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[SEMINARIO DE TESIS II] MATERIALES Y METODOS

26 de septiembre de 2012

El proceso de flotacin y recuperacin de metales en su forma sulfurosa en una planta minera, genera grandes cantidades de residuo llamado jal. Este residuo, mezcla de agua, partculas de metales que no fueron recuperadas en la flotacin y aditivos qumicos utilizados en el proceso, se descarga en una presa de jales. (1)

I. 1.1.

TIPOS DE EFLUENTES: Efluentes Lquidos de Flotacin La primera consideracin relacionada a los efluentes lquidos y su calidad, es el contenido de slidos muy finos en suspensin el cual es usualmente medido como slidos totales en suspensin (TSS) o menos frecuentemente como unidades de turbidez. Los niveles elevados de TSS en los efluentes descargados en algunas minas en el Per que resultan de la retencin por tiempo limitado y sedimentacin en pequeos depsitos. Estos contenidos son ms fciles de reducir si se incrementa el tiempo de retencin en los depsitos, y se recircula el agua de proceso hacia la concentradora, eliminando del todo la descarga de agua del depsito. Por otro lado, los floculantes (polmeros sintticos) coagulantes (Fe, Al y sales) y reactivos qumicos para ajustar el pH (cal) pueden ayudar a la reduccin de las partculas suspendidas. La filtracin a travs de filtros de arena, que pueden utilizar las arenas de relaves cicloneados como medio filtrante, han sido tambin sugeridas como un medio para reducir las partculas ultra-finas en suspensin.(1) Los residuos de reactivos utilizados en flotacin acompaan tanto a los relaves slidos como a los lquidos descargados con los relaves. Los reactivos de flotacin pueden ser cal, ditiofosfatos, xantatos, cromatos, sulfitos, sulfato de cobre, sulfato de zinc, cidos grasos, alcoholes, aceites y cianuro entre otros, dependiendo del requerimiento metalrgico especfico de cada operacin. Con la excepcin del cianuro la mayora de los dems reactivos de flotacin existen en formas no txicas para los humanos y la vida acutica. Generalmente se aplican en pequeas concentraciones en las operaciones ms eficientes; los reactivos orgnicos de flotacin se descomponen rpidamente y son rara vez responsables de algn impacto ambiental serio.

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El proceso de flotacin puede tambin liberar otros constituyentes en solucin, dependiendo de la extensin en la cual stos puedan estar presentes en el mineral y de su solubilidad. Ms importantes pueden ser los metales potencialmente txicos, tales como arsnico y selenio (slo si estn presente en el mineral) que pueden ser solubles cerca del pH neutro. An los niveles ligeramente elevados de cobre, plata, plomo, aluminio y zinc en solucin pueden ser especialmente dainos para los peces salmnidos, adems del riesgo potencial de ser acumulados en los tejidos de los organismos marinos.

Es importante decir que los efluentes son aqullos que resultan exclusivamente del procesamiento de minerales y de la concentracin. Si los relaves son susceptibles de generar cido a partir de la oxidacin de sulfuros despus de su deposicin en el depsito, entonces pueden ocurrir problemas muy serios y completamente diferentes debido a la generacin DAR.(1)

1.2.

Efluentes Cianurados Como uno de los pocos componentes conocidos que disuelven al oro y la plata, el cianuro de sodio es usado como lixiviante en la mayora de las operaciones para beneficiar oro y plata, y muchas veces como un reactivo en los procesos de flotacin.(1) El cianuro en los efluentes de los relaves incluye cianuro libre (CN - y HCN), as como formas complejas en asociacin con varios metales que tiene variada solubilidad y toxicidad. El cianuro libre es qumicamente inestable. Por lo tanto, a diferencia de muchos otros contaminantes, no persiste en el ambiente ni tampoco es bio-acumulable a travs de la cadena alimenticia. En efecto, el cianuro est presente en muchos alimentos comestibles, tales como las almendras y los frijoles, y es realmente metabolizado por muchos organismos en concentraciones similares a aqullas que se encuentran en algunos efluentes de relaves.(1) Hay un nmero de procesos naturales contribuyen a la natural degradacin del cianuro libre, incluyendo volatilizacin, oxidacin, foto descomposicin, y degradacin microbiana. De stos, la volatilizacin es la ms importante y se incrementa notablemente conforme el pH inicialmente alcalino de los

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efluentes cianurados se va transformando en neutro a medida que el tiempo de retencin en el depsito de relaves se incrementa. (1)

1. POBLACION Y MUESTRA. 1.1. UNIVERSO: Las minas de Huaraz.

1.2. MUESTRA: Empresa Antamina.

2. MTODOS DE TRATAMIENTO Y ANALISIS DE LOS RELAVES:

2.1.TRATAMIENTO PASIVO: el tratamiento pasivo no requiere adicin rutinaria de reactivos, su costo de capital es de bajo a medio (($5-200k), el Costo operativo muy bajo. Es aplicable a bajas cargas de cido (acidez total por caudal <150 Kg CaCO3/d) y comnmente a sitios que ya no estn en operacin. Se adapta mejor a minas de carbn (pH, Fe, Mn). Entre los procesos bsicos que luego se combinan de algn modo se mencionan: (2) y (4)

