Regla de las fases de Gibbs

De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a: navegacin, bsqueda Para otros usos de este trmino, vase Grados de libertad. En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el nmero de grados de libertad (L) en un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (F), el nmero de componentes qumicos (C) del sistema y N el nmero de variables no composicionales (por ejemplo; presin o temperatura). Esta regla establece la relacin entre esos 4 nmeros enteros dada por:

La regla de las fases de Gibbs fue derivada de los principios de la termodinmica por Josiah Willard Gibbs hacia 1870.

Deduccin[editar]
Las variables (intensivas) necesarias para describir el sistema son la presin (+1), la temperatura (+1) y las fracciones molares relativas de los componentes en cada fase (+F(C-1)) de cada uno de los componentes de cada fase, eso nos da un nmero mximo de grados de libertad m = F(C-1)+2 para un sistema cualquiera. La condicin termodinmica importante es que en equilibrio termodinmico el cambio de la energa libre de Gibbs cuando se producen pequeas transferencias de masa entre las fases es cero. Esa condicin equivale a que el potencial qumico de cada componentes sea el mismo en todas las fases, eso impone r = C(F-1) restricciones o ecuaciones ms para un sistema en equilibrio. La regla de Gibbs para el equilibrio afirma precisamente que L = m - r = C - F +2. A patir de esta ecuacin se puede despejar cualquier trmino de la igualdad.

FASES
CONCEPTOS BSICOS PARMETRO INDEPENDIENTE: Aquel cuyo valor no cambia aunque otras propiedades del sistema se modifiquen.

FASE: Porcin homognea de materia que posee las mismas propiedades, adems de ser fsicamente apreciable y mecnica separable. COMPONENTE: Cada especie qumica diferente presente en el sistema GRADOS DE LIBERTAD: Nmero de propiedades a las cuales es posible asignar valor.

DIAGRAMA DE FASES: Representacin grfica de las variaciones de las propiedades macroscpicas de un sistema, en la distintas regiones corresponden a diferentes estados de agregacin de la materia.

aqui se ejemplifica las tres fases que componen al agua

EQUILIBRIO DE FASES

Fisicoqumica
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La fisicoqumica, tambin llamada qumica fsica, es una subdisciplina de la qumica que estudia la materia empleando conceptos fsicos y qumicos. Segn el renombrado qumico estadounidense Gilbert Lewis, "la fisicoqumica es cualquier cosa interesante", con lo cual probablemente se refera al hecho de que muchos fenmenos de la naturaleza con respecto a la materia son de principal inters en la fsicoqumica. La fisicoqumica representa una rama donde ocurre un cambio de diversas ciencias, como la qumica, la fsica, termodinmica, electroqumica y la mecnica cuntica donde funciones matemticas pueden representar interpretaciones a nivel molecular y atmico estructural. Cambios en la temperatura, presin, volumen, calor y trabajo en los sistemas, slido, lquido y/o gaseoso se encuentran tambin relacionados a estas interpretaciones de interacciones moleculares. El fsico estadounidense del siglo XIX Willard Gibbs es tambin considerado el padre fundador de la fisicoqumica, donde en su publicacin de 1876 llamada On the Equilibrium of Heterogeneous Substances (Estudio sobre el equilibrio de sustancias heterogneas) acu trminos como energa libre, potencial qumico, y regla de las fases, que aos ms tarde seran de principal inters de estudio en esta disciplina.

La fisicoqumica moderna tiene firmes bases en la fsica pura. reas de estudio muy importantes en ella incluyen a la termoqumica (termodinmica qumica), cintica y dinmica qumica, qumica cuntica, mecnica estadstica, electroqumica, magnetoqumica, energtica, qumica del estado slido y de superficies, y espectroscopia. La fisicoqumica forma parte fundamental en el estudio de la ciencia de materiales.

