Monografia Gases

- DOCENTE:
- INTEGHRANTES:
FSICA II
- CICLO:
2014-I
- FECHA:
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
CAJAMARCA
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA GEOLOGICA
GASES
Cajamarca, febrero del 2014
Ing. ALMILCAR PEREZ ZELADA
DIAZ LEON, MIGUEL ANGEL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA
Facultad de Ingeniera
Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Geolgica

Fsica II Pgina 2

INDICE

INTRODUCCIN ............................................................................................................... 4
OBJETIVOS ...................................................................................................................... 6
a) OBJETIVO GENERAL ................................................................................................................. 6
b) OBJETIVOS ESPECFICOS .......................................................................................................... 6
CAPITULO I ...................................................................................................................... 6
1. ESTADO GASEOSO .................................................................................................. 6
1.1. ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA ....................................................... 7
1.2. CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS GASES: .............................................. 9
1.3. VARIABLES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES ............. 9
2. TEORA CINTICO-MOLECULAR .......................................................................... 12
3. INSTRUMENTOS PARA MEDIR LA PRESION DE LOS GASES ............................ 13
3.1. BARMETRO DE MERCURIO: ............................................................................................ 14
3.2. MANMETRO: ................................................................................................................... 15
4. GASES IDEALES..................................................................................................... 17
4.1. DEFINICION GAS IDEAL ...................................................................................................... 17
4.2. TIPOS DE GASES IDEALES ................................................................................................... 18
4.3. DIFERENCIA ENTRE GAS IDEAL Y REAL. ............................................................................. 19
CAPITULO II ................................................................................................................... 21
2. LEYES DE LOS GASES .......................................................................................... 21
2.1. LEY DE BOYLE:.................................................................................................................... 22
2.2. LEY DE CHARLES-GAY LUSSAC. .......................................................................................... 24
2.3. 2 LEY DE GAY-LUSSAC: PRESION Y TEMPERATURA ......................................................... 26
2.4. LEY COMBINADA: .............................................................................................................. 27
2.5. LEY DE AVOGADRO: ........................................................................................................... 28
2.6. ECUACIN GENERAL DE LOS GASES IDEALES .................................................................... 28
3. APLICACIONES DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES ....................................... 30
3.1. CLCULO DE LA MASA MOLECULAR DE UN GAS .............................................................. 30


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3.2. CLCULO DE LA DENSIDAD DE UN GAS ............................................................................. 30
4. LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES: ........................................... 32
5. TEMPERATURA Y PRESION CRTICAS ................................................................ 33
CAPITULO III .................................................................................................................. 34
3. GASES REALES...................................................................................................... 34
3.1. MODELOS DE LOS GASES REALES ...................................................................................... 35
3.2. ECUACIN DE VAN DER WAALS: ....................................................................................... 40
3.3. FACTOR DE COMPRENSIBILIDAD ....................................................................................... 49
3.4. EFUSIN Y DIFUSIN DE GASES ........................................................................................ 49
4. ENERGA INTERNA DE UN GAS IDEAL ................................................................ 50
CONCLUSIONES ............................................................................................................ 52
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................... 53
ANEXOS ......................................................................................................................... 55

INDICE DE FIGURAS
Figura 1: Estado de agregacin de la materia ..................................................................................... 7
Figura 2: Los tres estados .................................................................................................................... 8
Figura 3: Unidades de presin ........................................................................................................... 10
Figura 4: Comparacin de diferentes escalas de temperatura ......................................................... 11
Figura 5: Barmetro .......................................................................................................................... 15
Figura 6: Manmetro de rama abierta .............................................................................................. 16
Figura 7: Manmetro de rama carrada ............................................................................................. 17
Figura 8: Variables de los gases ......................................................................................................... 21
Figura 9: Relacin entre volumen y temperatura ............................................................................. 25
Figura 10: Presion y temperatura ..................................................................................................... 27
Figura 11: Relacin del volumen con la temperatura de una muestra de un gas ............................ 28
Figura 12: Ecuacin general de los gases ideales .............................................................................. 29
Figura 13: Peso molecular - Densidad ............................................................................................... 32
Figura 14: Valores de presin y temperatura criticas de algunas sustancias ................................... 34
Figura 15: Constante de van der waals para algunos gases .................. Error! Bookmark not defined.


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INTRODUCCIN

La materia que nos rodea aparece ante nosotros con muy diversos aspectos, presentando
distintas formas, colores, dureza, fluidez y otras caractersticas pero en general
consideraremos que lo hace en los siguientes estados de agregacin: slido, lquido y
gas.

En el caso de un GAS, estas "partculas" se mueven agrandes velocidades y las fuerzas
atractivas entre ellas podemos considerarlas como inexistentes. Se mueven al azar
ocupando todo el volumen del recipiente.

En este tema se revisa el comportamiento del gas ideal y de las leyes que lo rigen desde
un punto de vista macroscpico: ley de Boyle, ley de Charles-Gay-Lusac, ecuacin de
estado de los gases ideales y ley de Dalton; y tambin desde un punto de vista
microscpico a travs de la teora cintico-molecular.

La presin que ejerce un gas sobre las paredes del recipiente, depende de tres factores:
Del nmero de partculas de gas (cantidad de gas considerada). A ms
partculas ms presin.
Del volumen del recipiente. A mayor volumen, menor presin.
De la temperatura del gas. A mayor temperatura, mayor velocidad de las
partculas delgas y por tanto mayor presin.

Adems, en el siguiente informe se desarrollar y se explicarn las cuatro principales
leyes de la termodinmica, partiendo de la definicin de la termodinmica, que es una
rama de la fsica que estudia los fenmenos relacionados con el calor, el punto de partida
para la mayor parte de sus consideraciones son las leyes de la termodinmica, que
postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas fsicos en forma de calor


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o trabajo. Tambin se postula laexistencia de una magnitud llamada entropa, que puede
ser definida para cualquier sistema.

Dichas leyes son:
Ley Cero de la Termodinmica, llamada tambin ley de equilibrio trmico.
Primera Ley de la Termodinmica, la ms importante y conocida tambin
comoprincipio de conservacin de la energa.
Segunda Ley de la Termodinmica, que nos dice: solamente se puede realizar
untrabajo mediante el paso del calor de un cuerpo con mayor temperatura a uno
quetiene menor temperatura".
Tercera Ley de la Termodinmica, que nos habla de la imposibilidad de
alcanzarel cero absolutos.

La ley cero, a pesar de hablar de un concepto fundamental yampliamente aceptado, no
fueformulada hasta despus de las otras tres leyes. Por ello su posicin, cero.


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OBJETIVOS

a) OBJETIVO GENERAL

El objetivo principal del trabajo es alcanzar la comprensin de la teora de gases, las leyes
de gases y las leyes de la termodinmica.

b) OBJETIVOS ESPECFICOS

Distinguir los distintos estados de la materia y sus propiedades.
Comprender conceptos y leyes de los gas
Comprender conceptos y leyes de la termodinmica

CAPITULO I
1. ESTADO GASEOSO


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1.1. ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

Una de las propiedades ms evidentes de las sustancias es la que puede existir
comoslidos, lquidos o gases. Se dice habitualmente que stos son los tres estados de
agregacin dela materia. Muchas sustancias, bajo las condiciones apropiadas, pueden
existir en los tresestados. Cuando se enfra un gas, se condensa para formar un lquido, y
finalmente se congelapara dar un slido, pero en todos estos cambios, contina siendo la
misma sustancia. El aguaexiste en los tres estados en la Tierra. El agua gaseosa (vapor
de agua) est presente en laatmsfera, el agua lquida forma ros, lagos y ocanos y el
agua slida (hielo) se encuentra comonieve, en los glaciares y en las superficies heladas
de lagos y ocanos.

Figura 1: Estado de agregacin de la materia

- Evaporacin: Afecta slo a la superficie libre del lquido y tiene lugar a
cualquiertemperatura.
- Ebullicin: Afecta a todo el lquido y tiene lugar a una cierta temperatura, aunque
stadepende de la presin exterior.


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Las caractersticas de los tres estados basadas en descripciones macroscpicas, es
decir,que pueden constatarse sin utilizar ms que los propios sentidos humanos sin
ayudas auxiliares,son las siguientes:

Slidos:
o Tienen forma propia.
o Tienen un volumen definido.
o No son compresibles ni expansibles, a
no ser que se ejerza sobre ellos fuerzas
degran intensidad.

Lquidos:
o Carecen de forma definida.
o Poseen su propio volumen definido.
o Son poco o nada compresibles y
expansibles.

Gases:
o Carecen de forma definida.
o No poseen un volumen propio.
o Son expansibles y compresibles, es
decir, tienden a ocupar totalmente el
recipienteen el que se introduzcan, y si
se reduce el volumen del recipiente, el
gas secomprime fcilmente y se adapta
al menor volumen.

