 C (5 F). A1.5.2 Llene la botella de vidrio con 700 ml de tolueno a 800. Aadir agua suficiente (al menos 2 ml, pero no ms de 25 mL) para mantener una indicacin visual del exceso de agua. Atornille la tapa en el frasco y agitar enrgicamente durante 30 s. A1.5.3 Afloje la tapa y coloque la botella en el bao durante 30 min. Retire la botella, apriete la tapa y agitar cuidadosamente durante 30 s. A1.5.4 Repita el procedimiento anterior (A1.5.3) 3 veces (Advertencia - La presin de vapor de tolueno a 60 C (140 F) es aproximadamente el doble que a 38 C (100 F).) A1.5.5 Deje la botella con la mezcla agua-tolueno asentarse en el bao por 48 h antes de usar. Esto asegurar el equilibrio total entre el tolueno y el agua libre, as como la completa saturacin a la temperatura deseada. Si es necesario utilizar el tolueno saturado de agua antes de que el tiempo de equilibrado de 48 h se haya completado, el solvente debe ser vertido en tubos de centrfuga y se centrifuga en el mismo equipo en la misma fuerza centrfuga relativa y la temperatura que se utiliza para la centrfuga prueba. El tolueno debe ser cuidadosamente tomado con pipeta del tubo de centrfuga de modo que cualquier agua libre que pueda estar en la parte inferior del tubo no se altere.).) A1.5.6 La saturacin es dependiente del tiempo y la temperatura. Se recomienda que las botellas de la mezcla de tolueno-agua se mantengan a temperatura de ensayo en el bao en todo momento para que solvente saturado est disponible cada vez que las pruebas se vayan a ejecutar. APNDICE (Informacin que no es obligatorio) X1. Precisin y exactitud de MTODOS PARA LA DETERMINACIN DE AGUA EN ACEITE CRUDO X1.1 Resumen X1.1.1 Este programa de pruebas de round-robin ha demostrado que el mtodo de destilacin que se practica es algo ms preciso que el mtodo de centrifugacin. La correccin promedio para el mtodo de destilacin es de 0,06, mientras que la correccin de centrifugacin es de aproximadamente 0,10. Sin embargo, esta correccin no es constante ni tampoco una buena correlacin con la concentracin medida X1.1.2 Hay una ligera mejora en la precisin del mtodo de destilacin sobre el presente mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10.5): 0,08 frente a 0,1 de repeticin, y 0,11 frente a 0,2 para la reproducibilidad. Estas cifras son aplicables 0,1 a 1% de agua, el nivel mximo en estudio para este programa. X1.1.3 La precisin del mtodo de centrifugado es peor que el mtodo de destilacin: repetibilidad es de 0,12 y la reproducibilidad es de 0,28. X1.2 Introduccin X1.2.1 En vista de la importancia econmica de medir el contenido de agua de los aceites

crudos con precisin y exactitud, un grupo de trabajo de la API / ASTM Subcomisin Mixta de medicin esttica del petrleo llev a cabo la evaluacin de dos mtodos para la determinacin del agua en los crudos. Un mtodo de destilacin, el mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10.5), y un mtodo de centrifugado, el mtodo de prueba D 1796 (API MPMS Captulo 10.6), se evaluaron en este programa. Ambos mtodos se han modificado ligeramente en un intento de mejorar la precisin y exactitud. X1.3 Procedimiento Experimental X1.3.1 Muestras-Los siguientes siete crudos se obtuvieron para este programa: Al eliminar toda el agua o la adicin de cantidades conocidas de agua para los crudos ms arriba, 21 muestras se prepararon para la prueba. Cada crudo estuvo representada en tres niveles de concentracin de agua. El rango de concentracin de todo el estudio fue de cero a 1,1% de agua. Estos valores esperados se utilizaron para determinar la exactitud de los mtodos de ensayo. X1.3.2: Preparacin de la muestra X1.3.2.1 los crudos se recibieron de los proveedores de barriles. Despus de mezclar rodando y dando vueltas, dos muestras de 5-gal y una muestra de 250 ml fueron tomadas de cada barril. El crudo Minas tuvo que ser calentado a 150 F con un calentador de barril antes de que las muestras pudieran ser elaboradas. Las muestras de 250 mL de cada crudo, tal como se recibi, se utilizaron para establecer la hiptesis de base en el contenido de agua. Cada muestra fue analizada por el mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10.5) para determinar el contenido de agua. Estos puntos de partida se muestran en la Tabla X1.1. X1.3.2.2 Para obtener muestras de petrleo crudo "sin agua, una muestra de 5 gal de cada uno de dos tipos de crudo se destila