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REARRANJO DE WAGNER-MEERWEIN uma classe de reaes de rearranjo 1,2 de carboction na qual um grupo hidrognio, alquil ou aril migra de um carbono

o a um carbono vizinho. Diversas revises desta reao qumica orgnica tem sido publicadas. O rearranjo foi primeiramente descoberto em terpenos bicclicos como por exemplo a converso de isoborneol a canfeno :

REAO DE SCHMIDT A reao de Schmidt uma reao orgnica envolvendo migrao da ligao qumica de alquila do carbono para o nitrognio em uma azida com a expulso do 1 nitrognio. Um reagente chave indroduczindo este grupo azida o cido hidrazico e o produto da reao depende do tipo de reagente: cidos carboxlicos formam aminas atravs de um intermedirio isocianato:

e cetonas formam amidas:

Um catalisador requerido o qual pode ser um cido prtico normalmente cido sulfrico ou um cido de Lewis. A reao foi descoberta em 1924 por Karl Friedrich Schmidt (1887-1971) que converteu com sucesso benzofenona e cido hidrazico a benzanilida. uma ferramenta regularmente usada em qumica orgnica para a sntese de novos compostos orgnicos como por exemplo os derivados da incomum 2-quinuclidona.

REAO DE WOLFF-KISCHNER
Na qumica orgnica, a sntese de Wolff-Kischner o nome que se d reao que torna possvel a converso de uma cetona em um grupo CH2 usando hidrazina com um tratamento em meio bsico (soda):

Mecanismo A hidrazina um nuclefilo (grupo contendo pares eletrnicos livres, capaz de do-los para estruturas deficientes de eltrons), forte o suficiente para promover ataques nucleoflicos emcarbonilas de cetonas. Tal ataque, seguido de uma troca protnica e da eliminao de hidroxila, d origem a uma hidrazona (composto orgnico contendo um carbono ligado,

duplamente a um nitrognio e, este, a um grupo -NH2). O tratamento deste composto com uma soluo aquosa de base forte, como hidrxido de sdio ou potssio, provoca a eliminao de nitrognio gasoso e gera um grupo metileno (-CH2-) onde existia a carbonila cetnica, como mostra o mecanismo:

A representao usada para o carbono da carbonila aps a insero do primeiro hidrognio no indica estereosseletividade, apenas mostra que houve a insero de prton naquela posio. O mecanismo pode ser simplificado, exibindo-se apenas as perdas significativas durante a reao, atravs da ilustrao dos reagentes, da hidrazona formada e do produto final:

Por no se usar de meio cido, como a Reduo de Clemmensen, a reao de Wolff-Kishner pode ser usada para cetonas contendo grupos hidroxlicos nas cadeias laterais (representadas no mecanismo por R' e R") sem que ocorra reaes de eliminao para gerar alcenos. Tais reaes so especialmente importantes em sistemas cetnicos contendo hidroxilas carbonila, que eliminam facilmente o grupo alcolico para gerar uma es trutura , insaturada:

Na representao acima, R3 e R'3 indicam que os carbonos possuem grupos substituintes. O composto "B" apenas um aceptor de prtons capaz de extrair o hidrognio do grupo metileno (-CH2-) entre a carbonila e o lcool protonado. O grande carter cido dos hidrognios no carbono localizado entre a cetona e o lcool faz com que a desidratao seja favorecida. A formao de um sistema insaturado conjugado tambm favorece a reao acima. A reao de Wolff-Kishner ainda til em outros sistemas passveis de decomposio por cidos, mas resistentes a hirxidos fortes.

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