Nomenclatura emprica o comn de los cidos carboxlicos

Poseen nombres derivados de su fuente original:

cido frmico (HCOOH) segregado por las hormigas cido actico (CH3COOH) contenido e integrante caracterstico del vinagre. cido propinico (CH3CH2COOH) significa primera grasa. Presenta propiedades de cidos grasos. Se separ inicialmente de grasas animales. cido butrico (CH3(CH2)2COOH) le confiere a la manteca rancia su olor tpico. cido caproico (CH3(CH2)4COOH), caprlico (CH3(CH2)6COOH), cprico (CH3(CH2)8COOH), presente en la grasa de la cabra.

Nomenclatura IUPAC de los cidos carboxlicos

Se tiene en cuenta la cadena ms larga que contenga al grupo carboxilo. Reemplazo o por oico y se antepone la palabra cido.

Para cidos ramificados, se considera la cadena lineal ms larga y se enumeran los sustituyentes.

Estructura de los cidos Carboxlicos

Presenta las propiedades del grupo carbonilo e hidroxilo. Puede formar Puente de Hidrgeno

El anin carboxilato posee hbridos de resonancia

Propiedades fsicas
Solubilidad:

Por ser molculas polares y formar puente de H entre s, presentan solubilidad similar a los alcoholes. Los primeros cuatro miembros son solubles en agua por formar dmeros cclicos unidos por enlaces H. A medida que aumenta la masa molecular, la solubilidad disminuye por dos razones: por el grupo carboxilo (hidrfilo, soluble en agua) y por el grupo R- (hidrfobo, insoluble en agua) a medida que aumenta la parte hidrofbica disminuye la solubilidad en agua y aumenta en compuestos no polares (ter, benceno). El cido de 5 C (pentanoico) es poco soluble. Los cidos superiores y aromticos son insolubles en agua.

Punto de Ebullicin y fusin:

Mayor punto de ebullicin y fusin que los alcoholes de igual nmero de C (por la existencia de puente de H). Por ejemplo (punto de ebullicin): cido actico 1-propanol ter metil etlico CH3COOH CH3CH2CH2OH CH3-O-CH2CH3 118C 97,2C 7,6C PM=60

Acidez de los cidos carboxlicos

p Ka pKa = 0 pKa Mayor acidez

La fuerza de un cido (acidez) depende de la estabilidad de su base conjugada. Cuanto ms estable es la base, ms fuerte es el cido.

Acetato: La carga se deslocaliza entre dos tomos de O.

Compuestos orgnicos como cidos y sus bases conjugadas

Efectos de sustituyentes sobre la acidez

Todo factor que estabilice al anin ms que al cido, aumenta la acidez. Todo factor que disminuya la estabilidad del anin, disminuye la acidez.

Los sustituyentes que atraen e- dispersan la carga negativa estabilizan al anin aumentan la acidez.

Los sustituyentes que liberan e- intensifican la carga negativa desestabilizan al anin debilitan la acidez.

Efecto inductivo: Los grupos electroactractores aumentan la acidez

El efecto inductivo depende de la distancia y del nmero de sustituyentes electronegativos

ClCH2COOH
pKa 2.9

Cl2CHCOOH
pKa 1.3

Cl3CCOOH
pKa 0.6

Efecto de la hibridacin sobre la acidez

Efecto de la conjugacin sobre la acidez

El cido benzoico es ms cido que el cido fenilactico (C6H5-CH2COOH, Ka 4,9 . 10-5) y ste ms cido que el actico (CH3COOH, Ka 1,75 . 10-5). En el cido benzoico hay proximidad de los orbitales del anillo con el orbital del grupo carboxilo.

