UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Es co la de E nge nhar ia de Loren a E EL

P1 - Cintica Qumica EBQ6 07/10/2008
A decomposio do OF2 na presena de He, provavelmente ocorre de acordo com a seguinte equao estequiomtrica: OF2 + He OF + F + He

L. Dauerman e colaboradores estudaram esta reao no intervalo de temperatura entre 773 e 973 K em intervalos de 50oC. [Journal of Physical Chemistry, v71, p3999, 1967] Os resultados experimentais encontrados foram os seguintes:
Experimento T (K) k (L.mol/s) 2 773 126 120 1 3 465 4 823 472 5 574 6 1309 7 873 1228 8 1495 9 4500 10 923 4387 11 3451 12 9291 13 973 9394 14 9213

Determine: A - a energia de ativao. B - a equao de velocidade em funo da temperatura. C - o valor da constante de velocidade a 1.000 K. CALCULO DA ENERGIA DE ATIVAO

Utiliza-se a Lei de Arrhenius:

k = k o .e

E RT

em seu formato logaritmo:

ln k = ln k 0

E RT

Para tal, calcula-se para cada um dos experimentos, os valores de 1/T e lnK (tabela abaixo) em seguida plota-se os mesmos grficos.
Experimento T (K) k (L.mol/s) (1/T)X10 ln k
3

1 773 126 1,29 4,84

2 773 120 1,29 4,79

3 823 465 1,22 6,14

4 823 472 1,22 6,16

5 823 574 1,22 6,35

6 873 1309 1,15 7,18

7 873 1228 1,15 7,11

8 873 1495 1,15 7,31

9 923 4500 1,08 8,41

10 923 4387 1,08 8,39

11 923 3451 1,08 8,15

12 973 9291 1,03 9,14

13 973 9394 1,03 9,15

14 973 9213 1,03 9,13

A anlise dos valores obtidos revela que os dados dos experimentos 5 e 11 possuem um desvio dos demais dados obtidos na mesma temperatura. Como se tratam de dados experimentais, isto indica uma provvel impreciso na coleta dos dados destes dois experimentos. Como temos 14 dados experimentais, a soluo mais adequada aquela que despreza os dados destes 2 experimentos. (Grfico 1). Entretanto, o clculo feito considerando os 2 pontos tambm executado, at mesmo para revelar a diferena da resposta obtida utilizando-se ou no estes dois pontos experimentais. (Grfico 2). A tabela abaixo apresenta os valores obtidos para o fator de freqncia (ko) e a energia de ativao nas duas situaes. A anlise destes valores revela que a utilizao destes dois dados experimentais conduz a uma pequena diferena na Energia de Ativao, mas a uma diferena significativa no fator de freqncia. Por isto, a resposta mais adequada para esta anlise aquela que despreza os dois dados experimentais. Experimentos Utilizados Desconsiderados 5 e 11 Todos ko (L/mol.s) 1,98x10 1,55x10
11 11

Ea (cal/mol) 32.590 32.101

Resposta:

E = 32590 cal/mol (desconsiderando amostras 5 e 11)

Exerccios Resolvidos Prof. Dr. Marco Antonio Pereira

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Grfico (exceto exp 5 e 11)
10 9 8 y = -16377x + 26,013 R2 = 0,9974

ln k

7 6 5 4
1,00E-03 1,10E-03 1,20E-03 1,30E-03

1/T
Grfico 1 Clculo da Energia de Ativao (desprezando os experimentos 5 e 11)

Grfico (todos os experimentos)

10 9 8 y = -16156x + 25,77 R = 0,9953
2

ln k

7 6 5 4
1,00E-03 1,10E-03 1,20E-03 1,30E-03

1/T
Grfico 2 Clculo da Energia de Ativao (utilizando os dados de todos os experimentos)

B CLCULO DA EQUAO DE VELOCIDADE EM FUNO DA TEMPERATURA

Como:

y = 26,013 16377 x , ento ln k 0 = 26,013

rA = 1,98 1011 e

16377

C AC B

B CLCULO DA CONSTANTE DE VELOCIDADE A 1000K

ln k = 26,013

16377 T

ln k = 26,013

16377 1000

k = 15,306(L / mol s )

Exerccios Resolvidos Prof. Dr. Marco Antonio Pereira