REAES QUMICAS PRODUZINDO CORRENTE ELTRICA

CORRENTE ELTRICA PRODUZINDO REAO QUMICA

A relao entre as reaes qumicas e a corrente

eltrica estudada por um ramo da qumica

chamado

ELETROQUMICA
Quando Quando uma uma reao corrente qumica eltrica de provocaespontnea, uma xido reduo, produz reao energia qumica eltrica teremos teremos uma uma

PILHAELETRLISE ELETROQUMICA

Esta pilha baseia-se na seguinte reao:

Zn + CuSO4
2+

Cu + ZnSO4
2+

ou, na forma inica

Zn

Cu

Cu +

Zn

ELTRONS

DANIELL percebeu que estes eltrons poderiam ser transferidos do Zn para os ons Cu
2+

por um fio condutor externo e, este movimento produzir uma

**

E isto seria possvel montando um esquema do tipo representado a seguir

ELTRONS

PONTE SALINA
NIONS CTIONS

Zn Zn
2+

2+

Zn
2+

2+

Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+

Zn

Nas solues teremos aa passagem dos em excesso, de eletrodo medida que reao vai ons, ocorrendo O de zinco vai se desgastando com eletrodo de CuSO cobre ter sua massa aumentada A soluo AO soluo de ZnSO de 4 vai 4 vai ficando ficando mais mais concentrada diluda o passar do tempo um lado para o outro atravs da ponte salina poderemos fazer as seguintes observaes
ELTRONS

PONTE SALINA
NIONS CTIONS

Zn Zn

2+

2+

Zn

2+
2+

Zn

2+

Zn

2+

Zn
2+

2+

Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+

Zn

Zn

Neste processo teremos, simultaneamente, a ocorrncia das seguintes reaes:

Zn Cu Zn
2+

Zn + 2e 2+

2+

2 e - (semi-reao de oxidao) Cu (semi-reao de reduo) Zn

2+

+ Cu

+ Cu

(reao global)

O plo onde chegam de onde saem os os eltrons eltrons ocorrendo ocorrendo a a reduo chama-se oxidao chama-se CATODO ecorresponde correspondeao aoPLO PLONEGATIVO POSITIVO ANODO e
ELTRONS

NODO

PONTE SALINA
CTIONS

CTODO

Zn Zn
2+

2+

Zn
2+

2+

Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+

Zn

REPRESENTAO DE UMA PILHA

Uma pilha, segundo a IUPAC, deve ser representada da seguinte forma:

M1
0

M1

x+

M2

y+

0 M2

Para a pilha de DANIELL

Zn

Zn

2+

Cu

2+

Cu

01) Observando a pilha abaixo, responda: Co Co 2+ Au 3+ Au

a) Quais as semi-reaes? Co 2 e Au 3+ + 3 e Co Au
2+

semi-reao de oxidao semi-reao de reduo

b) Qual a reao global? 2e 3 Co 6 2 Au 3+ + 3 6 e3 Co + 2 Au 3+ 3 Co 2+ 2 Au 3 Co

2+

+ 2 Au (reao global)

Co

Co 2+
Co Au
3+

Au 3+

Au

c) Quem sofre oxidao? d) Quem sofre reduo?

e) Qual o eletrodo positivo ou ctodo? f) Qual o eletrodo negativo ou nodo? g) Que eletrodo ser gasto? Co

Au Co

h) Qual dos eletrodos ter a sua massa aumentada?

Au

02) (Covest2005) Podemos dizer que, na clula eletroqumica: Mg Mg

2+

Fe

3+

Fe

a) o magnsio sofre reduo.

b) o ferro o nodo.
c) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do magnsio para o ferro. d) h dissoluo do eletrodo de ferro. e) a concentrao da soluo de Mg tempo.
2+

diminui com o

03) As relaes existentes entre os fenmenos eltricos e as reaes qumica so estudadas: a) na termoqumica. b) na eletroqumica. c) na cintica qumica. d) no equilbrio qumico. e) na ebuliometria.

04) O plo onde saem os eltrons, em uma pilha, :

a) ctodo.

b) plo positivo.
c) nodo. d) o eletrodo que aumenta a massa. e) o que ocorre reduo.

