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MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 1 / FC UNI

PRCTICA N 2
TERMOQUIMICA: CALOR DE REACCION
1. OBJETIVO
Determinar los cambios energticos en forma de calor que acompaan a
alas reacciones qumicas, usando el mtodo del calormetro adiabtico.
2. FUNDAMENTO TEORICO
2.1. Termoqumica
Es la rama de la termodinmica que consiste en la aplicacin de la
primera ley de la termodinmica a sistemas donde ocurren reacciones
qumicas y que permite determinar la cantidad de calor absorbido o
liberado en la transformacin fsica o qumica.
2.2. Tipos de reacciones termodinmicas
Se clasifican bajo dos criterios:
a)De acuerdo al calor involucrado, se clasifican en reacciones:
. Exotrmicas, cuando la reaccin libera calor al medio
. Endotrmicas, cuando la reaccin absorbe calor del medio
b) De acuerdo al tipo de proceso qumico, el calor puede ser de:
neutralizacin, hidratacin, disolucin, formacin, combustin o
calor de reaccin.
2.3. Calor de reaccin
Todas las reacciones qumicas van acompaadas de un efecto trmico
calorfico. Este efecto puede ser medido a presin constante (H) o
volumen constante (U).
2.4. Mediciones termoqumicas
En experimentos calorimtricos, el valor y signo del efecto trmico Q
de un proceso se determina a partir del cambio de temperatura T
observado en el calormetro.
Q = ( mi . Ci) . T
Donde: mi y Ci son las masas y los calores especficos de la sustancia de
trabajo, del calormetro y de los dispositivos auxiliares (agitador,
termmetro).
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Si durante el experimento la presin en el sistema calorimtrico
permanece constante, entonces:
Q = H
Si aislamos trmicamente el sistema calorimtrico, entonces:
Q = H = 0
Donde H es la variacin de entalpia de todo el sistema y es igual a la
suma de las variaciones de entalpias de todas sus partes:
H = Hi = 0
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1. Arme el equipo como se muestra en la figura N1.
Fig. N 1: Sistema Calorimtrico
Donde:
A = agitador.
T = termmetro.
C = calormetro.
3.2. Determinacin de la capacidad calorfica del sistema
calorimtrico
Colocar en el calormetro 100mL de agua destilada fra,
exactamente medidos (USAR LA PROBETA) y anote la temperatura
(T
F
).
Aparte, en un vaso de vidrio, caliente exactamente 50mL de agua
entre 80 y 90C, anote su temperatura (T
C
) y luego virtala
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inmediatamente en el calormetro sobre el agua fra; tape el
calormetro.
A continuacin, mida la temperatura cada 20 segundos, agitando
constantemente hasta observar que la temperatura no cambia. La
temperatura estable obtenida, ser la temperatura de equilibrio
(T
E
).
Deseche el agua del calormetro y enfrelo en el cao.
3.3. Determinacin de reaccin del sulfato de cobre y zinc metlico
1. Coloque en el calormetro 150mL de agua destilada fra (USAR LA
PROBETA) y luego, aada exactamente 5g de sulfato de cobre
pentahidratado; agite bien hasta la completa disolucin y mida la
temperatura (Ti).
2. Agregue en el calormetro, exactamente 3.25g de zinc metalico en
polvo, tape rpidamente el calormetro e inmediatamente mida la
temperatura cada 30 segundos, agitando continuamente hasta que
observe que la temperatura no cambia. Anote la temperatura final
(Tf) del sistema. En este momento debe haber desaparecido el
color azul de la solucin.
4. CALCULOS
4.1. Capacidad calorfica del sistema calorimtrico
Aplicando un balance de energa al sistema calorimtrico se plantea la
siguiente ecuacin:
La cantidad de calor cedido por el sistema que pierde calor (agua
caliente) debe ser igual a la cantidad de calor absorbido por el
sistema que gana calor (agua fra + calormetro + agitador +
termmetro):
m Ce (Tc Te) = C' (Te Tf)
Donde:
m = masa del agua caliente (g)
Tf = temperatura del agua fra (K)
Tc = temperatura del agua caliente (K)
Te = temperatura de equilibrio (K)
Ce= calor especifico del agua = 4.184 J/g.K
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C' = capacidad calorfica del sistema que gana calor (J/K)
Luego la capacidad calorfica de todo el sistema (J/K), incluyendo el
agua caliente esta dada por:
C = C' + m Ce
4.2. Calor de reaccin (H
Reaccin
)
El calor para la reaccin en el calormetro se calcula por la siguiente
ecuacin:
H
Reaccin
= C (Tf-Ti)
n
Donde:
Tf = Temperatura final del sistema (K)
Ti = Temperatura inicial de la solucin de sulfato de cobre (K)
n = Nmero de moles del reactivo limitante (mol)
C = Capacidad calorfica total del sistema (J/K)
El signo del calor de reaccin deber deducirse a partir de la
observacin experimental.