Los humedales artificiales (HA). Los drenajes anxicos en calizas (DAC oALD en ingls anxic limestone drains). Los productores Continuos de alcalinidad (PCA o SAPS en ingls successive alkalinity producing systems). Las piletas de caliza (PC). Los canales de caliza (CCo OLC en ingls open limestone channels). Barreras reactivas permeables (BRP o PRB en ingls Permeable Reactive Barriers) El tratamiento de arena calcrea (TAC).

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[SEMINARIO DE TESIS II] HUMEDALES ARTIFICIALES

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Se caracterizan por suelos saturados en agua o sedimentos de lagunas someras con vegetacin adaptada a condiciones reductoras en la zona de sus rizomas. Por ende se construyen a los fines de imitar las condiciones de aquellos que cuyo xito relativo se conoce. Los procesos por los cuales se retienen metales en los humedales o pantanos son diversos y en orden de importancia se mencionan. (2) y (4)

1. Formacin y precipitacin de hidrxidos metlicos. 2. Formacin de sulfuros metlicos. 3. Reacciones de formacin de complejos orgnicos. 4. Intercambio con otros cationes de carga negativa. 5. Toma directa de los metales por las plantas.

Existen al menos dos tipos de humedales artificiales:

Humedales artificiales aerbicos

Este tipo de humedal o pantano artificial cuyo esquema bsico se muestra en la figura 1 se basan en la existencia de un vaso con una base relativamente impermeable cubierta de materia orgnica de no ms de 1m de espesor cubierta por una capa de agua de no ms de 30 cm de profundidad. Generalmente se usan para lograr un tiempo de residencia y aireacin del efluente de manera que los metales puedan precipitar. Las plantas que se pueden ver tanto en las orillas como en el mismo humedal tienen la funcin de proveer materia orgnica y buen aspecto paisajstico. (2) y (4)

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En estos pantanos de gran extensin superficial y un flujo muy lento se produce la oxidacin e hidrlisis de los metales que se depositan en el fondo.

Los factores que influyen en el xito de estos humedales son, entre otros:

La concentracin de metal en el input. Contenido de oxgeno disuelto. PH y alcalinidad neta del agua. Presencia de una biomasa bacterias activa. El tiempo de detencin y trnsito del agua que contiene los metales a travs del humedal.

Humedales artificiales anaerbicos

El esquema bsico que se muestra en la figura 3 se basa en la existencia de un vaso de base relativamente impermeable con una cubierta de agua de no ms de 30 cm seguida de una capa de material orgnico de no ms de 60 cm y una capa de carbonatos o calizas de no ms de 25 cm de espesor.(2)

En estos casos se intenta que el agua pase a travs de substratos ricos en materia orgnica. Se puede contar con un lecho de caliza al fondo o mezclar la misma con el substrato orgnico y las plantas del humedal se trasplantan directamente en el mismo. Es obvio que este tipo de humedal se usa cuando el influente es netamente cido por lo que la alcalinidad se genera directamente en el humedal y se contacta con el cido previo a la precipitacin de los metales.(2)

Existe un mecanismo inorgnico para la produccin de la alcalinidad como es el de la reaccin de la caliza con la acidez de influente.(2) CaCO3 + H+ = Ca+2 + HCO3

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Por otro lado la accin bacteriana tal como la de Desulfovibrio o Desulfotomaculum que pueden utilizar el substrato orgnico como fuente de carbono expresado como CH2O. SO-2 + 2 CH2 = H2S + 2 HCO3Normalmente se debe esperar que exista una combinacin de ambas.

DRENAJES ANXICOS CON CALCREOS La figura 5 ilustra el esquema en corte transversal de una trinchera rellena con material calcreo con una cubierta de suelo de no ms de 30 cm y un cobertor plstico de no ms de 10 mm.

El agua entra as a la caliza en condiciones anxicas de manera que esta aumenta el pH y agrega alcalinidad. El hierro en el influente no se precipita sobre la caliza ni obtura los poros debido a que el Fe+2 no lo hace como hidrxido a pH inferior a 6.(2)

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Este tipo de tratamiento comenz como un agregado anterior a los humedales naturales y artificiales como un modo de aadir alcalinidad ya que el Fe precipita a la salida del drenaje al encontrar condiciones aerbicas. Cuando existe una cantidad importante de Fe+3 o Al+3 se puede producir la precipitacin de hidrxidos tanto de Fe como de Al y obturar los poros de la cama de caliza con lo cual el drenaje queda inutilizado.