Os metais que fazem parte de uma reao

de xido-reduo
tm uma tendncia a CEDER ou RECEBER ELTRONS Essa tendncia determinada pelo potencial de eletrodo (E), medido em volts (V)

Quanto maior for a medida do potencial de oxidao, maior a tendncia do metal ceder eltrons Quanto maior for a medida

do potencial de reduo,
maior a tendncia do metal ganhar eltrons

Este potencial, em geral, medido a

1 atm, 25C e soluo 1 mol/L

Sendo assim, nestas condies,

Chamado de POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E)

Esse potencial medido tomando-se como referencial um eletrodo de hidrognio, que tem a ele atribudo o potencial 0,00 V

TABELA DE POTENCIAIS-PADRO DE REDUO (1 atm e 25C)

Para a pilha de Daniell os potenciais so:

Zn

2+

+ 2e -

Zn Cu

Ered = 0,76 V Ered = + 0,34 V

Cu 2+ + 2 e -

Como o cobre tem um maior potencial normal de reduo ele vai ganhar eltrons, sofrendo reduo,

e o zinco vai perder eltrons, sofrendo oxidao

Cu 2+ + 2 e Zn Zn + Cu
2+

Cu Zn
2+

Ered = + 0,34 V Eoxi = + 0,76 V E = + 1,10 V

+ 2e Zn
2+

+ Cu

01) Conhecendo as seguintes semi-reaes e os seus potenciais padro de reduo abaixo, determine a d.d.p da pilha formada pelos eletrodos indicados:

Sn Ag

2+ 1+

+ +

2e 1e -

Sn Ag

E = 0,14 V E = + 0,80 V

a) + 0,54 V. b) + 0,66 V. c) + 1,46 V. d) + 0,94 V. e) + 1,74 V.

O potencial de reduo da prata maior que o do estanho A prata sofre reduo e o estanho sofre oxidao

2 Ag Sn

1+

+ 1 2e Sn
2+

2 Ag + 2e -

E = + 0,80 V E = + 0,14 V + 0,94 V

02)(Covest-2006) O cido ascrbico, mais conhecido por vitamina C, uma substncia que apresenta atividade redox. Sendo o potencial de reduo do cido ascrbico, em pH = 7, igual a 0,06 V, podemos compar-lo com outras substncias conhecidas, cujos potenciais de reduo a pH = 7 so tambm apresentados: O2
(g)

+ 4e- + Fe (aq) + + H (aq)

3+

H +

(aq)

H2O (l) Fe
2+ (aq)

E = 0,816 V E = 0,77 V E = 0,42 V

e-

2e-

H2 (g)

Com base nessas informaes, podemos afirmar que o cido ascrbico deve ser capaz de: cido ascrbico: E = 0,06 V (reduo)

a) reduzir o on Fe 3+ b) oxidar o on Fe 2+ c) oxidar o O2. d) reduzir a gua. e) oxidar o on H +

03) Considere as seguintes semi-reaes e os potenciais normais de reduo:

Ni Au
2+ 3+

+ 2 e + 3 e

Ni Au

E E

0 0

= 0,25 V = + 1,50 V

O potencial da pilha formada pela juno dessas duas semi-reaes : a) + 1,25 V. b) 1,25 V. c) + 1,75 V. d) 1,75 V. e) + 3,75 V.

2 Au
3 Ni 2 Au
3+

3+

6e +3
3 Ni
2+

2 Au
6 e + 2
3+

E E E

0 0

= + 1,50 V = + 0,25 V

+ 3 Ni 2 Au

+ 3 Ni

= + 1,75 V

Estes objetos foram recobertos com um metal atravs de um processo qumico chamado de ELETRLISE

Pode-se dizer que

ELETRLISE
o fenmeno de decomposio de uma substncia pela ao de uma

CORRENTE ELTRICA A eletrlise ocorre com solues onde existam ons

ou com substncias inicas fundidas

GERADOR

faz passar uma corrente eltrica pelo recipiente contendo a soluo, ou a substncia fundida, provocando a reao

ELTRONS

Uma fonte de energia

ELTRONS

qumica e liberando as
espcies finais nos eletrodos
NIONS CTIONS

01) As reaes de eletrlise s ocorrem em sistemas que ONS contenham ________ em movimento. Nessas transformaes ELTRICA . h consumo de energia _____________ Completam-se, respectivamente, com: a) b) c) d) e) tomos e luminosa. molculas e luminosa. molculas e trmica. tomos e eltrica. ons e eltrica.

02) Em um processo de eletrlise correto afirmar que:

a) no h passagem de corrente eltrica.

b) substncias so apenas oxidadas. c) substncias so apenas reduzidas d) o elemento oxidante doa eltrons. e) oxidao e reduo so sempre simultneas.

Podemos dividir a eletrlise em

GNEA e AQUOSA ELETRLISE GNEA

Ocorre com a substncia inica na

fase lquida (fundida) ELETRLISE AQUOSA Ocorre quando o eletrlito se encontra dissolvido na GUA

Na eletrlise o plo negativo o ctodo e o plo positivo o nodo.

ELTRONS

GERADOR

No plo negativo (ctodo) os ctions recebem eltrons (sofrem reduo) e descarregam.

