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Transport Corrosion et Protection

Leon :

Introduction
Au cours de cette sance, nous allons rappeler les grands principes de loxydorduction afin de vrifier lacquisition du vocabulaire spcifique. Puis nous tudierons des expriences de cration de piles lectrochimiques. Ces expriences vont nous permettre dexpliquer le phnomne de corrosion par pile que nous aborderons dans un troisime temps. Nous verrons alors tout le vocabulaire associ aux piles et la corrosion. Enfin, travers ltude de diffrentes expriences, nous voquerons les conditions ncessaires la raction de corrosion ainsi que les facteurs pouvant acclrer cette raction. Objectifs : Les objectifs de cette sance sont : Raliser une exprience de corrosion dun mtal, Connatre les facteurs ncessaires la corrosion et comprendre leur utilit, Connatre un catalyseur des ractions de corrosion. Pr requis : Les pr-requis de cette sance sont : Elaboration de demi quations connaissant les couples, Equilibrage dune quation doxydorduction,

1- LOxydorduction
Dans cette premire partie de la sance, nous allons rappeler les grands principes qui rgissent les ractions doxydorducti on. Aprs avoir revu le vocabulaire et le fonctionnement de loxydorduction, nous donnerons un exemple de pile, pour introduire dans un dernier temps la corrosion par phnomne de pile. Dfinition Une raction chimique o intervient un transfert dlectrons entre un rducteur qui cde des lectrons et un oxydant qui capte des lectrons est une raction doxydorduction. Dfinition

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http://ducros.prof.free.fr Secteur Sciences Une oxydorduction se produit spontanment entre loxydant le plus fort et le rducteur le plus fort des deux couples redox selon la rgle du gamma.

Pour chacun des couples suivants crire la demi-quation lectrochimique correspondante : a) Zn2+/Zn. b) Cu2+/ Cu c) Ag+/Ag. d) H+/H2. e) Fe2+/Fe3+. f) O2/H2O g) MnO4-/ Mn2+. Rponses : Zn2+ + 2 eZn Cu2+ + 2 eCu Ag+ + eAg 2 H+ + 2 eH2 Fe3+ + eFe2+ MnO4- +8 H+ + 5 eMn2+ + 4 H2O

Activit N1 :

On vous donne la classification lectrochimique ci-contre : 1) 2) 3) 4) Ecrire les demi-quations lectrochimiques de ces couples. A laide de cette classification, prvoir les diffrentes ractions pouvant avoir lieu. Lion H+ peut-il oxyder le fer ? Si oui, crire lquation bilan de cette raction chimique Lion H+ peut-il oxyder le cuivre ? Si oui, crire lquation bilan de cette raction chimique

Activit N2 :

Rponses : 1) Cu2+ + 2 eCu 2 H+ + 2 eH2 Fe2+ + 2 eFe Zn2+ + 2 eZn 2) Les ions cuivre II peuvent ragir avec le dihydrogne, les ions H+ peuvent ragir avec le fer et le zinc, enfin les ions Fe II peuvent ragir avec le Zinc. 3) Lion H+ peut oxyder le fer et la raction est : 2 H+ + Fe Fe2+ + H2 + 4) Lion H ne peut pas oxyder le cuivre.

2- Mcanisme de la corrosion
Afin de sparer chacune des ractions et prcdentes pour mieux prsenter ces deux ractions, on peut cre, non plus une seule pile, mais deux demi piles comme le montre lexprience ci-dessous.

Voici le matriel et les produits ncessaires llaboration de cette exprience : Matriel : une plaque de Zinc une plaque de Cuivre un pont salin 2 pinces crocodiles Produits : une solution de sulfate de zinc 0,1 mol/L une solution de sulfate de cuivre 0,1 mol/L

Document N1 :

Montage : Complter le schma de montage suivant : Questions : 1) Proposer les deux demi quations des deux couples redox. 2) Avec lchelle lectrochimique propose dans le paragraphe prcdent, prvoir les ractions qui vont avoir lieu. 3) A-t-on cre une pile ? 4) Quelle est llectrode portant le nom de cathode et quel est le nom du mtal qui la compose ? 5) Quel est le mtal le plus rducteur ? 6) Quelle est llectrode portant le nom de anode et quel est le nom du mtal qui la compose ? 7) Quel est le mtal le plus oxydant ?