en el rango de temperatura de la formacin inicial a 300 F temperatura del vapor. Esta destilacin se llev a cabo utilizando una columna de 15 platos tericos en la relacin de reflujo de 1:1. X1.3.2.3 Empleando muestras de agua a una concentracin conocida se hizo con agua de mar sinttica (como se describe en las pruebas de Mtodo D 665). La homogeneizacin de la mezcla y se hizo mediante un mezclador esttico. La lista completa de las muestras con sus contenidos de aguas esperadas se muestra en la Tabla X1.2. X1.3.2.4 Las muestras para cada colaborador era embotellada de manera que toda la muestra tuvo que ser utilizada para una prueba determinada. De este modo, cualquier efecto debido a la sedimentacin o la estratificacin de agua fueron eliminados. X1.3.2.5 Las muestras fueron codificadas para enmascarar la presencia de duplicados y una tabla de nmeros aleatorios dict el orden de ejecucin de pruebas. X1.3.2.6 Los laboratorios participantes fueron:

[pic] X1.3.3 Prueba de modificaciones - Los mtodos de base de estudio se han modificado ligeramente, en un esfuerzo para mejorar el rendimiento. Las modificaciones fueron las siguientes: X1.3.3.1 Mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10,5) - Tamao de la muestra se ha normalizado a 200 g y el volumen de disolvente se aument a mantener el disolvente original relacin de la muestra. X1.3.3.2 Mtodo de prueba D 1796 (API MPMS Captulo 10.6)-Una centrfuga con calefaccin (se mantena cerca de 140 F) y el uso de un desemulsificante eran obligatorias. Tubos de centrfuga de ocho pulgadas, tambin se especificaron. El tolueno saturado con agua a 60 C (140 F) fue el disolvente especfico que lo permitido. El desemulsificante utilizado fue un material TRET-O-Lite, F65.9 X1.4 Resultados y Discusin X1.4.1 Precisin: X1.4.1.1 exactitud o sesgo se define como la proximidad del valor medido con el valor "verdadero". Dado que no existe un mtodo independiente absoluta disposicin para determinar este valor real de estas muestras, algunos otros medios deben ser utilizados. Se consideraron dos opciones: (1) Seleccione un laboratorio y un mtodo como el sistema de referencia "y define estos resultados como el valor real, o (2) Usando muestras con cantidades conocidas de agua. La diferencia medida entre las muestras originales y no cargada se puede comparar con la adicin de agua conocida para determinar el sesgo (exactitud). Ambos enfoques fueron investigados en este estudio. X1.4.1.2 Desde API MPMS Captulo 10.4 define el mtodo base como una combinacin de mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10.5) y el mtodo de prueba D 473 (API MPMS Captulo 10.1), se decidi que los datos obtenidos por el mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10,5) en un laboratorio sera el "valor verdadero". La tabla X1.3 muestra el valor esperado en comparacin con el promedio de cada muestra por medio de este criterio. Ambos mtodos tienen un sesgo en la parte baja. Sin embargo, el mtodo de prueba de destilacin, el mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10.5) parece menos sesgada que el mtodo de centrifugacin. Dado que el sesgo no es la misma en todos los laboratorios (Tabla X1.4), no es posible recomendar la inclusin de un factor de correccin en los mtodos. Este tratamiento de los datos sugiere que el mtodo de centrifugacin, en promedio, los resultados de los rendimientos de 0,06% menor que el mtodo de destilacin. Los sesgos respectivos -0,13 para el mtodo de centrifugado y 0,07 para el mtodo de destilacin. X1.4.1.3 Una estimacin ms fiable de sesgo puede ser obtenido si se tiene en cuenta nicamente a las muestras de agua a la que se aadi. En este caso, las diferencias medidas entre la muestra no cargada, y la muestra enriquecida en comparacin con el