Tanto los gases como los lquidos tienen la propiedad de adaptarse a la forma
delrecipiente que los contienen, as como la de escapar por un orificio que se practique en
elrecipiente, por lo que reciben el nombre de fluidos.
Normalmente, un lquido tiene una densidad mucho mayor (700 a 1.700 veces) que
ungas, mientras que un slido tiene una densidad ligeramente mayor que un lquido.
Figura 2: Los tres estados


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1.2. CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS GASES:

No tienen forma propia, toman la forma del recipiente que los contiene
Ejercen presin sobre las paredes internas del recipiente.
El volumen ocupado por un gas es igual al volumen del recipiente que lo contiene.
Su densidad es menor a los lquidos y slidos.
Las fuerzas de atraccin entre las molculas de un gas son muy dbiles, por lo
cualcada molcula se mueve en forma independiente de las dems.
Expansibilidad: Tendencia que tienen los gases a aumentar su volumen, a causa
de las fuerzas internas que obran sobre sus partculas. Tal es la caracterstica, con
respecto a los lquidos y slidos, que se utiliza para definirlos.
Compresibilidad: Los gases pueden disminuir su volumen, bajo la accin de
fuerzas externas. Siendo mayor el grado de compresibilidad en los gases que en
los lquidos.
Difusin Propiedad que permite a las partculas de los gases mezclarse entre s.
Dilatacin: Propiedad que permite que los gases varen su volumen con la
temperatura.
1.3. VARIABLES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

- PRESIN
Es la fuerza ejercida por unidad de rea. En los gases esta fuerza acta en forma
uniforme sobre todas las partes del recipiente.
La presin atmosfrica es la fuerza ejercida por la atmsfera sobre los cuerpos que estn
en la superficie terrestre. Se origina del peso del aire que la forma. Mientras ms alto se
halle un cuerpo menos aire hay por encima de l, por consiguiente la presin sobre l
ser menor.


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Figura 3: Unidades de presin

- TEMPERATURA
Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a
su vez es una forma de energa que podemos medir en
unidades de caloras. Cuando un cuerpo caliente se
coloca en contacto con uno fro, el calor fluye del
cuerpo caliente al cuerpo fro.
La temperatura de un gas es proporcional a la energa
cintica media de las molculas del gas. A mayor
energa cintica mayor temperatura y viceversa.
La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin.


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Figura 4: Comparacin de diferentes escalas de temperatura

- CANTIDAD
La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, usualmente en gramos. De
acuerdo con el sistema de unidades SI, la cantidad tambin se expresa mediante el
nmero de moles de sustancia, esta puede calcularse dividiendo el peso del gas por su
peso molecular.
- VOLUMEN
Es el espacio ocupado por un cuerpo.
- DENSIDAD
Es la relacin que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y su
volumen molar en litros.


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2. TEORA CINTICO-MOLECULAR

En 1.857, el fsico alemn R. Clausius desarroll un modelo que pretenda explicar
lanaturaleza de la materia y reproducir su comportamiento. Se conoce como teora
cinticomolecularo teora cintica, y fue desarrollada inicialmente para los gases. Puede
resumirse en lassiguientes premisas:

Los gases estn formados por partculas (tomos o molculas) que se encuentran
a grandesdistancias en comparacin con su tamao, por lo que el volumen
realmente ocupado porlas molculas es despreciable frente al volumen total, es
decir, la mayor parte del volumenocupado por un gas es espacio vaco.

Las molculas estn en un continuo movimientoaleatorio. Se desplazan en lnea
recta chocando entre s ycontra las paredes del recipiente. Estos choques
sonelsticos, es decir, en el choque una molcula puedeganar energa y la otra
perderla, pero la energa totalpermanece constante.

Las fuerzas atractivas de cohesin entre las molculas, o fuerzas intermoleculares,
sonmuy dbiles o nulas.
La temperatura es proporcional a la energa cintica media de las molculas y, por
tanto, ala velocidad media de las mismas. ( Ec = 1/2 m .v
2
)
La presin ejercida por un gas es proporcional al nmero de choques por unidad
desuperficie de las molculas contra las paredes del recipiente que lo contiene.
Este modelo tambin es aplicable a slidos y lquidos:


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En una sustancia gaseosa las fuerzas atractivasintermoleculares son muy dbiles y su
influencia sobre elmovimiento de las molculas es despreciable que se desplazan agran
velocidad, sin embargo, al enfriar el gas la velocidad de susmolculas se reduce, lo que
hace que las fuerzas intermolecularescobren importancia dando como resultado que las
molculas dejende moverse independiente y aleatoriamente. Cuando la temperaturase
hace lo suficientemente baja, las molculas estn en contacto y apesar de no poder
moverse independientemente siguen teniendo lasuficiente energa cintica para poder
desplazarse unas respecto deotras y el gas pasa al estado lquido.

Si la temperatura se hace ms baja, las fuerzas intermolecularesson muy intensas lo que
obliga a que las molculas, en contacto unascon otras, queden atrapadas en una posicin
fija y slo tenganlibertad de girar y oscilar ligeramente en torno a esas posicionesmedias,
adoptando por lo general, una disposicin ordenadacaracterstica de la mayora de los
slidos.

Con la teora cintico-molecular se pueden explicar las caractersticas de cada estado:
Slidos: Dado que las partculas se encuentran en contacto y no pueden
desplazarse, los slidostienen una forma y volumen propios, no son compresibles
ni expansibles, son relativamenteduros y rgidos y su densidad es alta.

Lquidos: Dado que las partculas se encuentran muy prximas y pueden
desplazarse unas sobreotras, tienen volumen propio pero se adaptan a la forma
del recipiente que las contiene y sudensidad es algo menor que la de los slidos.

Gases: Como las fuerzas de atraccin son muy dbiles, las partculas estn muy
separadas unasde otras y se mueven en todas las direcciones y dado que no hay
nada que retenga las partculasprximas entre s, los gases se expanden hasta
llenar el recipiente, y por existir grandes distanciasentre ellas, son fcilmente
compresibles y su densidad es mucho menor que la de los slidos ylquidos.
3. INSTRUMENTOS PARA MEDIR LA PRESION DE LOS GASES


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Existen dos tipos de instrumentos para medir la presin de los gases: el barmetroque se
utiliza para medir la presin de la atmsfera y el manmetro que se utiliza para medirla
presin de un gas dentro de un recipiente.
3.1. BARMETRO DE MERCURIO:

Este instrumento fue inventado por el cientfico italianoEvangelista Torricelli. Durante sus
experimentos tom varios tubos largos, cerrados en unextremo, los llen completamente
con mercurio y los invirti en un recipiente que contenamercurio, teniendo cuidado que no
les entrara aire.

Torricelli observ que si el tubo tena una longitud mayor a 76 cm, el nivel de mercurioera
siempre igual a 76 cm, sin importar el dimetro interno (sin llegar a ser un tubo capilar).
Sila longitud del tubo era menor a 76 cm, quedaba completamente lleno de mercurio.

Con sus experimentos demostr que la atmsfera ejerce una presin sobre lasuperficie
del mercurio, que es capaz de sostener la columna dentro de los tubos. La alturade la
columna de mercurio vara con la presin atmosfrica. Ser 76 cm en un da despejadoal
nivel del mar.

La presin atmosfrica estndar corresponde a la presin que ejerce la atmsferaal nivel
del mar, suficiente para sostener una columna de mercurio de 760 mm (760 mmHg) Ala
unidad milmetro de mercurio (mmHg) tambin se le denomina torr en honor a Torricelli.


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Figura 5: Barmetro

El mmHg, el torr y la atm (atmsfera) no son unidades del Sistema Internacional,
sinembargo se utilizan con mucha frecuencia en los clculos relacionados con gases.

La unidad del SI para la presin es el pascal (Pa) y es equivalente a la fuerza de 1newton
(1 N) sobre una superficie de 1 m2.

3.2. MANMETRO:
Esta denominacin se aplica al tipo de instrumento que se utiliza paramedir la presin de
un gas dentro de un recipiente. Existen manmetros de extremo cerradoy de extremo


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abierto a la atmsfera; los de extremo cerrado se utilizan para medirpresiones mucho
menores a la de la atmsfera, mientras que los de extremo abierto seutilizan para medir
presiones cercanas a la atmosfrica.

El lquido que normalmente se usa en los manmetros es el mercurio, pero
tambinpueden utilizarse otros lquidos. La ventaja del mercurio es su elevada densidad
(13,6 g/mL)lo que permite construir manmetros de tamao pequeo, ya que la altura que
alcanza ellquido dentro de un manmetro es inversamente proporcional a su densidad.
Una columnade mercurio de 10 mm ejerce la misma presin que una columna de agua de
136 mm.

Figura 6: Manmetro de rama abierta

En un manmetro de extremo cerrado la presin del gas es igual a la altura de lacolumna
de mercurio (P = h1). En un manmetro de extremo abierto, la altura de la columnade
mercurio indica la diferencia de presiones entre el gas y la atmsfera, por lo tanto
lapresin del gas se debe calcular, tal como se indica en la figura anterior.


