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ISSN (EN LINEA): 1850 - 1158

Relación fluidez-microestructura de aleaciones eutécticas Sn (Ag, Cu) para


soldadura. Parte I: Aleaciones Binarias.
Correlation between fluidity-microstructure Sn (Ag, Cu) binary eutectic solder
alloys.
Morando Carina1,2, Garbellini Olga1,3 y Palacio Hugo1,3

1 IFIMAT, Facultad de Ciencias Exactas, UNCPBA, Pinto 399, B7000GHG Tandil, Pcia.Bs.As
2 Becaria Post Doctoral CONICET.
3 CICPBA
e-mail: cmorando@exa.unicen.edu.ar
Resumen
Uno de los factores que han contribuido al establecimiento de las aleaciones eutécticas Sn (Ag, Cu) como alternativas libres
de Pb para soldadura es su fluidez a temperaturas cercanas al punto de fusión. En este trabajo se midió la fluidez de las
aleaciones Sn-0.7%Cu y Sn-3.5%Ag como la distancia recorrida por el metal líquido, en un canal de sección transversal
pequeña, hasta que se detiene por solidificación (Lf : largo de fluidez). Esta propiedad es muy importante sobre todo en la
soldadura por onda, donde se requiere un llenado satisfactorio de los agujeros para obtener una buena soldadura de los
componentes electrónicos. El estudio metalográfico de las muestras obtenidas provee una relación entre el comportamiento
observado y las microestructuras resultantes.
Palabras Clave: sistemas eutécticos, estructuras de solidificación, fluidez, aleaciones libres de Pb
Abstract
One of the factors that has contributed to the establishment of the Sn (Ag, Cu) eutectic alloys as one of the major alternatives
to the widely promoted SnAgCu alloys as Pb-free solder is the fluidity at temperatures close to the melting point. In this work
the fluidity of Sn-0.7%Cu and Sn-3.5%Ag alloys were obtained measuring the distance that molten alloy flows in a small
cross section channel before it is stopped by solidification, Lf. This is a situation wich to some extent simulates through-hole
penetration in wave soldering. The metallography of the resulting samples provides a further correlation between the
observed behavior and the resultant microstructures.
Keywords: eutectic systems, solidification structures, fluidity, Pb free alloys.

Introducción temperaturas que requiere la industria automotriz5. En


estos últimos años se han realizado diversos estudios de
Tradicionalmente la aleación eutéctica Sn-37%Pb
microestructuras, comportamiento de solidificación y
se viene utilizando para el ensamble de circuitos
propiedades termomecánicas, sin embargo no hay datos
electrónicos y en telecomunicaciones desde hace más de
sobre la fluidez de estas aleaciones propiedad que es muy
50 años. Sin embargo, el cuidado del medio ambiente y de
importante sobre todo para la soldadura por onda, donde
la salud pública ha llevado a los gobiernos de distintos
se requiere un llenado satisfactorio de los agujeros para
países a regular el uso del Pb por ser un material
obtener una buena soldadura de los componentes
extremadamente tóxico. Su uso a través del tiempo ha
electrónicos. En este contexto, el desafío para la industria
generado una considerable polución ambiental originada
electrónica de alcanzar un buen llenado es similar al del
por los desperdicios industriales y se ha vuelto un
metalurgista en lograr que el metal líquido fluya y llene
problema internacional muy serio1-3.
todas las partes de un molde antes que solidifique. Esta
A comienzos de la década del ’90 el Congreso de propiedad se la conoce como fluidez y se la cuantifica
los Estados Unidos restringió el uso del Pb y la Unión como la distancia recorrida por el metal líquido, en un
Europea declaró que se debe eliminar su uso en canal de sección transversal pequeña, hasta que se detiene
aleaciones para soldadura para el año 20084. Esto ha por solidificación (Lf: largo de fluidez). Así, una baja
llevado a desarrollar aleaciones libres de Pb que cumplan fluidez resultará en un llenado incompleto o en la
con los requerimientos para una soldadura eficiente y que formación de puentes entre los componentes. Los factores
puedan utilizarse en los principales procesos de soldadura que tienen mayor influencia sobre esta propiedad son el
que se utilizan en la industria. sobrecalentamiento y el modo de solidificación de la
aleación6-8.
Varias aleaciones del sistema SnAgCu, o
aleaciones SAC, de composición cercana a la En este trabajo se midió la fluidez y la
composición eutéctica ternaria Sn-3.5%Ag-0.9%Cu están microdureza del Sn puro y de los eutécticos de los
siendo ya utilizadas como alternativas libres de Pb en los sistemas binarios Sn-Pb, Sn-Ag y Sn-Cu. Los resultados
distintos procesos para soldar, principalmente en la se relacionaron con las microestructuras resultantes.
soldadura por onda y en aplicaciones a mas altas