agua aadido real sera indicativa de la tendencia. La tabla X1.5 muestra las diferencias de cada mtodo. Sobre esta base, el sesgo de centrfuga ha mejorado ligeramente, mientras que el sesgo del mtodo de destilacin es aproximadamente la misma. La diferencia entre los dos mtodos es ahora 0,04 en lugar de 0,06. Cabe sealar que el sesgo es mayor con ambos mtodos en mayor contenido de agua. [pic] [pic] X1.4.2 Precisin: X1.4.2.1 Para estimar la precisin de las pruebas, los datos fueron analizados siguiendo los lineamientos ASTM publicado como un informe de investigacin. X1.4.2.2 Siete laboratorios participaron en el round robin. sedimento bsico y agua fue medida en 21 muestras de aceite crudo en dos ejemplares en el mtodo de prueba de destilacin, el mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10.5) y el mtodo de centrifugacin de prueba, el mtodo de prueba D 1796 (API MPMS Captulo 10.6). Los datos brutos que se presentan en la Tabla X1.6. X1.4.3 Ensayo para valores extremos Los procedimientos para rechazar los valores extremos se recomienda en la norma ASTM RR: D02-1007, "Manual de Determinacin de la precisin de datos para ASTM Mtodos de productos de petrleo y lubricantes", fueron seguidos. X1.4.3.1 Mtodo de destilacin-En la tabla siguiente se muestran los valores atpicos excluidos y los valores sustituirn por: [pic] X1.4.3.2 Mtodo por centrifuga -Los datos de laboratorio 5 fueron rechazadas de plano por los tubos de centrfuga de tamao incorrecto se utilizaron (carta, Shell Oil EN Davis, cc: Tom Hewitt, 09 de febrero 1979). Las pruebas estadsticas mostraron que los datos de laboratorio 5 no pertenecan a la misma poblacin que los dems datos. (1) Laboratorio 2 de datos tambin se sospecha y no parecen pertenecer a la misma poblacin que los dems datos. Sin embargo, se supo que los resultados de laboratorio 2 fueron los ms cercanos a los niveles reales de agua agregada a las muestras. Existe, por tanto, un dilema sobre la conveniencia o no para rechazar los datos de laboratorio 2. Como compromiso, la precisin se calcul con y sin los resultados de laboratorio 2. En la tabla siguiente se muestran los valores atpicos excluidos y los valores sustituirn cuando los resultados de laboratorio 2 se mantienen: [pic] (2) Con los resultados de Laboratorio 2 omitidos, slo los resultados antes mencionados del laboratorio 6 fueron rechazados. X1.4.4 Clculo de repetibilidad y reproducibilidad: X1.4.4.1 repetibilidad y reproducibilidad se obtuvieron las curvas de ajuste de la precisin

adecuada de los resultados de cada muestra con respecto al valor medio de cada muestra. Una ecuacin de la forma: [pic] [pic] Donde: S = precisin, x = media de la muestra, y A y B = son constantes. Se encontr que mejor se ajuste a los datos. Los valores de las constantes A y B se calcularon mediante anlisis de regresin lineal de la ecuacin logartmica: [pic] X1.4.4.2 La desviacin estndar de repetibilidad para cada muestra se calcul a partir de pares (o parejas de repetir) las diferencias combinar los laboratorios. La desviacin estndar de la reproducibilidad se calcul a partir de la varianza de los valores medios de cada par. Esta variacin es igual a la suma de dos varianzas, la varianza SL 2 debido a las diferencias entre los laboratorios y la varianza debida a error de repetibilidad sL 2 dividido por el nmero de repeticiones: [pic] Con los datos calculados anteriormente para cada muestra, los valores que figuran en la Tabla X1.7 para las constantes de la ecuacin X1.1 se obtuvieron. Los valores de precisin calculada por la ecuacin X1.1 se multiplicaron por 2,828 (2 x 2) para convertirlos a la repetibilidad ASTM-definidos y reproducibilidad. [pic] X1.4.4.3 Las curvas de la repetibilidad y la reproducibilidad del mtodo de destilacin en el intervalo de 0 a 0,09% de agua se muestran en la figura. X1.1. Estos datos tambin estn tabuladas en la Tabla X1.8. Las curvas para el mtodo de centrifugacin en el rango de 0 a 0,2% de agua se muestran en la figura. X1.2 (cinco laboratorios caso) y la figura. X1.3 (seis laboratorios caso). X1.4.4.4 Para mayores niveles de agua de la limitacin y de constancia reproducibilidades se enumeran en el cuadro x1.9. X1.4.4.5 Cabe sealar que en los niveles ms bajos de agua, la precisin "declaraciones" de algunos de los anlisis no permiten que cualquier par de resultados para ser considerado sospechoso. Esto se debe a que el intervalo de precisin superior a dos veces el valor medio. Por ejemplo, en la figura. X1.1, la repetibilidad a 0,03% del agua es 0,061%. No es posible observar una diferencia de ms de 0,06 y la media sigue estando 0,03. Por lo tanto, un par de observaciones de 0,00 y 0,06 son aceptables. X1.4.4.6 anlisis de varianza se realizaron en los datos sin tener en cuenta ninguna de las funciones entre el nivel del agua y de precisin. El siguiente y repetibilidades reproducibilidades se encontraron: [pic] [pic] Estos valores son casi exactamente los mismos que los valores lmite obtenidos por ajuste de curvas.