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Si el lquido del manmetro no es mercurio, sino agua, se debe determinar la
presinequivalente en mmHg. Para ello se utiliza la siguiente frmula:

hHg x dHg = ha x da
Donde:

- hHg altura de la columna de mercurio (en mm)
- dHg densidad del mercurio (13,6 g/mL)
- ha altura de la columna de agua (mm)
- da densidad del agua (1,00g/mL)

Figura 7: Manmetro de rama carrada

4. GASES IDEALES
4.1. DEFINICION GAS IDEAL


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Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con
desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til
porque el mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de
estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica.
En condiciones normales tales como condiciones normales de presin y temperatura, la
mayora de los gases reales se comporta en forma cualitativa como un gas ideal. Muchos
gases tales como el nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, gases nobles, y algunos gases
pesados tales como el dixido de carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro
de una tolerancia razonable.1Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas
ideal tiende a ser menor a mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a
menor presin),1 ya que el trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos
importante comparado con energa cintica de las partculas, y el tamao de las
molculas es menos importante comparado con el espacio vaco entre ellas.
El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones elevadas,
cuando las fuerzas intermoleculares y el tamao intermolecular es importante. Tambin
por lo general, el modelo de gas ideal no es apropiado para la mayora de los gases
pesados, tales como vapor de agua o muchos fluidos refrigerantes.1 A ciertas
temperaturas bajas y a alta presin, los gases reales sufren una transicin de fase, tales
como a un lquido o a un slido. El modelo de un gas ideal, sin embargo, no describe o
permite las transiciones de fase. Estos fenmenos deben ser modelados por ecuaciones
de estado ms complejas.

4.2. TIPOS DE GASES IDEALES

Existen tres clases bsicas de gas ideal:
- el clsico o gas ideal de Maxwell-Boltzmann,
- el gas ideal cuntico de Bose, compuesto de bosones,
- el gas ideal cuntico de Fermi, compuesto de fermiones.
El gas ideal clsico puede ser clasificado en dos tipos: el gas ideal termodinmico clsico
y el gas ideal cuntico de Boltzmann. Ambos son esencialmente el mismo, excepto que el
gas ideal termodinmico est basado en la mecnica estadstica clsica, y ciertos
parmetros termodinmicos tales como la entropa son especificados a menos de una


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constante aditiva. El gas ideal cuntico de Boltzmann salva esta limitacin al tomar el
lmite del gas cuntico de Bose gas y el gas cuntico de Fermi gas a altas temperaturas
para especificar las constantes aditivas. El comportamiento de un gas cuntico de
Boltzmann es el mismo que el de un gas ideal clsico excepto en cuanto a la
especificacin de estas constantes. Los resultados del gas cuntico de Boltzmann son
utilizados en varios casos incluidos la ecuacin de Sackur-Tetrode de la entropa de un
gas ideal y la ecuacin de ionizacin de Sahapara un plasma ionizado dbil.
4.3. DIFERENCIA ENTRE GAS IDEAL Y REAL.

Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y aquellas que
no se les llaman gases reales, o sea, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y otros.
a) Un gas est formado por partculas llamadas molculas. Dependiendo del gas,
cada molcula est formada por un tomo o un grupo de tomos. Si el gas es un
elemento o un compuesto en su estado estable, consideramos que todas sus
molculas son idnticas.

b) Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y obedecen las
leyes de Newton del movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y
a velocidades diferentes. Al calcular las propiedades del movimiento suponemos
que la mecnica newtoniana se puede aplicar en el nivel microscpico. Como para
todas nuestras suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s los
hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son correctas.

c) El nmero total de molculas es grande. La direccin y la rapidez del movimiento
de cualquiera de las molculas pueden cambiar bruscamente en los choques con
las paredes o con otras molculas. Cualquiera de las molculas en particular,
seguir una trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin embargo, como
hay muchas molculas, suponemos que el gran nmero de choques resultante
mantiene una distribucin total de las velocidades moleculares con un movimiento
promedio aleatorio.


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d) El volumen de las molculas es una fraccin despreciablemente pequea del
volumen ocupado por el gas. Aunque hay muchas molculas, son
extremadamente pequeas. Sabemos que el volumen ocupado por una gas se
puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y que, cuando un
gas se condensa, el volumen ocupado por el gas comprimido hasta dejarlo en
forma lquida puede ser miles de veces menor. Por ejemplo, un gas natural puede
licuarse y reducir en 600 veces su volumen.

e) No actan fuerzas apreciables sobre las molculas, excepto durante los
choques. En el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con
velocidad uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las molculas
sean tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en comparacin con
el tamao de una de las molculas. De aqu que supongamos que el alcance de
las fuerzas moleculares es comparable al tamao molecular.

f) Los choques son elsticos y de duracin despreciable. En los choques entre las
molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y (suponemos) la
energa cintica. Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado
con el tiempo que transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que
se convierte en energa potencial durante el choque, queda disponible de nuevo
como energa cintica, despus de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este
cambio por completo.


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CAPITULO II
2. LEYES DE LOS GASES

Factores que regulan la presin:

La PRESIN (fuerza que por unidad de superficie de pared de recipiente ejercen las
partculas del gas al chocar contra ellas) puede depender de una serie de factores que
pueden ser:

El tipo de partculas del gas, el volumen del recipiente, de la temperatura, el
n de partculas del gas, de la presin exterior del recipiente, de la forma del
mismo.

La PRESIN que ejerce un gas sobre las
paredes del recipiente, depende de tres
factores:

- Del n de partculas de gas
(cantidad de gas considerada). A
ms partculas ms presin.
- Del volumen del recipiente. A
mayor volumen, menor presin.
- De la temperatura del gas. A
mayor temperatura, mayor
velocidad de las partculas del gas
y por tanto mayor presin.

Es decir: P = f (V, t, n de partculas)

1 Experiencia. Manteniendo constante
la cantidad de gas (n de partculas) y la
Figura 8: Variables de los gases


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temperatura del gas, variaremos del volumen del gas y para cada volumen mediremos la
presin : n part=cte, t = cte, P =f(V). Con ella llegaremos a la ley de BOYLE.

2 Experiencia. Manteniendo constante la cantidad de gas (n de partculas) y el Volumen
del recipiente, variaremos la temperatura en C del gas y, para cada temperatura
mediremos la presin: n part=cte, V=cte, P=f(t). Con ella llegaremos a la ley de
GAYLUSSAC.

3 Experiencia. Manteniendo constantes el volumen del recipiente y la temperatura del
gas, variaremos el n de partculas del gas, y para cada valor mediremos la presin:
V=cte, t=cte, P=f(n de partculas), con ella podremos completar la ecuacin de estado del
gas IDEAL.

Se necesitan cuatro variables para describir completamente el estado fsico de ungas:
temperatura (T), presin (P), volumen (V) y cantidad de gas en moles (n). Las
relacionesentre estas variables se describen por medio de las leyes de los gases.

2.1. LEY DE BOYLE:


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Robert Boyle estudi la relacin que existe entre la presin y elvolumen de una muestra
de gas. Encontr que:
El volumen de una determinada cantidad de gas que se mantiene a temperaturaconstante
es inversamente proporcional a la presin que soporta.

Esta expresin permite relacionar condiciones iniciales de presin y volumen
concondiciones finales, siempre que la temperatura y la cantidad de gas se
mantenganconstantes.

P1 x V1 = P2 x V2

Donde:
- P1 = Presin del gas en el estado inicial
- V1 = Volumen del gas en el estado inicial


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- P2 = Presin del gas en el estado final
- V2 = Volumen del gas en el estado final
2.2. LEY DE CHARLES-GAY LUSSAC.

Se necesit que pasaran ms de 100 aos, despus de promulgada la ley de Boyle para
que se pudiera hallar una expresin matemtica que relacionara el comportamiento de la
temperatura y el volumen de un gas cuando la masa y la presin se mantienen constante.
A pesar de que Boyle hizo algunas conjeturas al respecto, no lleg a una conclusin
definitiva. Jacques Charles en 1.787 y Joseph Gay-Lussac en 1.802, sentaron las bases
de la ley que hoy lleva sus nombres.
El principal problema radic en el manejo del concepto de "temperatura" y su escala. Al
trabajar con la temperatura Celsius encontraron inconsistencia en los volmenes y por lo
tanto no se pudo generalizar. Kelvin fue el que propuso la adopcin de una nueva escala
de temperatura en la cual el gas perfecto o ideal ocupara un volumen cero, independiente
de su masa.