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De acuerdo con la literatura6, 9-11 los sistemas inoxidable. La colada se realizó en moldes de acero
eutécticos se clasifican, según la microestructura que inoxidable. Luego de solidificadas las aleaciones se las
presentan, en dos grupos: regulares e irregulares o sometió a un análisis metalográfico para verificar sus
anómalos. Los criterios utilizados para esto son: la microestructuras eutécticas.
entropía de fusión y la fracción de volumen de las fases.
Se determinaron las temperaturas de líquidus y
Si ambas fases tienen baja entropía de fusión el eutéctico
sólidus realizando las correspondientes curvas de
exhibirá una morfología regular del tipo no facetada-no
enfriamiento. La temperatura de líquidus se tomó igual a
facetada (Sn-Pb). Si una de las fases tiene alta entropía y
la máxima temperatura de la recalescencia al comienzo
la otra baja entonces la morfología eutéctica será irregular
del plateau. Esto nos sirvió, en el momento de realizar las
del tipo facetada-no facetada (Sn-Ag y Sn-Cu).
experiencias para determinar la temperatura de colada:
En un sistema binario, dentro de un rango de Tc = Tlíquidus + ΔT
composiciones en el cual puede ocurrir una reacción
con ΔT = 20 C .
o
eutéctica: Líquido → α + β, donde α es la fase no
facetada y β es facetada, ocurre que la fase no facetada Se utilizó un equipo para ensayos de fluidez lineal
crece mas fácilmente que la facetada. Como resultado de de llenado por aplicación de vacío13-14 consistente en un
esto, se producen altos sobreenfriamientos que conducen par de placas paralelas. En una de las placas se maquinó
a la formación de dendritas α aún en aleaciones del lado β el canal de fluidez de sección rectangular. La Figura 2
del eutéctico. Los sistemas Sn-Ag y Sn-Cu se comportan muestra una fotografía del mismo.
como estos sistemas genéricos α/β siendo la fase no
facetada Sn y las facetadas Ag3Sn y Cu6Sn5. En ambos Como la microestructura depende de las
casos las microestructuras pueden contener dendritas de condiciones de enfriamiento, se utilizaron dos moldes con
Sn. distintos coeficientes de transferencia calórica en la
interfaz metal-molde: hi = 0.2 x103 J/m2.s.K y
La presencia en la microestructura de fase primaria 5x103 J/m2.s.K para el de arena refractaria y el de cobre
en una aleación con composición eutéctica es un respectivamente.
fenómeno conocido debido a una zona acoplada que, para
los sistemas Sn-Ag y Sn-Cu, está sesgada hacia la zona En cada experiencia el metal líquido de
rica en Ag (Cu). La alta velocidad de crecimiento de la composición y temperatura conocidas fue forzado a fluir
fase no facetada Sn permite la formación de dendritas de en el canal bajo presión ΔP constante.
esta fase en la composición eutéctica y aún del otro lado El molde se enfrió en el aire. Se extrajo la probeta
de la misma donde se esperaría encontrar fase primaria y se la seccionó longitudinalmente. Se midió la distancia
Ag3Sn (Cu6Sn5), ver Figura 112. que el metal fluyó hasta que se detuvo por solidificación:
Lf. Posteriormente las muestras se prepararon para
análisis metalográfico y test de microdureza mediante
pulido mecánico con papel esmeril de distinta
granulometría y con pasta de diamante hasta 1/4μm,
pulido electrolítico y ataque químico para revelar la
microestructura.

Figura 1: Diagrama esquemático de a) la zona


acoplada del sistema Sn-Ag, Sn-Cu y b) velocidad de
crecimiento para la transición eutéctico-dendritas de Sn.