X1.5 Conclusiones y Recomendaciones X1.5.1 Los datos obtenidos en turnos de siete laboratorios en la medicin de los sedimentos y de agua por el mtodo de prueba de destilacin, el mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10.5) y el mtodo de centrifugacin de prueba, el mtodo de prueba D 1796 (API MPMS Captulo 10.6) en 21 muestras de aceite crudo fueron examinados. Las conclusiones son las siguientes: X1.5.1.1 Mtodo de destilacin: (1) La precisin est relacionada con el contenido de agua de hasta alrededor del 0,10% de agua. (2) En el rango de 0,01 a 0,10, repetibilidad vara desde 0,020 hasta 0,078 y reproducibilidad 0,041 a 0,105. (3) por encima del agua del 0,1%, la repetibilidad es 0,08 y la reproducibilidad es 0,11. X1.5.1.2 Mtodo por Centrifuga: (1) Repetibilidad est relacionado con el contenido de agua hasta aproximadamente el 0,2% de agua y la reproducibilidad de hasta un 0,3%. (2) En el rango de 0,01 a 0,2, repetibilidad vara desde 0,01 hasta 0,11 y la reproducibilidad en el rango de 0,02 a 0,3 0,03 a 0,28. X1.5.2 Se recomienda que: X1.5.2.1 precisin debe ser presentado como un grfico en el rango donde la precisin vara con el contenido de agua. X1.5.2.2 precisin debe ser presentado como una declaracin en donde la precisin es constante. X1.5.3 En vista de lo que parece ser menor sesgo y mayor precisin, el mtodo de prueba D 95 (API MPMS Captulo 10.5) debera ser el mtodo especificado para su uso en situaciones crticas. [pic] [pic] ASTM Internacional no se pronuncia sobre la validez de cualquier derecho de patente afirmada en relacin con cualquier tema mencionado en esta norma. Los usuarios de esta norma son expresamente advertidos de que la determinacin de la validez de cualquier derecho de patente, y el riesgo de violacin de estos derechos, son enteramente su propia responsabilidad. Esta norma est sujeta a revisin en cualquier momento por el comit tcnico responsable y debe ser revisada cada cinco aos y si no se modifican, ya sea aprobado de nuevo o retirarse. Sus comentarios son invitados ya sea para la revisin de esta norma o de las normas adicionales y debern dirigirse a la sede internacional ASTM. Sus comentarios recibirn una cuidadosa consideracin en una reunin del comit tcnico responsable, que puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han recibido una audiencia

justa debe expresar su opinin al Comit de ASTM sobre normas, a la direccin se muestra a continuacin Esta norma es propiedad de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, Conshohocken Occidental, PA 19428-2959, Estados Unidos. Individual reimpresiones (copias nicas o mltiples) de esta norma puede obtenerse ponindose en contacto con ASTM en la direccin anterior o en 610-832-9585 (telfono), 610-832-9555 (fax), o service@astm.org (e- mail), o travs del sitio web de ASTM (www.astm.org).