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Cuando se grafica el volumen contra la temperatura Celsius y se extrapola hasta cortar el
eje de las temperaturas, se encuentra que todas ellas se interceptan en un punto comn,
este punto corresponde a -273,15 C en donde la grafica indica un volumen cero.
Si se toma una nueva escala de temperatura igual a grados celsius ms 273.15, la cual se
reconoce como escala Kelvin o absoluta, es decir,
K = C +273.15
A reemplazar el punto de corte, -273.15, queda que K = 0 que se conoce como el cero
absoluto y se observa una relacin directa entre el volumen y la temperatura.
Con el anterior precedente se pudo enunciar la ley de Charles Gay-Lussac que dice:
Cuando la masa y la presin de un gas permanecen constante el volumen del gas
es directamente proporcional a la temperatura absoluta.
Si se representa grficamente la relacin entre el volumen y la temperatura de ungas,
manteniendo la presin constante, se obtiene una recta para cada presin, similares alas
mostradas en la siguiente figura.

Figura 9: Relacin entre volumen y temperatura

Al prolongar las rectas, todas cortan el eje horizontal en un mismo valor detemperatura:
273,15 C. A esa temperatura el valor correspondiente al volumen es cero.


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Por debajo de esta temperatura el gas tendra Un volumen negativo! Esto no tiene
ningnsentido fsico. Lo que sucede es que los gases se licuan o solidifican antes de
llegar a esatemperatura.

La escala de temperatura en Kelvin se conoce como escala absoluta. Siempre quese
trabaje con las ecuaciones de los gases, debe expresarse la temperatura en Kelvin.

Si se utiliza la temperatura en Kelvin, ahora s es posible buscar una relacinmatemtica
sencilla entre el volumen y la temperatura de un gas (Ley de Charles).

Donde:
- T1 = Temperatura inicial del gas
- T2 = Temperatura final del gas
- V1 = Volumen del inicial del gas
- V2 = Volumen final del gas

2.3. 2 LEY DE GAY-LUSSAC: PRESION Y TEMPERATURA

Gay-Lussac tambin estudi el efecto que produce en la presin el cambio de la
temperatura de una cantidad dada de aire manteniendo el volumen constante. Encontr
que la presin del gas aumentaba uniformemente al calentarse.


Fsica II Pgina 27

Si la temperatura se expresa en C se obtiene una funcin lineal como muestra la figura a,
mientras que si se expresa en K, se observa que la presin es directamente proporcional
a la temperatura absoluta. (figura b)

Figura 10: Presion y temperatura

"Para una determinada cantidad (masa) de un gas que se mantiene a volumen
constante, la presin es directamente proporcional a su temperatura en la escala
Kelvin".

Para la misma muestra de gas, a volumen constante, bajo diferentes condiciones de
presin y temperatura:

2.4. LEY COMBINADA:


Fsica II Pgina 28

Si se combinan las leyes de Boyle y Charles se obtiene unaexpresin matemtica que
relaciona la presin, el volumen y la temperatura absoluta de unamisma cantidad de gas,
en el estado inicial y final.

2.5. LEY DE AVOGADRO:

A presin y temperatura constantes, el volumen de un gas esdirectamente proporcional a
la cantidad de gas n (en moles).

V = constante x n
Presin y Temperatura constantes

La hiptesis de Avogadro dice: volmenes iguales de gases a la misma temperatura
ypresin contienen el mismo nmero de molculas.

2.6. ECUACIN GENERAL DE LOS GASES IDEALES
Si se relacionan las leyes de Boyle, Charles yAvogadro se obtiene una sola expresin:
Figura 11: Relacin del volumen con la temperatura de una muestra
de un gas


Fsica II Pgina 29

Si se asigna la letra R a la constante se obtiene:

Un gas ideal es un gas hipottico, cuyo comportamiento de presin, volumen
ytemperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal. En
estaecuacin, R es la constante de proporcionalidad denominada constante de los gases.

Para utilizar esta ecuacin se debe expresar la presin en atmsferas (atm), elvolumen en
litros (L), la cantidad de gas en moles y la temperatura en Kelvin.
Se denominan Condiciones Normales de un gas (TPN) a la presin de 1,00 atmsferas y
a la temperatura de 0C (273 K). Se ha demostrado experimentalmente, que 1,00 mol
degas en estas condiciones ocupa un volumen de 22,4 L.

Si se sustituyen en la ecuacin de estado los valores de P = 1 atm, T = 0C = 273K y n = 1
mol y V = 22,4 Ly se despeja el valor de R se obtiene:

Figura 12: Ecuacin general de los gases ideales


Fsica II Pgina 30

3. APLICACIONES DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES

3.1. CLCULO DE LA MASA MOLECULAR DE UN GAS

De acuerdo con la ley general de los gases:

P. V = n .R. T

y como el nmero de moles, n, es igual a: n = m / M molar , resulta:

,

Si despejamos la masa molar, tenemos:

Conociendo el valor de la masa de un mol (masa molar) se puede deducir fcilmente el
valor de su masa molecular.

En consecuencia, siempre que una sustancia pueda vaporizarse sin descomposicin, la
medida de la masa de un volumen conocido en estado gaseoso es el camino ms prctico
para hallar la masa molecular.

3.2. CLCULO DE LA DENSIDAD DE UN GAS

De la ecuacin general de los gases:


Fsica II Pgina 31

,

Es decir:

Teniendo en cuenta que la densidad es: d = m / V, resulta:

Por lo que podremos determinar la densidad de un gas a partir de:


Fsica II Pgina 32

Figura 13: Peso molecular - Densidad
4. LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES:

La presin total de una mezclade gases es la suma de las presiones que cada gas
ejercera si estuviese solo.

PT = P1 + P2 + P3 + + Pn

Si se colocan na moles de gas a y nb moles de gas b en un recipiente, la presinejercida
por cada uno de los gases se puede calcular por:

y la presin total sera:


Fsica II Pgina 33

Si se suman Pa y Pb se obtiene PT:

Si se divide la presin parcial de un gas entre la presin total se obtiene:

Xa es la fraccin molar del gas a. La Fraccin Molar es una cantidad sin unidades
(adimensional) que expresa la relacin entre los moles de un gas y los moles de todos
losgases presentes en el recipiente.

La presin parcial puede relacionarse con la presin total por medio de la fraccinmolar:

Pa = Xa x PT
5. TEMPERATURA Y PRESION CRTICAS

Para cada sustancia existe una temperatura por encima de la cual en estado gaseosono
puede licuarse, aunque se aumente la presin, sta es su temperatura crtica. La
presincrtica es la presin que debe aplicarse a una sustancia para lograr licuarla a la
temperaturacrtica. Por encima de estos valores de temperatura y presin no existe
distincin entrelquido y gas, es ms apropiado referirse a la sustancia como un fluido; la
sustancia secomporta como lquido ya que es capaz de disolver otras sustancias, pero
tambin secomporta como gas ya que ocupa todo el volumen del recipiente que lo
contiene.


Fsica II Pgina 34

La temperatura crtica de una sustancia refleja la intensidad de las
fuerzasintermoleculares: a mayores fuerzas intermoleculares, la temperatura crtica ser
ms alta.

La temperatura y la presin crticas son datos importantes para un ingeniero ya
queproporcionan informacin acerca de las condiciones en que los gases se licuan.
Enocasiones se desea licuar un gas, pero en otras se desea evitar que se lice.

La siguiente tabla muestra los valores de presin y temperatura crticas de algunas
sustancias.

Figura 14: Valores de presin y temperatura criticas de algunas sustancias

CAPITULO III
3. GASES REALES


Fsica II Pgina 35

Un gas real, en opuesto a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe propiedades que
no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para
entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en cuenta:
- Efectos de compresibilidad;
- Capacidad calorfica especfica variable;
- Fuerzas de van der waals;
- Efectos termodinmicos del no-equilibrio;
- Cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales con composicin
variable.
Para la mayora de aplicaciones, un anlisis tan detallado es innecesario, y la
aproximacin de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisin. Por otra parte, los
modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de condensacin de los
gases, cerca de puntos crticos, a muy altas presiones, y en otros casos menos usuales.
3.1. MODELOS DE LOS GASES
REALES

Isotermas de gases reales.
- Curvas azul oscuro isotermas debajo
de la temperatura crtica. Secciones
verdes estados metaestables.
- Seccin a la izquierda del punto F
lquido normal.
Punto F punto de ebullicin.
Lnea FG equilibrio de fases lquida y
gaseosa.
Section FA lquido supercalentado.
Section FA lquido "estirado" (stretched) (p<0).
Section AC extensin analtica de la isoterma, fsicamente imposible.


Fsica II Pgina 36

Section CG vapor superenfriado.
Point G punto de roco.
- Grfica a la derecha del punto G gas normal.
Las reas FAB y GCB son iguales.

Curva roja Isoterma crtica.
Punto K punto crtico.
Curvas azul claro isotermas supercrticas.

