ANTECEDENTES 1) Par de disolventes: a) Relacin entre solubilidad y estructura molecular.

Cuando se disuelve un slido o un lquido las unidades estructurales iones o molculas se separan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado por molculas del disolvente. Durante la disolucin debe suministrarse energa para vencer las fuerzas interionicas o intermoleculares. Esta energa se refiere para romper los enlaces entre las partculas del soluto y es aportada por la formacin de enlaces entre partculas de soluto y disolvente. Las fuerzas atractivas anteriores son reemplazadas por otras nuevas. b) Efecto de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad. La solubilidad es directamente proporcional a la magnitud de las fuerzas intermoleculares, estas fuerzas interactan con el soluto y de esta interaccin depende la solubilidad. las fuerzas intermoleculares al igual quela polaridad son las responsables de la solubilidad de una sustancia . entre mayor sean estas fuerzas , ser mas difcil lograr la solubilidad de una especie en particular de tal forma que solo formaran soluciones el par soluto - solvente , en el cual las fuerzas de uno sean suficientemente grandes para contrarrestar las del otro http://books.google.com.mx/books?id=lRdKK63jiEC&pg=PA129&lpg=PA129&dq=Efecto+de+las+fuerzas+intermoleculares+en+la+solubilidad.&source=bl&ots =yDA0RAaQBq&sig=qUL4p3zbKbQIGEz3Ap7zF5N1f2g&hl=es419&sa=X&ei=BDAFU53LEunlyQH0rIDYCw&ved=0CDMQ6AEwAg#v=onepage&q=Efecto%20de%20las%20f uerzas%20intermoleculares%20en%20la%20solubilidad.&f=false

c) Disolventes prticos y aprticos Disolventes polares prticos: contienen un enlace del O-H o del N-H. Agua (H-O-H), etanol (CH3CH2-OH) y cido actico(CH3-C(=O)OH) son disolventes polares prticos. disolventes prticos polares Disolventes prticos polares se utilizan a menudo para disolver la s sales. En general, estos disolventes tienen constantes dielctricas elevadas y alta polaridad. Las caractersticas comunes de disolventes prticos: disolventes tienen un hidrgeno cido disolventes disuelven las sales aniones por enlace de hidrgeno Los ejemplos incluyen agua, la mayora de los alcoholes, cido frmico, fluoruro de hidrgeno y amonaco. Disolventes prticos polares son favorables para reacciones S N 1, mientras que los disolventes aprticos polares son favorables para reacciones S N 2 .

Disolventes polares aprticos: son disolventes polares que no tiene enlaces O-H o N-H. Este tipo de disolvente que no dan ni aceptan protones. La acetona (CH3-C(=O)-CH3) y THF o Tetrahidrofurano son disolventes polares aprticos. Disolventes aprticos polares Disolventes aprticos polares son disolventes que se disuelven muchas sales, pero carecen de un hidrgeno cido. Estos disolventes generalmente tienen constantes dielctricas intermedias y la polaridad. Aunque desalentar el uso del trmino "aprtico polar", describe la IUPAC tales disolventes como teniendo ambas constantes dielctricas elevadas y momentos dipolares de alta, siendo un ejemplo acetonitrilo. Otros disolventes que satisfacen los criterios de la IUPAC incluyen DMF, HMPA, y DMSO. Caractersticas comunes de los disolventes aprticos: disolventes que pueden aceptar enlaces de hidrgeno disolventes no tienen un centro de hidrgeno cidos disolventes disuelven las sales orgnicas tales como yoduro de tetraetilamonio Disolventes aprticos polares son a menudo esencial para las reacciones que implican bases fuertes, tales como las reacciones que implican reactivos de Grignard o n-butil-litio. Estos reactivos reaccionan con disolventes prticos: C4H9Li + HOCH3? C4H10 + LiOCH3 Un ejemplo de un disolvente aprtico dipolar se metilpirrolidona http://centrodeartigos.com/articulos-de-todos-los-temas/article_22453.html

d) Importancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin. La cristalizacin es un proceso de formacin de un slido cristalino a partir de un producto fundido o a partir de una disolucin. En este segundo caso, los cristales se obtienen al enfriar una disolucin saturada en caliente del compuesto slido en un disolvente adecuado. El disolvente o mezcla de disolventes ser seleccionado de acuerdo con la solubilidad del slido y de las impurezas (es necesario que stas no cristalicen en las mismas condiciones). As, es necesario encontrar un disolvente en el que el compuesto slido que queremos cristalizar sea soluble en caliente e insoluble en frio. Si en una primera cristalizacin no se consigue la purificacin completa, el proceso se puede repetir y hablaremos de recristalizacin.
http://www.ub.edu/oblq/oblq%20castellano/precip_cristal.html

e) Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la estructura del compuesto. La forma y la estructura de un compuesto tienen relacin con la distribucin de cargas (polaridad) en los enlaces, su orientacin, lo que a su vez depende de la presencia de determinados tomos y grupos en la molcula f) Polaridad, solubilidad y orden de polaridad de los disolventes. se denomina polaridad de un disolvente al parmetro que mide su polaridad y le confiere propiedades de solubilizacion de diferentes solutos. En general, las reacciones qumicas tienen lugar en fase homognea, ya que, para que dos especies entren en contacto, deben estar en la misma fase. En disolucin, las especies reactivas gozan de mayor libertad de movimiento y se difunden en el volumen total del disolvente, aumentando as la probabilidad de colisin entre ellas. El disolvente debe actuar sobre el soluto solvatndolo y venciendo las fuerzas intermoleculares que lo mantienen unido, pero sin dar lugar a la reaccin. En funcin de la naturaleza del soluto y del disolvente, las fuerzas de solvatacin entre ambos pueden ser de diferentes tipos: puentes de hidrgeno, interacciones polares y fuerzas de London.

g) Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes. proceder como se indic en la IOP SQ 23, es decir:

Los lugares en los que se manipulen estos productos deben estar acondicionados segn se indica en la IOP SQ 17 (a). Si a pesar de todo puede persistir su presencia, utilizar proteccin respiratoria provista del adecuado filtro, de acuerdo con la IOP SQ 18 (a). Usar proteccin ocular recomendada en la IOP SQ 15 (a). Proteger la piel del contacto con estos productos utilizando los guantes y ropa recomendados en la IOP SQ 16 (a). En trabajos de precisin en los que se requiera mucha sensibilidad tctil y no sea posible el uso de guantes, utilizar crema barrera adecuada para estos productos. La proteccin que proporcionan dichas cremas no dura toda la jornada laboral, por lo que se aplicarn al comenzar el trabajo con las manos limpias y se repetir la aplicacin al menos dos veces ms, debiendo lavarse siempre antes de aplicar la crema. vitar el contacto con la piel, as como la impregnacin de la ropa con estos productos. No utilizar disolventes halogenados en las proximidades de llamas abiertas u objetos incandescentes, debido al peligro de descomposicin que presentan, con formacin de fosgeno (atencin: extremadamente peligroso!). Por igual razn, abstenerse de fumar en presencia de dichos productos. No reutilizar botellas de agua o contenedores de bebidas, rellenndolos con los productos en cuestin. Cuando sea necesario trasvasarlos desde su envase original a otro ms pequeo, usar recipientes especiales para productos qumicos y etiquetarlos adecuadamente, debiendo permanecer siempre bien cerrados. Evitar el contacto de estos productos con metales alcalinos y alcalinotrreos, aluminio, magnesio y xidos de nitrgeno. Queda terminantemente prohibido el uso de disolventes halogenados para limpiar suelos y objetos de gran superficie en general.

2) Cristalizacin: a) Fundamentos de cristalizacin.