4.3. Completar los cuadros :
Valor
numrico Unidades
Capacidad calorfica, C' J/K
Capacidad calorfica total, C J/K
Calor de reaccin
experimental
KJ/mol
Calor de reaccin terico KJ/mol
% error Respecto al valor
terico
%
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PRCTICA N 3
LEY DE HESS
I. OBJETIVOS
- Estudiar procesos qumicos en los cuales se producen cambios trmicos.
Aplicar la Ley de Hess.
II. FUNDAMENTO TERICO
La determinacin de calores de reaccin puede efectuarse de un modo
experimental si la reaccin correspondiente se lleva a cabo de forma aislada y
controlada en el interior de un calormetro. Sin embargo, en ocasiones, esto
no es posible porque tienen lugar varias reacciones simultneamente, y no
una sola. En tales casos es posible determinarlos de una forma indirecta,
recurriendo a una propiedad de la entalpa; el hecho de que H sea una
funcin de estado, esto es, que dependa exclusivamente de los estados inicial
y final del sistema, permite calcular calores de reaccin a partir del
conocimiento de procesos intermedios.
Una forma sencilla de enunciar la ley de Hess es de la siguiente manera:
Si una reaccin qumica procede en varias etapas sucesivas, la variacin de
la entalpa total de la reaccin es igual a la suma algebraica de las
variaciones de entalpas de reaccin de cada una de las distintas etapas, y a
su vez esta suma es igual a la cantidad de variaciones de entalpas que
tendra lugar por desprendimiento o absorcin en una reaccin que
procediera en una sola etapa.
En este experimento se medir y comparar la variacin de la entalpa de tres
procesos: la disolucin de hidrxido de sodio (AH
2
); neutralizacin del
hidrxido de sodio acuoso con el cido clorhdrico (AH
3
) y neutralizacin del
hidrxido de sodio slido con el cido clorhdrico (AH
1
) de acuerdo al
siguiente esquema:
NaOH(s)
+ HCl (ac)
NaOH(ac)
AH
2
AH
1
+ HCl(ac)
AH
3
NaCl(ac)
+ H
2
O(l)
AH
1
= AH
2
+ AH
3
NaOH(s)
+ HCl (ac)
NaOH(ac)
AH
2
AH
1
+ HCl(ac)
AH
3
NaCl(ac)
+ H
2
O(l)
AH
1
= AH
2
+ AH
3
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Fig. 2. Diagrama del proceso
III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento N1: Determinacin del calor de disolucin (H
2
)
1. Determinar la masa de un calormetro (vaso de caf).
2. Colocar 100 mL de agua en el calormetro (previamente colocado el
magneto y sobre un agitador magntico) y pesar. Tapar y agitar
suavemente y tome la temperatura cada 30 segundos por espacio de 5
minutos.
3. Agregar rpidamente unos 4 g de NaOH en el calormetro y tapar
rpidamente. Para ayudar a la disolucin del NaOH agite el lquido
contenido en el calormetro aplicando movimientos circulares suaves. Siga
midiendo la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor
prcticamente constante. Asegrese de que todo el NaOH se haya
disuelto, anote la temperatura.
4. Antes de realizar la prxima experiencia lavar perfectamente el
calormetro y accesorios con agua. Enjuague varias veces a fin de enfriar
el termmetro y el calormetro hasta la temperatura inicial.
Experimento N2: Determinacin del calor de neutralizacin (H
3
)
1. Colocar y dejar termostatizando 50 mL de HCl 2,0 M y 50 mL de NaOH 2,0
M (pesados previamente como se hizo en los experimentos 1 y 2).
2. Coloque una de ellas en el calormetro, tapar y anotar la temperatura
cada 30 segundos por espacio de 5 minutos.
3. Agregar lo ms rpido posible la segunda solucin, tapar y agitar
suavemente. Medir la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un
valor prcticamente constante.
Experimento N3: Determinacin del calor de disolucin ms la
neutralizacin (H
1
)
1. Determinar la masa de un calormetro (vaso de caf).
2. Colocar 100 mL de HCl 1,0 M en el calormetro y pesar. Tape y agite
suavemente y tome la temperatura cada 30 segundos por espacio de 5
minutos.
3. Agregar unos 4 g de NaOH en el calormetro y tapar rpidamente. Para
ayudar a la disolucin del NaOH agite el lquido contenido en el
calormetro aplicando movimientos circulares suaves. Medir la
temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor prcticamente
constante. Asegrese de que todo el NaOH se haya disuelto.
4. Enjuagar varias veces el calormetro y el termmetro como en el
experimento 1.
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I. CLCULOS
Calcular grficamente T
1
y T
2
de la forma como se realiz en la Prctica
N1 y para cada caso.