1. Modelo de Van der Waals
Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y volumen
molares

Donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales, y
Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parmetros que son determinados empricamente
para cada gas, pero en ocasiones son estimados a partir de su temperatura crtica (Tc) y
su presin crtica (Pc) utilizando estas relaciones:

2. Modelo de RedlichKwong
La ecuacin de RedlichKwong es otra ecuacin de dos parmetros que es utilizada para
modelar gases reales. Es casi siempre ms precisa que la ecuacin de Van der Waals, y
en ocasiones ms precisa que algunas ecuaciones de ms de dos parmetros. La
ecuacin es


Fsica II Pgina 37

Donde "a" y "b" son dos parmetros empricos que no son los mismos parmetros que en
la ecuacin de Van der Waals. Estos parmetros pueden ser determinados:

3. Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado
La ecuacin de Berthelot (nombrada en honor de D. Berthelot es muy raramente usada,

Pero la versin modificada es algo ms precisa

4. Modelo de Dieterici
Este modelo (nombrado en honor de C. Dieterici cay en desuso en aos recientes
.
5. Modelo de Clausius
La ecuacin de Clausius (nombrada en honor de es una ecuacin muy simple de tres
parmetros usada para modelar gases.


Fsica II Pgina 38

Donde

Y donde Vc es el volumen crtico.
6. Modelo Virial
La ecuacin virial deriva a partir de un tratamiento perturbacional de la mecnica
estadstica.

O alternativamente

Donde A, B, C, A, B, y C son constantes dependientes de la temperatura.
7. Modelo de PengRobinson
Esta ecuacin de dos parmetros (nombrada en honor de D.-Y. Peng y D. B.
Robinson tiene la interesante propiedad de ser til para modelar algunos lquidos adems
de gases reales.

8. Modelo de Wohl


Fsica II Pgina 39

La ecuacin de Wohl (nombrada en honor de A. Wohl est formulada en trminos de
valores crticos, hacindola til cuando no estn disponibles las constantes de gases
reales.

Donde

9. Modelo de BeattieBridgman
Esta ecuacin est basada en cinco constantes determinadas experimentalmente. Est
expresada como

Donde

Se sabe que esta ecuacin es razonablemente precisa para densidades hasta alrededor
de 0.8 cr, donde cr es la densidad de la sustancia en su punto crtico. Las constantes
que aparecen en la ecuacin superior estn dadas en la siguiente tabla cuando P est en
KPa, v est en , T est en K y R=8.314
Gas A0 a B0 b c
Aire 131.8441 0.01931 0.04611 -0.001101 4.34104
Argon, Ar 130.7802 0.02328 0.03931 0.0 5.99104
Dixido de carbono, CO2 507.2836 0.07132 0.10476 0.07235 6.60105


Fsica II Pgina 40

Helio, He 2.1886 0.05984 0.01400 0.0 40
Hidrgeno, H2 20.0117 -0.00506 0.02096 -0.04359 504
Nitrgeno, N2 136.2315 0.02617 0.05046 -0.00691 4.20104
Oxgeno, O2 151.0857 0.02562 0.04624 0.004208 4.80104

10. Modelo de BenedictWebbRubin
La ecuacin de BenedictWebbRubin es otra ecuacin de estado, referida a veces como
ecuacin BWR y otra como ecuacin BWRS:

Donde d es la densidad molar y "a", "b", "c", "A", "B", "C", "", y "" son constantes
empricas.
Se denomina gas real, aqul cuyo comportamiento NO se puede describircompletamente
por la ecuacin del gas ideal. Esto ocurre cuando el gas est sometido apresiones
mayores de 5 atmsferas. En estas condiciones las molculas del gas seencuentran muy
cerca unas de otras, con lo cual ocurren interacciones entre ellas, lo cual puede afectar el
movimiento de las molculas, desvindose del comportamiento ideal.

Tambin ocurren desviaciones a bajas temperaturas, la energa cintica disminuye, lo
queafecta el movimiento de las molculas.

Se necesita modificar la ecuacin de los gases ideales para trabajar con gasesreales. Van
der Waals propuso una modificacin a la presin y al volumen en el caso degases reales.
La ecuacin es la siguiente:
3.2. ECUACIN DE VAN DER WAALS:

El primer estudio sistemtico de un gas en su camino a convertirse en lquido y viceversa,
fue hecho T. Andrews en 1869 [1]. El 14 de Junio 1873 [2], J. D. van der Waals (vdW)


Fsica II Pgina 41

propuso una teora para explicar el comportamiento de una sustancia en la regin de
coexistencia lquido-vapor. l lleg de forma semi-emprica al resultado:
( )
2
a
p V b RT
V
| |
+ =
|
\ .

Donde los parmetros a y b son dos parmetros fenomenolgicos.
Donde a y b (constantes de van der Waals) se determinan experimentalmente y son
especficas para cada gas, como se muestra en la tabla que continua.

Figura 15: Constante de van der waals para algunos gases

1. OBTENCIN DE LA ECUACIN DE vdW POR MTODOS ESTADSTICOS
La energa potencial de interaccin de un gas, U, contiene nicamente trminos de la
forma u
ik
, que dependen de r
ij
. La integral de configuracin en este caso ser [3]:
/
1
...
ik
ik
u KT
N N
Z e dr dr
=
}

Pero cuando el tomo se encuentra dentro de la esfera de atraccin, la interaccin es
u
ik
=-, y es cero si esta fuera de la esfera de accin (ver figura 1). Fijando las
coordenadas del (N-1)-simo tomo e integrando, y repitiendo el mismo procedimiento,
[4]:
( 1) ( 2)
1 1 ... 1
N
N
N N
Z V
V V V
o o o ( ( (
= + + +
( ( (

Donde este resultado es vlido a densidades bajas, aqu es:


Fsica II Pgina 42

( )
3 3 / 3 3
4 4
1
3 3
KT
e
c
o t o t o =

Figura 16: Modelo de potencial de interaccin molecular.

La funcin de particin cannica es:
( )
3 / 2
1 / 2
2
2
N
N N V N
mKT
Q V e
h
o
t
| |
=
|
\ .

Con esta funcin hallamos la presin:
2
0
2
p p aN
KT KT KTV
=
Que es de la forma de vdW donde:
( )
3 3
2
1
3
a t co =
Existen diferentes mtodos para obtener este mismo resultado, vdW es primera
correccin a la ecuacin de estado ideal.
2. PROPIEDADES DE LA ECUACIN DE vdW VALORES CRTICOS: En el punto
crtico para las variables p, V y T satisfacen:
2
2
0, 0
c
c
T T
T T
p p
V V
=
=
| | c c | |
= =
| |
c c
\ .
\ .


Fsica II Pgina 43

Los valores crticos son:
2
8
3 , , .
27 27
c c c
a a
V b T p
bR b
= = =

ECUACIN REDUCIDA: Se obtiene definiendo las variables reducidas
, ,
c c c
p V T
p V T
t | u = = =
Al sustituir estas en la ecuacin de van der Waals, obtenemos
2
8 3
3 1
u
t
| |
=

POTENCIAL QUIMICO: El potencial qumico de la Ec. de vdW es:
6 8 1
( )=- - ln - -
1
3 3
-
3
u |
| |
|
|
(
(
| |
(
|
\ .
(
(

REGIN HETEROGNEA: Para T< T
c
las isotermas estn en la Figura 2.
3. CURVA DE COEXISTENCIA
Si escogemos una temperatura en la Figura 2, si recorremos la isoterma de derecha a
izquierda, pasamos primero por una porcin de ella que describe el gas en la cual si V
disminuye, p aumenta hasta llegar a un punto donde comienza la porcin plana.

Figura 17: Isotermas de la ecuacin de van der Waals


Fsica II Pgina 44

Las condiciones de equilibrio entre dos fases son:
1 2
T T =
Debe cumplirse la condicin de la igualdad de las presiones en las dos fases:
1 2
p p =
Y debe satisfacerse la condicin de igualdad de los potenciales qumicos en las fases, es
decir:
1 2
=
3.1 FLUIDO VAN DER WAALS
Los mtodos utilizados para obtener la curva de coexistencia, aqu usados.

Mtodo Numrico-Grfico (MG)

En un diagrama PV se detectan los valores mximos y mnimos de la presin y sus
volmenes correspondientes para cada isoterma. Se toma el valor medio de estos
volmenes y se identifica la presin en este punto. Se traza una lnea horizontal en este
punto y se identifican las intersecciones con la curva y se calcula el potencial qumico en
estos puntos. Si son distintos, se disminuye la lnea de presin y se repite el
procedimiento hasta que se cumpla la igualdad ver la Figura 4.

Figura 18: Curva de coexistencia por MG y la de H. Gould et al.


Fsica II Pgina 45

Mtodo Numrico (MN)
Las condiciones que satisface la curva de coexistencia forman un sistema de
ecuaciones no lineales con dos incgnitas, que se resuelve numricamente, ver figura 5.

Figura 19: Curvas de coexistencia por MN y de H. Gould et al.