Constantes de acidez de derivados del cido benzoico

-CH3; -OH; -NH2 debilitan al cido benzoico -Cl; -NO2 aumentan la acidez del cido benzoico

A partir de: 1) alcoholes oxidacin con Cr(VI) o Mn(VII) Baeyer - Villiger 2) Compuestos Carbonlicos (aldehdos o cetonas) O H HCN R OH C CN H H3O+
OH RH R C COOH H -hidroxicido

Cianhidrinas: R C

Reformatsky: -hidroxicidos (va steres) 3) Olefinas: ozonlisis oxidativa H R

1

R CH CH2 CO2H OH

R2 H

1) O3 2) H2O2 o ArCO3H

O R C OH
1

R C OH

4) Halogenuros de alquilo

Compuestos organometlicos Mg R X Li R Li + CO2 5) Alquilbencenos R 1) MnO4-/OH2) H3O+ R=alquilo Ejemplo CH3 oxidacin R Mg X + CO2

carbonilacin RCO2MgX H2O RCO2Li H2O RCO2H

cidos aromticos CO2H

cido benzoico CO2H

6) Sntesis malnica y relacionadas

Sustitucin nucleoflica en el acilo

La reaccin funciona mejor cuando:

- Y es un buen nuclefilo - X es mejor grupo saliente (nuclefugo) que Y (sino es reversible) - El carbonilo de RCOX es ms electroflico.

La reaccin procede a travs de un intermediario tetrahdrico:

lenta rpida

Adicin del nuclefilo

Expulsin del grupo saliente

Reactividad de derivados de cido

Ms reactivo
Cloruro de cido Anhidrido
Grupo saliente

ster amida

Menos reactivo

Los mejores grupos salientes son bases ms dbiles

Ejemplo de la reaccin: Formacin de steres

Reacciones de derivados de cidos carboxlicos

Compuesto carboxlico Reac. con alcoholes (R1OH) Reac. con aminas (R1NH2) Hidrlisis (H2O) React. Grignard (R1MgX) OH R R R1 Alcohol 3 OH R R
1 1 1

Reduc. con LiAlH4

O R Cl O O R

O R C OR1

O R C NHR
1

RCOOH (H+) RCOO- (OH-)

RCH2OH alcohol

O R

O R C OR1

O R C NHR1

RCOOH (H+) RCOO- (OH-)

RCH2OH alcohol

R Alcohol 3

H+ , transesterificacin O R OR O R C OR1 O R C NHR

1

OH RCOOH (H ) RCOO- (OH-)

+

R1
1

RCH2OH alcohol

R Alcohol 3 RCH2OH alcohol

O R OH

H+, esterificacin de Fischer O R C OR1

sal del cido RCOO NH3R1

--------

--------

O R NH2 ---------------

RCOOH (H+) RCOO- (OH-)

Las amidas N,Ndisustituidas dan cetonas

RCH2NH2 amina

Esterificacin de cidos bajo catlisis cida.

Esterificacin de Fischer
La catlisis cida incrementa la reactividad del grupo carboxilo y convierte en buenos grupos salientes a los grupos salientes pobres.

+ H3O+

Transesterificacin

Hidrlisis de steres
a) En condiciones cidas: reversible

a) En condiciones bsicas: irreversible (Saponificacin)

Formacin de amidas
Los cidos carboxlicos no dan sustitucin bajo condiciones alcalinas.

140-210 C

Sntesis de amidas de Schotten Baumann

Aminlisis / amonlisis de steres

Amidas: estabilizacin por resonanacia

Protonacin en el O:

Protonacin en el N:

Deslocalizacin de la carga

La deslocalizacin no es posible

Hidrlisis de amidas
a) En condiciones cidas: irreversible

a) En condiciones bsicas: irreversible

(para

Para amidas N- o N,N-disustituidas

Cuadro comparativo de la formacin e hidrlisis de derivados de cidos carboxlicos

Reaccin de derivados de cidos carboxlicos con reactivos de Grignard

steres

De manera similar con RLi:

Amidas N,N-disustituidas
(Amida de Weinreb, N-metil-N-metoxi amida)

Preparacin de aldehdos con RLi:

Reduccin de derivados de cidos carboxlicos con LiAlH4