Materiales y Procedimiento experimental


Las aleaciones binarias del sistema Sn-Ag-Cu y la
aleación eutéctica Sn-Pb utilizadas en la investigación se
prepararon a partir de Sn, Ag, Cu y Pb de pureza 99.99%.
Se colocó el Sn en un crisol de carburo de silicio,
cuyas paredes se pintaron con pintura cerámica a base de
O2Zr, y se lo fundió en un horno a resistencia eléctrica. Se
lo sobrecalentó a 400°C, se le agregó el soluto
correspondiente a cada caso particular agitando cada 15
minutos con una varilla de acero inoxidable hasta su Figura 2: Equipo para ensayos de fluidez lineal de llenado
disolución. Antes de la colada se removió la escoria por aplicación de vacío.
formada en la superficie con una espátula de acero

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Resultados y Discusión La microestructura consiste de una significativa
cantidad de dendritas de fase primaria Sn y láminas
La Figura 3 muestra micrografías ópticas de las
intermetálicas de Ag3Sn y Cu6Sn5 respectivamente en los
aleaciones eutécticas a), b) Sn-3.5%Ag y c),
espacios interdendríticos.
d) Sn-0.7%Cu, a bajo y alto aumento, obtenidas en
lingotera de arena refractaria.
La Figura 4 muestra una micrografía óptica
correspondiente a la aleación eutéctica Sn-3.5%Ag
obtenida en lingotera de Cu. Puede observarse una
estructura eutéctica uniforme compuesta por la fase
Ag3Sn en una matriz de Sn.

a)

Figura 4: Micrografía óptica de la aleación Sn-3.5%Ag,


lingotera deCu.
La TABLA 1 contiene la composición química de
las aleaciones utilizadas en la investigación y los
resultados de Largo de Fluidez (Lf) obtenidos.
TABLA 1. Composición química y Largo de Fluidez,
b) correspondiente a los dos valores de hi.
Lf Lingotera Lf Lingotera
Aleación Cobre Refractario
(cm) (cm)
Sn puro 20.8 21.5
Sn-37%Pb 12.5 15
Sn-3.5%Ag 13.9 11.8
Sn-0.7%Cu 15.3 13

Se observa que: a) para el caso de la lingotera de


arena refractaria, donde la solidificación se produce
cercana al equilibrio debido al bajo coeficiente de
c) extracción calórica en la interfaz metal-molde, hi, la
aleación Sn-37%Pb, de estructura eutéctica regular, fluye
mejor que los eutécticos Sn-3.5%Ag y Sn-0.7%Cu que
presentan una morfología del tipo facetada-no facetada
correspondiente a eutécticos irregulares. Este
comportamiento se debe al modo de solidificación. El
primero solidifica con una interfaz plana como los
metales puros y en los últimos la interfaz sólido-líquido es
irregular. Estos resultados están de acuerdo a los
obtenidos en trabajos previos para otros sistemas
eutécticos13-14.
b) para la lingotera de Cu donde
d) la solidificación se produce fuera del equilibrio debido al
alto coeficiente de extracción calórica, el comportamiento
Figura 3: Micrografías ópticas de las aleaciones eutécticas es inverso: los eutécticos irregulares Sn-3.5%Ag y
a), b) Sn-3.5%Ag y c), d) Sn-0.7%Cu, lingotera de arena Sn-0.7%Cu fluyen más que el eutéctico regular
refractaria.