Mtodo Analtico (MA)
La aproximacin de la curva de coexistencia usando Pads da una forma analtica [6],
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
2 3
2 3
0.001379 1 1.00741 1 0.177423 1
1
1 2.00364 1 1.25664 1 0.175987 1
r r r
r
r r r
V V V
P
V V V

= +
+

Donde P
r
, V
r
, T
r
son la presin, volumen y temperatura reducidos, ver figura 6.


Fsica II Pgina 46

Figura 20: Curvas de coexistencia encontrada por MA y de H. Gould et al.

FACTOR DE COMPRENSIBILIDAD (Z)
El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de compresin, es
la razn del volumen molar de un gas con relacin al volumen molar de un gas ideal a la
misma temperatura y presin. Es una propiedad termodinmica til para modificar la ley
de los gases ideales para ajustarse al comportamiento de un gas real. En general, la
desviacin del comportamiento ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est
un gas a un cambio de fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin. Los
valores de factor de compresibilidad son obtenidos usualmente mediante clculos de
las ecuaciones de estado, tales como la ecuacin del virial la cual toma constantes
empricas de compuestos especficos como datos de entrada. Para un gas que sea una
mezcla de dos o ms gases puros (aire o gas natural, ejemplo), es requerida una
composicin del gas para que la compresibilidad sea calculada.


Fsica II Pgina 47

Figura 16: Diagrama del factor de comprensibilidad.

El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razn entre el volumen molar de un
gas real (V
real
) y el correspondiente volumen de un gas ideal (V
ideal
).

Y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la
ecuacin de los Gases Ideales. Partiendo de esta definicin y recordando que:


Fsica II Pgina 48

Sustituyendo en la definicin de Z:

Por lo tanto:

SIGNIFICADO DEL VALOR DE Z
Es decir Z representa un factor de correccin para la ecuacin de los gases ideales. Con
base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:
- Z = 1, comportamiento de Gas Ideal. (altas temperaturas y bajas presiones).
- Z > 1, gases como el Hidrgeno y Nen, difcilmente compresibles (altas
temperaturas y presiones).
- Z < 1, gases como el O
2
, Argn y CH
4
, fcilmente compresibles (bajas
temperaturas y altas presiones).

Factor de compresibilidad para el aire (valores experimentales)
Presin, bar (absoluta)
Tem
p, K
1 5 10 20 40 60 80 100 150 200 250 300 400 500
75 0.00
52
0.02
60
0.05
19
0.10
36
0.20
63
0.30
82
0.40
94
0.50
99
0.75
81
1.01
25

80 0.02
50
0.04
99
0.09
95
0.19
81
0.29
58
0.39
27
0.48
87
0.72
58
0.95
88
1.19
31
1.41
39

90 0.97
64
0.02
36
0.04
53
0.09
40
0.18
66
0.27
81
0.36
86
0.46
81
0.67
79
0.89
29
1.10
98
1.31
10
1.71
61
2.11
05
100 0.97
97
0.88
72
0.04
53
0.09
00
0.17
82
0.26
35
0.34
98
0.43
37
0.63
86
0.83
77
1.03
95
1.22
27
1.59
37
1.95
36
120 0.98
80
0.93
73
0.88
60
0.67
30
0.17
78
0.25
57
0.33
71
0.41
32
0.59
64
0.77
20
0.95
30
1.10
76
1.50
91
1.73
66


Fsica II Pgina 49

140 0.99
27
0.96
14
0.92
05
0.82
97
0.58
56
0.33
13
0.37
37
0.43
40
0.59
09
0.76
99
0.91
14
1.03
93
1.32
02
1.59
03
160 0.99
51
0.97
48
0.94
89
0.89
54
0.78
03
0.66
03
0.56
96
0.54
89
0.63
40
0.75
64
0.88
40
1.01
05
1.25
85
1.49
70
180 0.99
67
0.98
32
0.96
60
0.93
14
0.86
25
0.79
77
0.74
32
0.70
84
0.71
80
0.79
86
0.90
00
1.00
68
1.22
32
1.43
61
200 0.99
78
0.98
86
0.97
67
0.95
39
0.91
00
0.87
01
0.83
74
0.81
42
0.80
61
0.85
49
0.93
11
1.01
85
1.20
54
1.39
44
250 0.99
92
0.99
57
0.99
11
0.98
22
0.96
71
0.95
49
0.94
63
0.94
11
0.94
50
0.97
13
1.01
52
1.07
02
1.19
90
1.33
92
300 0.99
99
0.99
87
0.99
74
0.99
50
0.99
17
0.99
01
0.99
03
0.99
30
1.00
74
1.03
26
1.06
69
1.10
89
1.20
73
1.31
63
350 1.00
00
1.00
02
1.00
04
1.00
14
1.00
38
1.00
75
1.01
21
1.01
83
1.03
77
1.06
35
1.09
47
1.13
03
1.21
16
1.30
15
400 1.00
02
1.00
12
1.00
25
1.00
46
1.01
00
1.01
59
1.02
29
1.03
12
1.05
33
1.07
95
1.10
87
1.14
11
1.21
17
1.28
90
450 1.00
03
1.00
16
1.00
34
1.00
63
1.01
33
1.02
10
1.02
87
1.03
74
1.06
14
1.09
13
1.11
83
1.14
63
1.20
90
1.27
78
500 1.00
03
1.00
20
1.00
34
1.00
74
1.01
51
1.02
34
1.03
23
1.04
10
1.06
50
1.09
13
1.11
83
1.14
63
1.20
51
1.26
67
600 1.00
04
1.00
22
1.00
39
1.00
81
1.01
64
1.02
53
1.03
40
1.04
34
1.06
78
1.09
20
1.11
72
1.14
27
1.19
47
1.24
75
800 1.00
04
1.00
20
1.00
38
1.00
77
1.01
57
1.02
40
1.03
21
1.04
08
1.06
21
1.08
44
1.10
61
1.12
83
1.17
20
1.21
50
100
0
1.00
04
1.00
18
1.00
37
1.00
68
1.01
42
1.02
15
1.02
90
1.03
65
1.05
56
1.07
44
1.09
48
1.11
31
1.15
15
1.18
89
Tabla 1: factor de comprensibilidad para el aire.

3.3. EFUSIN Y DIFUSIN DE GASES


Fsica II Pgina 50

Se denomina efusin al escape de las molculas de un gas a travs de un
agujerodiminuto hacia un espacio vaco (o a menor presin). Este es el caso de los
aerosoles.

La difusin es la dispersin dentro de un espacio o dentro de una segunda sustancia.
Cuando se destapa un frasco de perfume dentro de una habitacin, las molculas del gas
sedifunden en la habitacin, con lo cual se puede percibir el aroma.

En 1846 Thomas Graham descubri que la rapidez de efusin de un gas esinversamente
proporcional a la raz cuadrada de su masa molar. Se puede relacionar larapidez de
efusin de dos gases bajo las mismas condiciones, por medio de la Ley deGraham:

4. ENERGA INTERNA DE UN GAS IDEAL

Cuando aadimos calor a un cuerpo ponindolo encontacto trmico con un cuerpo a
mayor temperaturapuede elevar su temperatura, fundirse o vaporizarse.
Se pueden efectuar estos mismos cambios realizandotrabajo que resulta en la disipacin
de energamecnica por friccin.

Aadir calor y realizar trabajo sobre el cuerpo en talforma de disipar energa son
equivalentes en lo queconcierne a efectos trmicos. Ambos, involucran unatransferencia
de energa.

La energa mecnica que se aade no desaparece,permanece dentro del cuerpo en forma
de energapotencial y cintica asociada con los movimientos alazar de los tomos del
cuerpo.A esta energa trmica se le conoce como ENERGA
INTERNA, a la que vamos a denotar con la letra U.


Fsica II Pgina 51

Indicaque la energa cintica traslacional media pormolcula depende solo de la
temperatura; no de lapresin, el volumen ni el tipo de molcula. Podemosobtener la
energa cintica por mol multiplicando laecuacin por el nmero de Avogadro y usando la
relacinM = N
A
m:

(Energa cintica media por mol de gas)

Esta ecuacin ilustra un resultado general llamado elteorema del equiparticin de la
energa que dice quecada "grado de libertad" de un gas contribuye unacantidad de kBT
a la energa interna total. Ungrado de libertad es un movimiento independienteque puede
contribuir a la energa total.

Adems, la mecnica cuntica demuestra que losmodos vibratorios no estn
excitadosapreciablemente sino hasta que la temperatura delgas es alta, as que para la
mayora de los propsitosasumimos que una molcula diatmica tiene 5grados de
libertad.

Un gas monatmico como elhelio tiene 3 grados de libertad.La energa interna total de n
moles de un gasmonoatmico (con tres grados de libertad) es:

La energa interna total de n moles de un gasdiatmico (con cinco grados de libertad) es:


Fsica II Pgina 52

CONCLUSIONES

El estado gaseoso, es el estado de la materia que adopta la forma y el volumen
delrecipiente que lo contiene. Desde un punto de vista molecular esun conjunto de
partculas con un movimiento catico y al azar.