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Rponses : 1) Les deux demi quations sont : Cu2++ 2 eCu Fe2++ 2 eFe 2) Grce la rgle du gamma et la classification lectrochimique, on en dduit que la raction qui aura lieu : Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu 3) Le ple positif porte le nom de cathode, cette cathode est compose par le cuivre. 4) Le ple positif dune pile est toujours constitu du mtal le plus rducteur ici cest le cuivre. 5) Le ple ngatif porte le nom de anode, cette cathode est compose par le fer. 6) Le ple ngatif dune pile est toujours constitu du mtal le plus oxydant ici cest le fer. Dfinition : Mcanisme de corrosion La corrosion des mtaux est la destruction progressive dun matriau mtallique. La corrosion du fer se traduit par la formation doxydes de fer constituant la rouille. La corrosion sexplique essentiellement par le phnomne de pile.

Document N2 : Corrosion du fer

Si on dispose un morceau de fer dans de leau sale on remarque au bout de quelques jours que le fer sest oxyd. En utilisant les couples redox qui participent cette oxydation on peut crire : pour le fer : 2 Fe 2 Fe2+ + 4epour loxygne : O2 + 2 H2O + 4 e4 OHSoit finalement,

2 Fe + O2 + 2 H2O

2Fe2+ + 4 OH-

Lchange dlectron ne peut avoir lieu dans la solution et on montre que cest en fait la dformation du mtal qui permet et favorise la diffrence de potentiel entre deux zones du mme mtal, il y a donc cration dune micropile :

Document N3 : Cration dune micro pile

Le phnomne micro pile la surface dun seul mtal

Clou en fer

Zones protges de loxydation (rose) Rduction

Zone de corrosion (bleu)

Oxydation

Milieu corrosif (gel) NaCl + phnolphtalne + ferricyanure de potassium La corrosion est une oxydation du mtal, donc une perte dlectrons. Ces lectrons librs vont produire une rduction un autre endroit du clou. Il y a donc des zones doxydation et des zones de rduction entre lesquelles circulent des lectrons. Le phnomne de corrosion est d la formation de micropile. Oxydation du fer : Fe Fe Fe2+ + 2 e(ple de la micropile) Les ions Fe2+ ragissent avec le ferricyanure de potassium pour former un complexe bleu.

Rduction de loxyde de fer FeO qui recouvre le clou surtout la pointe et la tte : FeO + H2O + 2 eFe + 2 OH- (ple +) Les ions OH- ragissent avec la phnolphtalne pour donner une coloration rose.

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Les couples rdox qui interviennent sont : Fe2+ / Fe et FeO / Fe Schma de la micropile : courant (ple -) Fe

e(ple +) FeO

lectrolyte (NaCl)

Zone doxydation (anode) Par dfinition

Zone de rduction (cathode)

Llectrode o a lieu loxydation est lanode. Llectrode o a lieu la rduction est la cathode.

3- Facteurs Favorisant la corrosion

Voici le matriel et les produits ncessaires llaboration de cette exprience : Matriel : des clous de fer des tubes essais des bouchons pour les tubes 2 pinces crocodiles Produits : de l'eau bouillie de l'eau sale du chlorure de calcium de la ouate humide

Document N4 :

Montage : Voici les diffrentes expriences proposes. Exprience N1 : Le clou est dispos dans un milieu plus ou moins riche en dioxygne, Exprience N2 : Le clou est dans un milieu plus ou moins humide sachant que le Chlorure de Calcium dessche le contenu du tube, Exprience N3 : Le clou est confront de leau et de leau sale.

Observations : On remarque que loxygne est indispensable la corrosion. On remarque aussi que la formation de rouille est intimement lie lhumidit. En effet, dans le tube priv dhumidit (celui contenant le chlorure de calcium) le clou na pas subi de corrosion. Le clou plac dans leau sale est bien plus corrod que celui plac dans leau bouillie. Questions : 1- Quelle est linfluence de la prsence de dioxygne sur la corrosion du clou ? 2- Quelle est linfluence de lhumidit ? 3- Quelle est linfluence des ions chlorures (du sel) ? Rponses : 1- Le dioxygne de lair dissous dans leau est indispensable la corrosion, il intervient dans les ractions chimiques. 2- Lhumidit de lair entrane la formation de la rouille, car elle joue le rle dlectrolyte et assure le transport des charges lectriques. 3- La corrosion du fer ncessite de lair et de lhumidit. Elle est acclre par la prsence dion Cl-, on parle alors de catalyseurs de raction chimique, cest particulirement visible en bord de mer sur les ouvrages en acier mal entretenus.