Para los clculos suponga en los tres experimentos que el calor especfico
de la solucin es 4,18 J C g
-1
Considere
q: calor, J
C
calormetro
: capacidad calorfica del calormetro, J/C, obtenida de la
prctica N1.
m: masa, g
Las moles de solucin formada en los tres experimentos es 0,1 mol, ste
valor es necesario para el clculo de las entalpas
AH
1
, AH
2
y AH
3
expresadas en J/mol
Clculo de las entalpas AH
1
, AH
2
y AH
3
.
- Clculo del calor liberado en la disolucin del NaOH
(s)
en agua AH
2
:
AH
2
+ q
calormetro
+ q
disolucin
= 0 (1)
- Clculo del calor liberado en la disolucin de NaOH
(s)
en HCl
(ac)
AH
1
:
AH
1
+ q
calormetro
+ q
disolucin
= 0 (2)
- Clculo del calor liberado en la neutralizacin de NaOH
(ac)
con HCl
(ac)
AH
3
:
AH
3
+ q
calormetro
+ q
solucin
= 0 (3)
Calcular AH
m,1
; AH
m,2
y AH
m.3.
Compare cada uno de ellos con sus
respectivos valores tericos y determine el porcentaje de error. Discuta
sus resultados
Comparar AH
m,1
con AH
m,2
+ AH
m.3
y justifique el resultado obtenido.
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PRACTICA N 4
ENTALPA DE TRANSICIN FSICA
I. OBJETIVOS
- Determinar la entalpa de transicin fsica de dos sustancias.
II. FUNDAMENTO TEORICO
La variacin de la entalpa asociada a un cambio en el estado fsico de una
sustancia, es en general, menor que el producido por una reaccin qumica.
Los cambios en el estado fsico incluyen la fusin, solidificacin,
vaporizacin, sublimacin y para las macromolculas, la desnaturalizacin.
Los cambios de entalpa asociados a un cambio de fase se suelen simbolizar
H
fus
, H
vap
, H
sub
, H
des
, etc.
El calor absorbido en los procesos que involucran un cambio de fase desde
una estructura ms ordenada a otra ms desordenada se emplea en la
ruptura de las interacciones intermoleculares que mantienen la fase
ordenada como tal.
Los procesos de cambio de fase se producen a P y T constantes, en el caso de
sustancias puras y en un diagrama entlpico (H vs T) da lugar a una curva con
pendiente infinita. La temperatura a la cual se produce la transicin se
denomina temperatura de transicin, T
tr
, y corresponder, para los procesos
ejemplificados, a las temperaturas de fusin (T
fus
), de vaporizacin (T
vap
), de
sublimacin (T
sub
), etc.
Fig. 3. Diagrama del proceso
La razn por la que se da este cambio abrupto en la energa de transicin, es
decir, a una temperatura nica (a presin constante) es que las fuerzas
intermoleculares que mantienen la estabilidad de la fase ms ordenada (la
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fase ms condensada) son del mismo tipo. A este tipo de transicin se la
denomina transicin cooperativa. Por ejemplo, el agua se mantiene al estado
lquido debido a la multiplicidad de puentes de hidrgeno que mantienen su
estructura en esa fase en forma estable. Cuando se aporta al sistema una
cantidad de energa suficiente para romper estas interacciones, se produce la
transicin mencionada. La pendiente del diagrama H vs. T corresponde a
(H/T)
P
= C
P
, por lo que se deduce que para una sustancia pura, la
capacidad calorfica a la temperatura de transicin es infinita.
III.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento N1: Determinacin de la entalpa de fusin del hielo
1. Medir 90 mL de agua destilada y calentar a 40 C aproximadamente.
2. Verter el agua en el calormetro (el mismo que utiliz en la prctica 1),
tapar y agitar suavemente, anotando los datos de temperatura cada 30
segundos durante 5 minutos.
3. Agregar unos 20 g de hielo picado al calormetro, tapar y agitar. Registrar
la temperatura cada 30 segundos, sta debe llegar a un valor
prcticamente constante.
4. Determinar la masa del sistema cuando haya llegado a la temperatura
ambiente para calcular por diferencia las masa del agua caliente
agregada.
Experimento N2: Entalpa de sublimacin del CO
2
1. Agregar al calormetro 90 mL de agua destilada, agitar suavemente y
anotar la temperatura cada 30 segundos durante 5 minutos.
2. Pesar 5 g de hielo seco, aadirlos al calormetro rpidamente, agitar y
anotar la temperatura cada 30 segundos durante 20 minutos.
3. Determinar la masa del sistema cuando haya llegado a la temperatura
ambiente para calcular por diferencia las masa del agua agregada.