El otro punto importante es asegurar la estanqueidad del drenaje de modo de asegurar el paso del influente hasta el final del mismo en el volcamiento final o en el humedal artificial segn sea el caso. Esto puede hacerse con el mismo material del cobertor en el fondo y paredes o con suelo compactado inerte o con contenido calcreo tanto en paredes como en el fondo del canal de drenaje.

PRODUCTORES CONTINUOS DE ALCALINIDAD Este tipo de sistema resulta de la combinacin de los Drenajes Anxicos en Caliza (DAC) con un substrato orgnico.

En este caso el agua acidulada proveniente de la mina se acumula en un vaso de humedal de manera que de pelo de agua hasta el fondo orgnico no haya ms de 3 m de profundidad. Este fondo de compuesto orgnico no supera los 30 cm de altura y se apoya sobre un fondo de roca carbontica de no ms de 1 m de espesor. Por debajo del humedal se ubica una serie de drenajes que recorren el fondo sobre una membrana impermeable por donde sale el efluente neutralizado. El agua proveniente de este humedal es conducida a una o a una serie de humedales aerbicos donde precipitan los metales contenidos an en el lquido.(3)

El substrato orgnico contribuir al consumo del oxgeno en el agua y al paso de hierro frrico a ferroso. La granulometra y el empaquetamiento de la caliza as como el dimetro de los drenajes debe tener un ajustado diseo de manera de evitar que la precipitacin de Fe y Al obturen el paso del agua. Los DAM con alto Al y Fe pueden llegar a necesitar un sistema de
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mantenimiento que lave la caliza y los drenajes por circulacin de agua a presin con lo cual un sistema pasivo pueda llegar a no serlo tanto. Si bien las aplicaciones que muestra la bibliografa son humedales externos nada impide el aprovechamiento de galeras y cmaras cercanas a la superficie de salida dejando tan solo el sistema de humedales aerbicos de precipitacin de metales en la parte externa. La figura 7 ilustra el esquema tpico de construccin de este tipo de humedales donde es de destacar, como en todos los dems el costo de excavacin y el uso de terreno superficial.(3)

3. METODOS DE ANALISIS DE LOS RELAVES: METODO VOLUMETRICO: Anlisis fisicoqumico DBO DBO5 DQO3 FIERRO FOSFOROS

METODO GRAVIMETRICO: SULFITO pH Fierro espectrofotomtrico Estao cobre Zinc Plomo

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[SEMINARIO DE TESIS II] MATERIALES Y EQUIPOS: Anlisis volumtrico: -

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Solucin de AgNO3 0,1 M. Solucin de HNO3 5 M. KCl y KI qumicamente puros. Nitrato de Bario. pH meter. Electrodos de plata, de vidrio y de calomel. Agitador magntico. Vaso de precipitacin de 200 ml. Bureta de 50 ml.
Bureta de 50 ml Probeta de 50 o 100 ml Pipeta de 1 2 ml Vaso de precipitacin de 100 ml Frasco de DBO de 300 ml de capacidad con tapa esmerilada

Anlisis gravimtrico: Solucin de fenantrolina ( 0,2 gr/100 ml H2O caliente) Clorhidrato de hidroxilamina ( 5 g./100 ml H2O) Acetato de Sodio 1 M. ( 14 g AcNa/ 100 ml) Solucin patrn de Fe : 100 ppm. Papel indicador de pH. Micropipetas. FeSO4(NH4)2SO4.6H2O PM = 392,14 ( 0,702 g.)

Espectrofotmetro graduado a 505 nm. Absorcin Atmica. HPLC. Espectrofotmetro.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 1) ALVA, J. y PARRA, D., 1991, Gua Ambiental Para el Manejo de Relaves Mineros. Per. [En lnea ] <http://www.minem.gob.pe/minem/archivos/file/DGAAM/guias/relaveminero. PDF> [Consulta: 29 Junio 2012]. 2) GUIDO, M. J.; ROS, V. J. 2008. ADAPTACIN DE CONSORCIOS ANAEROBIOS A EFLUENTES DE UNA INDUSTRIA MINERA. [En lnea] <http://www.smbb.com.mx/congresos%20smbb/acapulco09/TRABAJOS/AREA _IV/CIV-01.pdf > [Consulta: 27 Junio 2012]. 3) KUYUCAK, N. 2010. Tratamiento de lo Efluentes Mineros nfasis en el drenaje acido de rocas. [En lnea ] Per, Lima. <http://www.minem.gob.pe/minem/archivos/file/dgaam/publicaciones/curso_ cierreminas/02_T%C3%A9cnico/10_Tratamiento%20de%20Aguas/TecTratAgu_ Presentaci%C3%B3n.pdf > [Consulta: 27 Junio 2012]. 4) ROMERO, A.; FLORES, S. y AREVALO, W. 2010. Tratamiento de efluentes de la Industria Minera con Dolomita. . [En lnea ] Per, Lima. <http://www.scielo.org.pe/pdf/id/v13n1/a13v13n1.pdf > [Consulta: 27 Junio 2012].

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