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Sn-37%Pb. Esto se puede relacionar con las las muestras obtenidas en la lingotera de Cu se observa un
microestructuras correspondientes: en el caso de la comportamiento inverso. Este comportamiento se
aleación Sn-37%Pb no es completamente eutéctica sino relaciona con las microestructuras resultantes.
que contiene una gran cantidad de dendritas de fase
Los valores obtenidos de microdureza para las
primaria Sn lo que hace que se comporte como
aleaciones libres de Pb son ligeramente menores a los de
hipoeutéctica y por lo tanto presente menor fluidez13-15,
la aleación Sn-Pb.
mientras que las aleaciones libres de Pb presentan una
La microdureza de las muestras obtenidas en la
estructura eutéctica más homogénea (como muestra la
lingotera de arena refractaria es menor a la de las
Figura 4) presentando mejor fluidez.
muestras obtenidas en la lingotera de Cu, esto se atribuye
al refinamiento en la microestructura.
En la TABLA 2 se presentan los resultados de
microdureza Vickers obtenidos sobre las muestras pulidas
Agradecimientos
utilizando un Microdurómetro Mitutoyo MVK H11. Las
mediciones se realizaron según el siguiente Este trabajo ha sido desarrollado en el IFIMAT (Instituto Física
de Materiales de Tandil) gracias a los aportes financieros de la
procedimiento: se tomaron 15 medidas en 3 áreas
CICPBA, CONICET y SeCyT-UNCPBA.
separadas de la probeta a lo largo de la dirección de
fluidez con una pesa de 50g durante 10 segundos. Se Referencias
determinaron en cada caso los valores medios y las
1.-H.Ohtani, I.Satoh, M.Miyashita and Kiyohito Ishida,
desviaciones standard. Materials Transactions, 42, 5, p.722, 2001.
TABLA 2. Resultados de Microdureza Vickers, carga 2.-C.Lee, S.Jung, Y.Shin and C.Shur, Materials Transactions,
aplicada 50g durante 10seg. 42, 5, p.751, 2001.
3.-W.K.Choi, S.Wook Yoon and H.Mo Lee, Materials
HV : Lingotera HV : Lingotera Transactions, 42, 5, p.783, 2001.
Aleación Cobre Refractario 4.-T.Miki, N.Ogawa, T.Nagasaka and M.Hino, Materials
(g/μm2) (g/μm2) Transactions, 42, 5, p.732, 2001.
Sn puro 9.94 ± 0.2 9.28 ± 0.4 5.-Moon K.W, Boettinger W, Kattner U, Biancaniello F and
Handwerker C, Journal of Electronic Materials, 29, 10,
Sn-37%Pb 16.9 ± 0.6 15.24 ± 0.5 p.1122, 2000.
Sn-3.5%Ag 15.03 ± 0.5 13.46 ± 0.5 6.-H.Biloni and W.J.Boettinger, Physical Metallurgy, Volume
Sn-0.7%Cu 14.09 ± 0.5 11.26 ± 0.4 1, Chapter 8. 4th edition. R.W.Cahn and P.Haasen editors.
North Holland (1996).
La información que se obtiene con esta técnica se 7.-B.C. Pai and H.Jones, Solidification Processing, Sheffield,
relaciona directamente con el comportamiento 319, September 1987.
microestructural de un material dado y permite comparar 8.-O.Garbellini, H.Palacio and H.Biloni, Solidification
distintos elementos y evaluar su comportamiento. Processing, Sheffield, 328, September 1987.
9.-J.D.Hunt and K.A.Jackson, Trans. of the Metallurgical
Para ambos casos los valores obtenidos de Society of AIME, 236, 843 (June 1966).
microdureza para las aleaciones libres de Pb son
10.-K.A.Jackson and J.D.Hunt, Trans. of the Metallurgical
ligeramente menores a los de la aleación Sn-Pb. Esto es Society of AIME, 236, 1129 (August 1966).
importante para los procesos de soldaduras blandas en los
11.-R.Elliot, International Metals Reviews, 161 (September
que se requiere una baja microdureza. Los valores de 1977).
microdureza obtenidos para la lingotera de refractario son
12.-Esaka H, Shinozuka K and Tamura M, Solidification
menores en todos los casos a los obtenidos para la
Processes and Microstructures- A Symposium in Honor of
lingotera de Cu. Esto se atribuye a la estructura más fina Wilfried Kurz, TMS, p.263, 2004.
que se observa para las muestras obtenidas en esta última
13.- O.Garbellini, H.Palacio and H.Biloni, Cast Metals, 3, 2,
debido al alto coeficiente de extracción calórica que
82, 1990.
presenta.
14.-C.Morando, O.Garbellini y H.Palacio, Anales AFA, 16,
p.194, 2004.
Conclusiones
15.-D. Ragone, “Factors affecting the fluidity of metals”,
Se midió la fluidez y la microdureza del Sn puro y Doctoral Thesis, Massachussetts Institute of Technology,
de los eutécticos Sn-Pb, Sn-Ag y Sn-Cu. Los resultados http://hdl.handle.net/2027.42/7200.
obtenidos se relacionaron con las microestructuras
resultantes:
Los eutécticos Sn-Ag y Sn-Cu presentan una
morfología del tipo facetada-no facetada correspondiente
a eutécticos irregulares, donde la fase no facetada es Sn y
la facetada es Ag3Sn y Cu6Sn5 respectivamente.
Para las muestras obtenidas en la lingotera de
arena refractaria el eutéctico regular Sn-Pb tiene mayor
fluidez que los eutécticos libres de Pb, mientras que para

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