La cristalizacin puede analizarse desde los puntos de vista de pureza, rendimien-to, requerimientos energticos y velocidades de nucleacin y crecimiento. P u r ez adelpr o d u cto . Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, perocuando se retira del magma tina1 retiene aguas madres por quedar ocluidas en elinterior de la masa de slidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de

baja pureza, se secan sobre el producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado de impureza de las aguas madres retenidas por loscristales. En la prctica, una gran cantidad de las aguas madres retenidas se separan delos cristales por filtracin o centrifugacin, lavando con disolvente fresco. Laeficacia de estas etapas de purificacin depende del tamao y uniformidad de los http://es.scribd.com/doc/3429680/Smith-McCabe-08-Cristalizacion cristales

b) Secuencia para realizar una cristalizacin por par de disolventes. Para poder realizar esta prctica se necesitan dos disolventes que se escogieron por las pruebas de solubilidad y miscibilidad, en este caso el soluto que se requiere purificar por medio de este proceso es 7-hidroxi-4-metilcumarina. La sustancia problema en este caso no se puede cristalizar mediante un disolvente ideal as que se tienen que buscar dos disolventes deben ser miscibles entre si y uno de ellos debe tener ms afinidad por el soluto, el otro debe tener muy poca afinidad hacia el: El disolvente A: aqu el soluto se tiene que disolver en caliente.

El disolvente B: aqu el soluto no se debe de disolver. Se escogi como disolvente A a la acetona y como disolvente B al agua, ambos son miscibles entre si y uno de ellos tiene mas afinidad por la sustancias problema que el otro, que no posee tanta.

c) Cualidades del par de disolventes para llevar a cabo una cristalizacin. ambos son miscibles entre si y uno de ellos tiene mas afinidad por la sustancias problema que el otro, que no posee tanta.

d) Seleccin de pares de disolventes y par de disolventes ms comunes . Puesto que los valores de solubilidades no son conocidos, la seleccin del disolvente se hace con la ayuda de la prueba siguiente: Colocar alrededor de 1.0 g de la muestra en un tubo de ensayo o en un matraz erlenmeyer pequeo y aadir 3 mL de disolvente; si el slido se disuelve fcilmente a la temperatura ambiente o por un ligero calentamiento, el disolvente no es adecuado; Calentar la mezcla cerca del punto de ebullicin agitando y seguir la adicin del disolvente en fracciones de alrededor de 1 mL

Despus de la adicin del alrededor de 10 mL, Si solo se ha disuelto un poco de slido, el disolvente no es el adecuado; Si el slido est totalmente disuelto, enfriar a temperatura ambiente para provocar la cristalizacin. La aparicin de cristales en cantidad apreciable indica que el disolvente es apropiado. Un disolvente puro no responde siempre a los criterios de seleccin, el slido a purificar puede ser demasiado soluble en un disolvente dado o no lo suficiente en otro. Es por eso que una mezcla de dos disolventes miscibles, uno de los cuales es buen solvente del slido y el otro malo, dan a menudo mejores resultados. Se determina su proporcin procediendo segn las etapas siguientes: Disolucin en caliente en el mejor disolvente, Adicin gradual del otro disolvente caliente hasta la aparicin de una turbidez, Eliminacin de la turbidez por una nueva adicin de algunas gotas del primer solvente. La mezcla se deja enfriar a temperatura y se separarn los cristales Metanol-agua Etanol-agua cido actico-agua Acetona-agua Etanol-acetona Acetato de etilo-ciclohexano Benceno-ter de petrleo disolventes clorados-ter de petrleo

e) Efecto de la velocidad de formacin de los cristales en su tamao y pureza. La calidad de los cristales obtenidos depende en gran parte de la velocidad de enfriamiento de la solucin: Si el enfriamiento es demasiado rpido, los cristales son pequeos y corren el riesgo de estar impuros;

 Si el enfriamiento es demasiado lento, los cristales son grandes y aprisionan impurezas y solvente dentro de la red cristalina