Fsica II Pgina 53

Condiciones Normales de un gas ideal, como P = 1 atm y t = 0C T=273K, al
considerar un volumen de gas de V= 22,4 L, llamaremos a esta cantidad de gas 1
mol delmismo.

La ecuacin de estos gases paracualquier cantidad de gas IDEAL ser:

El comportamiento del gas ideal y de las leyes que lo rigen desde un punto de
vista macroscpico: ley de Boyle, ley de Charles-Gay-Lusac, ecuacin de estado
de los gases ideales y ley de Dalton; y tambin desde un punto de vista
microscpico a travs de la teora cintico-molecular.

LAS LEYES DE LOS GASES SON:

BIBLIOGRAFA

Atkins, P. y Jones, L. Principios de Qumica. Los caminos del descubrimiento.
EditorialPanamericana. 2006.


Fsica II Pgina 54

Atkins, P. y Jones, L. Qumica. Molculas. Materia. Cambio. Ediciones Omega
S.A.Barcelona. Espaa. 1998
Brown, T., LeMay, H., Bursten, B. Qumica la Ciencia Central. Prentice
HallHispanoamericana S.A. Mxico. 1998.
Burns. Fundamentos de Qumica. Prentice Hall. 1996.
Chang, R. Qumica. McGraw-Hill Interamericana de Mxico, S.A. de C. V.
Mxico. 1999.
Whitten, K., Davis, R., Peck, M. Qumica General. McGraw-Hill/Interamericana de
EspaaS.A.U. 1998
http://www.profesorenlinea.cl/fisica/GasesLeyes_Ejercicios.html


Fsica II Pgina 55

ANEXOS


Fsica II Pgina 56


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Fsica II Pgina 58


Fsica II Pgina 59


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Fsica II Pgina 61


Fsica II Pgina 62


Fsica II Pgina 63

EJERCICIOS
1.- Una cantidad de gas ocupa un volumen de 80 cm
3
a una presin de 750 mm Hg.
Qu volumen ocupar a una presin de 1,2 atm. si la temperatura no cambia?

Como la temperatura y la masa permanecen constantes en el proceso, podemos aplicar la
ley de Boyle: P
1
.V
1
= P
2
.V
2


Fsica II Pgina 64

Tenemos que decidir qu unidad de presin vamos a utilizar. Por ejemplo atmsferas.
Como 1 atm = 760 mm Hg, sustituyendo en la ecuacin de Boyle:

3
2 2
3
8 , 65 ; 2 , 1 80
/ 760
750
cm V V atm cm
atm mmHg
mmHg
= = Se puede resolver igualmente con
mm de Hg.

2.- El volumen inicial de una cierta cantidad de gas es de 200 cm3 a la temperatura
de 20C. Calcula el volumen a 90C si la presin permanece constante.

Como la presin y la masa permanecen constantes en el proceso, podemos aplicar la ley
de Charles y Gay-Lussac:

El volumen lo podemos expresar en cm
3
y, el que calculemos, vendr expresado
igualmente en cm
3
, pero la temperatura tiene que expresarse en Kelvin.
. 78 , 247 ;
363 293
200
3
2
2
3
cm V
K
V
K
cm
= =

3.- Una cierta cantidad de gas se encuentra a la presin de 790 mm Hg cuando la
temperatura es de 25C. Calcula la presin que alcanzar si la temperatura sube
hasta los 200C.

Como el volumen y la masa permanecen constantes en el proceso, podemos aplicar la
ley de Gay- Lussac:

La presin la podemos expresar en mm Hg y, la que calculemos, vendr expresada
igualmente en mm Hg, pero la temperatura tiene que expresarse en Kelvin.

2
2
1
1
T
V
T
V
=
2
2
1
1
T
P
T
P
=
. 1 , 1055 ;
398 298
790
2
2
Hg mm P
K
P
K
Hg mm
= =


Fsica II Pgina 65

4.- Disponemos de un recipiente de volumen variable. Inicialmente presenta un
volumen de 500 cm3 y contiene 34 g de amonaco. Si manteniendo constante la P y
la T, se introducen 68 g de amonaco, qu volumen presentar finalmente el
recipiente?
Ar (N)=14. Ar (H)=1.
Manteniendo constante la P y la T, el volumen es directamente proporcional al nmero de
moles del gas. El mol de amonaco, NH
3
, son 17 g luego:
Inicialmente hay en el recipiente 34 g de gas que sern 2 moles y al final hay 192 g de
amonaco que sern 6 moles.
. 1500 ;
6 2
500
;
3
2
2
3
2
2
1
1
cm V
moles
V
moles
cm
n
V
n
V
= = =

5.- Un gas ocupa un volumen de 2 l en condiciones normales. Qu volumen
ocupar esa misma masa de gas a 2 atm y 50C?
Como partimos de un estado inicial de presin, volumen y temperatura, para llegar a un
estado final en el que queremos conocer el volumen, podemos utilizar la ley combinada
de los gases ideales, pues la masa permanece constante:
;
.
1
1 1 0
T
V P
T
V P
o
o
= La temperatura obligatoriamente debe ponerse en K

l V
K atm
K l atm
V
K
V atm
K
l atm
18 , 1 ;
273 . 2
373 . 2 . 1
;
373
. 2
273
2 . 1
1 1
1
= = =
Como se observa al aumentar la presin el volumen ha disminuido, pero no de forma
proporcional, como predijo Boyle; esto se debe a la variacin de la temperatura.

6.- Un recipiente cerrado de 2 l. contiene oxgeno a 200C y 2 atm. Calcula:
a) Los gramos de oxgeno contenidos en el recipiente.


Fsica II Pgina 66

b) Las molculas de oxgeno presentes en el recipiente.
Ar(O)=16.
a) Aplicando la ecuacin general de los gases PV=nRT podemos calcular los moles de
oxgeno:
. 1 , 0 ; 473 .
.
.
082 , 0 . 2 . 2
2
O de mol n K
mol k
l atm
n l atm = =

g X
mol
X
mol es
O de g
2 , 3 ;
1 , 0 1
32
2
= = .
b) Utilizando el N
A
calculamos el nmero de molculas de oxgeno:
2
22
2 2
2
23
10 . 023 , 6 ;
1 , 0 1
10 . 023 , 6
O de molculas X
O de
X
O de mol son
O de molculas
= =

7.- Tenemos 4,88 g de un gas cuya naturaleza es SO2 o SO3. Para resolver la duda,
los introducimos en un recipiente de 1 l y observamos que la presin que ejercen a
27C es de 1,5 atm. De qu gas se trata?
Ar(S)=32.Ar(O)=16.

Aplicando la ecuacin general de los gases PV=nRT podemos calcular los moles
correspondientes a esos 4,88 gramos de gas:

. 061 , 0 ; 300 .
.
.
082 , 0 . 1 . 5 , 1
2
O de mol n K
mol k
l atm
n l atm = =

La masa molar del gas ser: g X
mol
X
moles son
g Si
80 ;
1 061 , 0
88 , 4
= =
Como la M(SO
2
)=64 g/mol y la M(SO
3
)=80g/mol. El gas es el SO
3


Fsica II Pgina 67

8.-Un mol de gas ocupa 25 l y su densidad es 1,25 g/l, a una temperatura y presin
determinadas. Calcula la densidad del gas en condiciones normales.
Conociendo el volumen que ocupa 1 mol del gas y su densidad, calculamos la masa del
mol:
1 1
.V m = g l l g m 25 , 31 25 . / 25 , 1 = = .
Como hemos calculado la masa que tienen un mol y sabemos que un mol de cualquier
gas ocupa 22,4 litros en c.n., podemos calcular su densidad:

l g
l
g
V
m
/ 40 , 1
4 , 22
25 , 31
2
2
= = =

9.- Un recipiente contienen 100 l de O2 a 20C. Calcula: a) la presin del O2,
sabiendo que su masa es de 3,43 kg. b) El volumen que ocupara esa cantidad de
gas en c.n.
a) Aplicamos la ecuacin general de los gases PV=nRT pero previamente calculamos los
moles de gas:

b) Para calcular el volumen que ocupan los 107,19 moles en c.n. podemos volver a
aplicar la ecuacin PV=nRT con las c.n. o la siguiente proporcin:
. 2401 ;
19 , 107
4 , 22
. . 1
l X
X
moles
l siempre ocupa
n c en gas de mol
= =

10.- Calcula la frmula molecular de un compuesto sabiendo que 1 l de su gas,
medido a 25C y 750 mm Hg de presin tiene una masa de 3,88 g y que su anlisis
moles
mol g
g
moles de n 19 , 107
/ 32
3430
= =
. 75 , 25 ; 293
.
.
082 , 0 . 19 , 107 100 . ; . . . atm P K
mol K
l atm
moles l P T R n V P = = =


Fsica II Pgina 68

qumico ha mostrado la siguiente composicin centesimal: C, 24,74 %; H, 2,06 % y
Cl, 73,20 %.
Ar(O)=16. Ar(H)=1. Ar(Cl)=35,5
Primero calculamos la frmula emprica:
C de tomos moles
mol g
C g
06 , 2
/ 12
74 , 24
=

Como las tres relaciones son idnticas, la frmula emprica ser: CHCl.
Para averiguar la frmula molecular, necesitamos conocer la masa molar del compuesto.
La vamos a encontrar a partir de la ecuacin general de los gases: PV=nRT.