ELTRONS

x+

e-

No plo positivo (nodo) os nions perdem eltrons (sofrem oxidao) e descarregam.

NIONS

CTIONS

x-

e-

Eletrlise gnea do CLORETO DE SDIO ( NaCl )

No estado fundido teremos os ons sdio (Na + ) e cloreto (Cl )
Plo negativo: 2 Na + + 2 e 2 Na Plo positivo: Reao global: 2 Na 2 Cl
+

2 Cl 2 e Cl 2
+ 2 e 2 Na

2 e

Cl 2

2 NaCl 2 Na + Cl 2

01) No ctodo de uma clula de eletrlise sempre ocorre: a) deposio de metais. b) uma semi-reao de reduo. c) produo de corrente eltrica.
eltrons
+
GERADOR

eltrons

d) desprendimento de hidrognio.
e) corroso qumica.

nodo +

ctodo -

x+

e-

C
nions ctions

02) A eletrlise de cloreto de sdio fundido produz sdio metlico e gs cloro. Nesse processo, cada on: a) sdio recebe dois eltrons. b) cloreto recebe um eltron. c) sdio recebe um eltron. d) cloreto perde dois eltrons. e) sdio perde um eltron.

Na + Cl Plo negativo: 2 Na + + 2 e 2 Na Plo positivo: 2 Cl 2 e Cl 2

03) O alumnio obtido industrialmente pela eletrlise gnea

da alumina (Al2O3). Indique a alternativa falsa: a) O on alumnio sofre reduo.
eltrons
+
GERADOR

b) O gs oxignio liberado no nodo.

c) O alumnio produzido no ctodo. d) O metal alumnio agente oxidante. e) O on O2- sofre oxidao.
+3 2 2 O3

nodo +

ctodo -

eltrons

Al

nions

ctions

Plo negativo: 2 Al +3 + 6 e 2 Al

Plo positivo:

3O

6 e 3/2 O 2

Na eletrlise aquosa teremos a presena de

DOIS CTIONS e DOIS NIONS Neste caso teremos que observar a ORDEM DE DESCARGA DOS ONS PLO POSITIVO A oxidrila descarrega antes que os nions oxigenados e fluoreto
NIONS NO-OXIGENADOS

>

OH

>

NIONS OXIGENADOS o F

PLO NEGATIVO
O on H
+

descarrega antes dos ctions

dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumnio

DEMAIS CTIONS

>

H+

>

CTIONS DOS ALCALINOS (1A),

ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al 3+

Na descarga do H + ocorre a seguinte reao:

2 H+ + 2 e -

H2

Na descarga do OH - ocorre a seguinte reao:

2 OH 2 e -

H2O + 1/2 O2

Eletrlise aquosa do NaCl

ionizao da gua :
dissociao do NaCl :

H2O H +

OH

NaCl Na + + Cl

No nodo (plo positivo) o Cl tem prioridade diante do OH 2 Cl 2 e Cl2 No ctodo (plo negativo)

o H + tem prioridade diante do Na +

2 H+ + 2 e
H2

NODO : 2 Cl 2 e Cl2 CTODO : 2 H + + 2 e H2

ficam na soluo os ons Na + e OH tornando a mesma bsica devido formao do NaOH

A reao global que ocorre nesta eletrlise aquosa :

2 NaCl + 2 H2O H2 + Cl2 + 2 NaOH

ELETRLISE AQUOSA DO NaCl

ELTRONS

2 Cl 2 e Cl2 2 H + + 2 e H2

ELTRONS

GERADOR

NODO

CTODO

Na OH
Cl Na
+

Cl

H+

A soluo final apresenta carter bsico, devido formao do NaOH

OH

Eletrlise aquosa do CuSO4

Ionizao da gua

H2O

H+

+ OH

2 OH 2 e Dissociao do CuSO4

H2O + 1/2 O2

CuSO4 Cu
2+

Cu 2+ + SO4 2 + 2 eCu

+ e SO 2 Ficam na soluo os ons H 4tem No nodo (plo positivo) a oxidrila tem No ctodo (plo negativo) o on cprico tornando a mesma cida devido prioridade diante do do sulfato prioridade diante H+ formao do H2SO4

01) Quando se faz passar uma corrente eltrica atravs de uma soluo aquosa de iodeto de potssio pode-se verificar que: a) ocorre migrao de K+ para o nodo e I para o ctodo. b) ocorre migrao do H+ para o ctodo e I para o nodo.

c) a soluo torna-se cida devido formao de HI.

d) a soluo permanece neutra devido formao de H2 e I2. e) h formao de I2 no ctodo.

ionizao da gua : dissociao do KI :

Plo negativo: (ctodo) Plo positivo: (nodo)

H2O KI

+ OH OH

Ficam na soluo

+ K K+ +

2 H

+ + 2 e 2 e

H2

2 I

I2

02) Na eletrlise de uma soluo aquosa diluda de cido sulfrico: a) Quais so os gases produzidos? Ionizao da gua:
H2O H + + OH

Ionizao do cido sulfrico: H2SO4

Plo negativo: 2 H + (ctodo) Plo positivo: (nodo)
2 2 H + + SO4

+ 2 e H2 2 e 1/2 O2 + H2O

2 OH

b) O que ocorre com a concentrao da soluo?