Historia de la fisicoqumica[editar]
La fisicoqumica no se constituy como especialidad independiente de la qumica hasta principios del siglo XX. Se pueden tomar como punto de partida de la nueva especialidad las fechas de creacin de dos de las primeras revistas que incorporaron este nombre a su ttulo: la alemana Zeitschrift fr physicalische Chemie dirigida por Wolfgang Ostwald (1853-1932) y Jacobus Henricus Van't Hoff (1850-1930), que comenz su publicacin en 1887, y la estadounidense Journal of Physical Chemistry dirigida por Wilder Dwight Bancroft (1867-1953) desde 1896. A pesar de ello, durante todo el siglo XIX se realizaron notables aportaciones a algunos de los campos que habitualmente suelen reunirse bajo la fisicoqumica, tales como la electroqumica, la termoqumica o la cintica qumica. La obra de Alessandro Volta (1745-1827), especialmente la pila que lleva su nombre, fue el punto de partida de muchos trabajos en los que se estudi los efectos de la electricidad sobre los compuestos qumicos. A principios del siglo XIX, Humphry Davy (1778-1829) hizo pasar la corriente elctrica a travs de sosa y potasa fundida, lo que le permiti estudiar dos nuevos metales: el sodio y el potasio. Su principal discpulo y su sucesor en la Royal Institution fue Michael Faraday (1791-1867), que continu las investigaciones de su maestro. En un artculo publicado en 1834, Faraday propuso sus dos conocidas leyes sobre la electrlisis. La primera afirma que la cantidad de sustancia que se deposita en un electrodo es proporcional a la cantidad de carga elctrica que atraviesa el circuito. En su segunda ley, Faraday afirma que la cantidad de carga elctrica que provoca el desprendimiento de un gramo de hidrgeno produce el desprendimiento de una cantidad igual al equivalente electroqumico de otras sustancias. Los trabajos realizados por Antoine Lavoisier (1743-1794) y Pierre-Simon Laplace (1749-1827) son habitualmente considerados como el punto de partida de la termoqumica. Disearon un nuevo instrumento, el calormetro, en el que poda realizar mediciones sobre la cantidad de "calrico" desprendido durante las reacciones qumicas. Laplace y Lavoisier pensaban que el calrico era uno de los elementos imponderables y que los gases eran compuestos de calrico y el elemento correspondiente. En la primera mitad del siglo XIX, la idea del calrico fue abandonada y comenzaron a realizarse las investigaciones que permitieron el establecimiento de las leyes de la termodinmica. La aplicacin de estas investigaciones a los procesos qumicos permiti el surgimiento de la termoqumica, gracias a la obra de autores como Marcelin Berthelot (1827-1907) o Henry Le Chtelier (1850-1936). Uno de los primeros trabajos dedicados al estudio de la cintica qumica fue el realizado por Ludwig Ferdinand Wilhelmy (1812-1864) sobre la velocidad de cambio de configuracin de determinados azcares en presencia de un cido. A mediados del siglo XIX, Wilhelmy lleg a la conclusin de que la velocidad del cambio era proporcional a

la concentracin del azcar y del cido y que tambin variaba con la temperatura. La colaboracin entre un qumico, George Vernon Harcourt (1834-1919), y un matemtico, William Esson (1838-1916), permiti la introduccin de ecuaciones diferenciales en el estudio de la cintica qumica. Esson fue el introductor de los conceptos de reacciones de "primer orden", cuya velocidad es proporcional a la concentracin de un slo reactivo, y de reacciones de "segundo orden", en las cuales la velocidad es proporcional al producto de dos concentraciones. En los ltimos aos del siglo XIX, los trabajos de Jacobus Henricus Van't Hoff (1852-1911) tuvieron una gran influencia en este y otros campos de la qumica. Entre sus aportaciones, se encuentra la introduccin del "mtodo diferencial" para el estudio de la velocidad de las reacciones qumicas y su famosa ecuacin que permite relacionar la velocidad y la temperatura de la reaccin. El desarrollo de la mecnica cuntica y su aplicacin al estudio de los fenmenos qumicos ha sido uno de los cambios ms notables que se han producido en la qumica del siglo XX. Entre los cientficos que ms aportaciones han realizado en este sentido se encuentra Linus Pauling, autor de libros tan significativos como su Introduction to Quantum Mechanics, With applications to Chemistry (1935) o The Nature of the Chemical Bond and the Structure of Molecules and Crystals (1939). Entre otras muchas aportaciones, Linus Pauling fue el introductor de nuestro concepto moderno de electronegatividad