. 04 , 0 ; 298
.
.
082 , 0 . 1 .
/ 760
750
moles n K
mol k
l atm
n l
atm mmHg
mmHg
= =
Estos moles son los que corresponden a los 3,88 g de compuesto, luego planteamos la
siguiente proporcin para encontrar la masa molar:

mol g molar Masa x
mol
x
moles son
g
/ 97 ;
1 04 , 0
88 , 3
= = =
Como la frmula emprica es CHCl su masa molar emprica es 48,5 g/mol.
Al dividir la masa molar del compuesto (97 g/mol) entre la masa molar emprica

deducimos que la frmula del compuesto es C
2
H
2
Cl
2.

11.- En un recipiente de 5 l se introducen 8 g de He, 84 g de N2 y 90 g de vapor de
agua.
Cl de tomos moles
mol g
Cl g
06 , 2
/ 5 , 35
20 , 73
=
H de tomos moles
mol g
H g
06 , 2
/ 1
06 , 2
=
; 2
5 , 48
97
=


Fsica II Pgina 69

Si la temperatura del recipiente es de 27C. Calcular: a) La presin que soportan las
paredes del recipiente. b) La fraccin molar y presin parcial de cada gas.
Ar (He) = 4; Ar (O) = 16; Ar (N) = 14; Ar (H) = 1.
a) Para calcular la presin que ejerce la mezcla de los gases, calculamos primeramente
el n total de moles que hay en el recipiente:
. 5
/ 18
90
) ( ; 3
/ 28
84
) ( : 2
/ 4
8
) (
2 2
moles
mol g
g
O H n moles
mol g
g
N n moles
mol g
g
He n = = = = = =

n total de moles = 2 + 3 +5 =10;
Luego aplicamos la ecuacin general de los gases: K
mol K
l atm
moles l P 300 .
.
.
082 , 0 . 10 5 . =
. 2 , 49 atm P
T
=
b) ; 2 , 0
10
2

= = =
totales moles n
He moles n
X
He
; 3 , 0
10
3

2
2
= = =
totales moles n
N moles n
X
N

; 5 , 0
10
5
2
2
= = =
totales moles n
O H moles n
X
O H

Como se puede comprobar, la suma de las presiones parciales: 1 =
i
X

Para calcular las presiones parciales, podemos aplicar la ecuacin general para cada gas
P
He.
V=

n
He
R.T; ; 84 , 9 ; 300 .
.
.
082 , 0 . 2 5 . atm P K
mol K
l atm
moles l P
He He
= =
O bien multiplicando cada fraccin molar por la presin total:
atm atm P P X P
N T N N
76 , 14 2 , 49 . 3 , 0 ; .
2 2 2
= = =
atm atm P P X P
O H T O H O H
6 , 24 2 , 49 . 5 , 0 ; .
2 2 2
= = =
La suma de las presiones parciales es la presin total:


Fsica II Pgina 70

9,84 atm +14,76 atm + 24,6 atm = 49,2 atm.

12.- El aire contiene aproximadamente un 21 % de oxgeno, un 78 % de nitrgeno y
un 0,9 % de argn, estando estos porcentajes expresados en masa. Cuntas
molculas de oxgeno habr en 2 litros de aire? Cul es la presin ejercida si se
mete el aire anterior en un recipiente de 0,5 l de capacidad a la temperatura de 25
C?
La densidad del aire = 1,293 g/l.
Ar (O) = 16. Ar (N) =14. Ar (Ar) = 40.
a) Primeramente averiguamos la masa de 2 l de aire:
. 586 , 2 ;
2
/ 293 , 1 ; g m
l
m
l g
V
m
d = = =
Calculamos la masa que hay de cada componente en los 2 l de aire:
. 543 , 0
100
21
. 586 , 2
2 2
O de g g O de masa = =
. 023 , 0
100
9 , 0
. 586 , 2 Ar de g g Ar de masa = =
Utilizamos el N
A
para calcular las molculas que hay de oxgeno:

. 10 . 022 , 1 ;
543 , 0
10 . 023 , 6
32
2
22 2
2
23
2
O de molculas X
X
O g
O de molculas
O g
= =

b) Calculamos los moles de cada componente y los sumamos:

moles
mol g
g
O de moles 017 , 0
/ 32
543 , 0
2
= = ; moles
mol g
g
N de moles 072 , 0
/ 28
017 , 2
2
= = ;
moles
mol g
g
Ar de moles 006 , 0
/ 4
023 , 0
= = ; ; 095 , 0 006 , 0 072 , 0 017 , 0 = + + = totales moles n
. 017 , 2
100
78
. 586 , 2
2 2
N de g g N de masa = =


Fsica II Pgina 71

Aplicando la ecuacin general de los gases:

. 64 , 4 ; 298 .
.
.
082 , 0 . 095 , 0 5 , 0 . atm P K
mol K
l atm
moles l P = =
13. Encuentre Z el factor de compresibilidad para un gas sometido a una presin de
115 atm a una temperatura de 280K y que tiene una presin crtica de 22.8 atm. y
una temperatura crtica de 220K.
P
r
=P/P
c
P
r
=115 atm/22.8 atm=5.04
T
r
=T/T
c
T
r
=280K/220K=1.27
En la tabla de presiones intermedias Z=0.73
Cul ser el nmero de moles contenidos en un recipiente de 80 litros de este gas en
estas condiciones, con la ecuacin general del estado gaseoso y con la correccin por
factor de compresibilidad?
PV=nRT n=PV/RT n=400.7 moles
PV=ZnRT n=PV/ZRT n=548.9moles

14. 11 Kgs de CO2 (Pc=73 atm Tc=304.3K) a una temperatura de 370 K ocupan un
volumen de 50 litros. Cul ser la presin a la que se debe comprimir este gas de
acuerdo a la ecuacin del gas ideal y con el uso del factor de compresibilidad Z.
n=11,000 grs/44 grs/mol=250 moles
V
m
=50 lts/250 moles=0.2 lts/mol
P=nRT/V P=RT/V
m
=0.082370/0.2=151.7 atm.
Para la solucin empleando el factor de compresibilidad se tiene la ecuacin:
PV=ZnRT P=ZnRT/V=ZRT/ (V/n)=ZRT/V
m

Presin reducida es P
r
=P/P
c
y P=P
r
P
c
sustituyendo el valor de P en la ecuacin de factor
de compresibilidad tenemos:
P
r
P
c
=ZRT/V
m
Sustituyendo los valores, para el CO
2
:


Fsica II Pgina 72

P
r
73=ZRT/V
m
=Z (0.082370)/ (0.2)
P
r
=2.078 Z Z=0.481 P
Esta ecuacin es similar a la ecuacin y=mx ya que Z est en el eje de las ordenadas y P
r

en el eje de las abscisas. Si le damos valor a la presin reducida Z toma un valor
determinado.
P
r
=1.0 entonces Z=0.481
P
r
P
r
Trazando estos puntos en el diagrama Z-P
r
correspondiente se obtiene una recta y en
donde intercepta con la temperatura reducida (T
r
=T/T
c
), que en este caso para el bixido
de carbono es de 1.216 se encuentra el factor de compresibilidad que es de 0.72
Sustituyendo en la ecuacin P=ZnRT/V tenemos:
P=ZnRT/V P=ZRT/V
m
=0.720.082370/0.2=109.2 atm.


Fsica II Pgina 73

15. Para un gas cuya constantes crticas son Pc=48.7 atm y Tc=225.5K encuentre el
valor de las constantes a y b de la ecuacin de VDW y empleando esta misma
ecuacin, encuentre la presin que ejercen 50 moles de este gas cuando ocupan un
volumen de 10 litros a 20C.
a=27/64[(0.082)
2
(225.5)
2
]/48.7=2.962 atm-lts
2
/mol
2

b= (0.082225.5)/ (848.7)=0.0475 lts/mol
V
m
=V/n=10 lts/50 moles=0.2 lts/mol
despejando P de la ec. de VDW tenemos:
P=83.6 atm
Con la ley de los gases ideales P=nRT/V=112.2 atm.

P
r
T
r
Z
Z~0.72
T
r
~1.216
2
) (
m m
V
a
b V
RT
P

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