A soluo vai ficando CONCENTRADA em H2SO4

c) Escreva a equao global. 2 H + + 2 OH H2 + O2 + H2O

Michael Faraday
formulou duas leis que regem o aspecto quantitativo da eletrlise

A massa, m, de uma substncia, formada ou transformada numa eletrlise,

diretamente proporcional carga eltrica, Q,

que atravessa o circuito

Sabe-se que: Q = i

CONSEQENTEMENTE A primeira lei de FARADAY pode ser escrita na seguinte forma:

m = K x i x t

A massa, m, de uma substncia, formada ou transformada numa eletrlise, diretamente proporcional ao equivalente-grama, E, dessa substncia

m = Kx E

Associando as duas leis, teremos:

m = K x E xQ 1

m = K xE x i x t

A constante K vale:

96500 m = E.i.t 96500

Ento :

01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo? Dado: Ag = 108 g / mol t = 965 s i=1A m=? E = 108 = 108 g 1 m=

E 108

1 i

1 t 965

96500 100

m = 1,08 g

A carga total transportada por 1 mol de eltrons de 96500 C e denominada de 1 Faraday (F), em homenagem ao fsico-qumico ingls Michael Faraday

1 MOL DE ELTRONS
ou 6,02 x 10
23

1 FARADAY TRANSPORTA ou 96500 C

ELTRONS

01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante 965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A). Qual a massa de prata depositada no ctodo ? Dado: Ag = 108 g / mol Pela cuba eletroltica passa: Ag + + 1 e

Q = 1 x 965 = 965 C

Ag

1 mol C 96500 ou 965 C 96500 C m =

1 mol 108 g ou mg 108 g 965 x 108 96500 m = 1,08 g

02) Uma carga eltrica de 9650 C eletrolisa uma soluo

contendo ons de cobre II. Qual a massa depositada no eletrodo ?

Dado: Cu = 63,5 g / mol

Cu +2 + 2 e -

Cu 1 mol 63,5 g ou mg 63,5 g

m = 3,16 g

2 molC 2 x 96500 ou 9650 C 2 x 96500 C m = 63,5 x 9650 2 x 96500

03) Numa clula eletroltica contendo soluo aquosa de nitrato de

prata flui uma corrente eltrica de 5,0 A durante 9650 segundos.

Nessa experincia, quantos gramas de prata metlica so obtidos? Dado: Ag = 108 g/mol a) 108 g. b) 100 g. c) 54,0 g. d) 50,0 g. i = 5,0 A t = 9650 s m=?
Ag + + 1 e Ag (s)

e) 10,0 g.

1 mol 96500 C ou 5 x 9650 C 96500 C 108 = 5211000 96500

108 g 1 mol ou mg 108 g

m =

9650

96500

m = 54,0 g

03) Eletrolisa-se uma soluo de CuCl2, durante 32 minutos, com uma corrente de 5A, obtm-se nas CNTP, o cloro num volume em mL, de:

a) 1400.
b) 1920. c) 1600. d) 9650. e) 1114.

t = 32 min = 1920 s i = 5,0 A V = ? mL 2 Cl + 2 e Cl2 (g)

2 mol 96500 C ou 5 x 1920 C 2 x 96500 C

x

1 molL 22,4 ou V 22,4 L

V =

1920
x

22,4

96500

215040 193000

V = 1,114 L ou 1114 mL

04) A corrente eltrica necessria para depositar 10,8 g de prata atravs da eletrlise de uma soluo de nitrato de prata durante

5 minutos de:
Dado: Ag = 108 g/mol a) 32,16 A . b) 3,0 A. c) 6,2 A. Ag +

i=?A
m = 10,8 g t = 5 min = 300 s + 1 e Ag (s)

d) 4,3 A.
e) 31,3 A.

1 mol 96500 C ou i x 300 C 96500 C

x

1108 molg ou g 10,8 108 g

i =

96500

10,8

300

108

i = 32,16 A

05) Calcule

as

massas

dos metais depositadas em 3 cubas

eletrolticas, ligadas em srie, submetidas a uma corrente de 4A, durante 40 minutos e 12 segundos conforme esquema: Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.
GERADOR

CuSO4

FeCl3

AgNO3