IV. CALCULOS
Calcular grficamente T
1
y T
2
de la forma como se realiz en la Prctica
N1 y para cada caso.
Clculo del calor de Fusin
q
agua caliente
+ q
hielo
+ H
fus +
q
calormetro
= 0
Asumir la temperatura de hielo 0 C
Clculo del calor de sublimacin
q
agua
+ q
hielo
+ H
subl +
q
calormetro
= 0
Asumir la temperatura de hielo seco -78,5 C
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Determinar en cada caso AH
m,fus
y AH
m,subl
comparar con el valor terico,
determinar el porcentaje de error y discutir sus resultados.
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PRCTICA N 5
VARIACIN DE ENTROPA Y ENERGA LIBRE
I. OBJETIVOS
- Medir el cambio de entropa de la disolucin de una sustancia.
II. FUNDAMENTO TERICO
La variacin de la entropa, S, es tambin una funcin de estado, como U
y H. Es una medida del desorden molecular del sistema y puede utilizarse
como medida de la ocurrencia de procesos espontneos.
La urea es un compuesto orgnico que se disuelve fcilmente en agua lo que
facilita la determinacin del cambio de entalpa de disolucin. El proceso es
espontneo y endotrmico. En la presente prctica muestra que la energa
libre y no slo la entalpa es una fuerza que dirige el cambio qumico.
El cambio de energa libre, G
m
de nuestra reaccin ser:
G
m
= -R T ln K
eq
donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta y K
eq
la
constante de equilibrio de la disolucin de urea. Es fcil determinar G
m
una
vez conocida la concentracin de la urea y si hacemos la aproximacin H ~
H, entonces S
m
para la disolucin de la urea estar dada por:
G
m
= H
m
-T S
m

o o
o
m m
m
H G
S
T
A A
A =
III. PARTE EXPERIMENTAL
Experimento N1: Determinacin de H
1. Verter el 100 mL de agua en el calormetro (el mismo que utiliz en la
prctica 1), pesar, tapar y agitar suavemente, anotando los datos de
temperatura cada 30 segundos durante 5 minutos.
2. Aadir rpidamente 6 g de urea, agitar suavemente por unos minutos,
registrar la temperatura cada 30 segundos hasta lectura constante.
3. Verificar que se haya disuelto completamente la urea.
4. Repetir el experimento, si el resultado difiere del anterior, hacerlo una
tercera vez.
Experimento N2: Determinacin de K
eq
3. Pesar 3 5 g de urea y colocarlo en un vaso de 50 mL limpio y seco.
4. Preparar un bao de agua a 25 C 2C en un vaso de 250 mL y colocar
dentro el vaso con la urea, manteniendo durante toda la experiencia dicha
temperatura.
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5. Aadir desde una bureta, gota a gota, agua destilada. Luego de cada
adicin agitar, si no disuelve agregar una gota, agitar y repetir este
procedimiento hasta que la disolucin sea completa. Registrar el volumen
gastado (V
H2O
), la temperatura T
sol
y el volumen total de la solucin (V
sol
).
6. Repetir para constatar los resultados, si difieren, realizar nuevamente el
ensayo.
IV. CLCULOS
Para determinar le entropa de disolucin de la urea se tomarn en cuenta
las siguientes consideraciones:
Es correcto en nuestro caso afirmar que H ~ H por que la solucin que
se preparar es aproximadamente 1 M.
Calcular grficamente T
1
y T
2
para el experimento N1 de la forma como
se realiz en la Prctica N1.
Clculo del calor en la disolucin de la urea
(s)
en agua AH:
AH + q
calormetro
+ q
disolucin
= 0 (1)
q
disolucin
= m
sol
Ce
sol
T
donde q es el calor de disolucin, m
sol
es la masa de disolucin (agua +
urea), Ce
sol
es el calor especfico de la solucin que se aproxima a la del
agua pura.
K
eq
se obtendr a considerando una solucin saturada de urea, en el cual
el slido est en equilibrio con la solucin, entonces tenemos que:
Urea
(s)
+ H
2
O Urea
(ac)
Mantener la temperatura de trabajo lo ms cerca posible a 25C de tal
manera de poder comparar nuestros resultados experimentales con los que
se dan en tablas a dichas condiciones. (%error)
( )
| |
( )
| |
( )
| |
eq
2
eq
eq
ac
eq
Urea
Urea
l s
O H
= K
Tener en cuenta que en ste caso la concentracin de agua si se considera
ya que se trata de una solucin saturada, es decir la concentracin de
agua en la solucin no es constante.
Determinar a partir de los datos y clculos anteriores H
m
; G
m
y S
m
.
Obtenga de tablas los datos tericos, los porcentajes de error y discuta sus
resultados. Discuta adems sobre los signos positivo o negativo obtenidos
en cada funcin termodinmica estudiada qu nos indica
termodinmicamente?