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Remarque : Un autre catalyseur de la raction de corrosion et simple dterminer, (cela est voquer avec les lves). En effet, lorsquun mtal est abm il subit une corrosion bien plus violente.

Classification lectrochimique de quelques lments

(voir ci-contre)

Document N5 :

Il convient alors la fin de cette sance de commencer prsenter les mthodes de protection contre la corrosion qui va faire lobjet de la prochaine sance.

4- Protection contre la corrosion

Mthode N1 : La protection cathodique, consiste crer une pile avec le fer, un lectrolyte (leau de mer par exemple) et un mtal plus rducteur que lui. Sur les coques des bateaux, on soude des blocs de Zinc qui soxydent et disparaissent peu peu, mais pendant ce temps la coque est protge.

Protocole : On dispose dans une boite de Ptri un clou de fer enroul dun fil de magnsium, un autre entour dun fil de cuivre et un troisime entour dun fil de zinc. On verse de leau de javel sur les trois clous. Aprs quelques minutes on observe sil y a oxydation du fer ou pas.. Interprtation : Cette exprience montre que le fer est oxyd avec une formation de rouille seulement lorsquil est en contact avec un mtal moins rducteur que lui. Voir la classification lectrochimique du document N5.

Document N6 :

Proprit : Les trois grands types de protection des mtaux sont : . Le revtement du mtal par des peintures, vernis, laques, films plastique, revtements mtallique (argenture, cadmiage, nickelage, anodisation laluminium), . Les protections cathodiques (on utilise parfois un gnrateur auxiliaire) : le mtal protger constitue la cathode, lanode est alors attaqu (anode sacrificielle), . La modification du milieu : les inhibiteurs stoppent les changes entre lanode et la cathode de la pile de la corrosion.

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Peinture llectricit : Aujourdhui plusieurs mthodes dapplication de la peinture utilisent llectricit. Llectrophorse chez les constructeurs automobiles : Dans lindustrie automobile, pour protger les carrosseries mtalliques de la corrosion, on a recours llectrolyse. La pice de carrosserie est immerge dans un bac de peinture. Des lectrodes (anodes) sont places dans les cavits de la carrosserie et on fait passer un courant continu entre la cathode (la carrosserie) et les anodes. Soumis une tension comprise entre 200 V et 350 V, les ions positifs qui se trouvent dans la peinture se dirigent vers la cathode, ils captent des lectrons pour donner des atomes ou des groupes datomes qui adhrent la surface et constituent une pellicule continue de peinture anticorrosion. La carrosserie subit ensuite une cuisson de 25 minutes 180C qui assure la polymrisation de la peinture. Cette technique porte le nom de cataphorse car la peinture est dorigine organique : poxyde, acrylique ou polyurthane.

Document N6 :

La peinture lectrostatique chez les carrossiers : La peinture (liquide ou en poudre) est projete par un pistolet connect la borne positive du gnrateur dlivrant une trs haute tension continue (50 80 kV) sous une trs faible intensit (100 A environ) Les particules de peinture se charge positivement. La pice peindre, relie la borne ngative du gnrateur, attire la peinture.

Les autres mthodes de lutte contre la corrosion

Document N7 :

On empche le contact entre le mtal est le dioxygne en intercalant un compos impermable au dioxygne. Ce peut tre un mtal comme le chrome qui est recouvert naturellement ou artificiellement dune couche doxyde ou un revtement plastique. La galvanisation, cela consiste recouvrir le fer par un mtal plus rducteur que lui (comme le zinc) ainsi si une fissure se produit les conditions dune pile zinc fer sont runies ainsi cest le zinc qui est oxyd (rgle du gamma).

Ltamage consiste recouvrir le fer dun mtal moins rducteur que lui comme ltain. Cest le procd des boites de conserves mais il nest valable que si la couche dtain reste intacte.

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