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n
Energa/vapor
Aditivos
Energa/vapor
Devolatilizador
Calentamiento de PS (poliestireno)
Extrusin
Inmersin en bao agua fra
Peletizacion
Separacin multietapa
Purga
Vaco
Monmero estireno
Iniciadores
Pellets de
Poliestireno
Eliminacin
de inhibidor
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 24
Se representa a continuacin un diagrama de flujo simplificado para el proceso de
suspensin en la produccin de poliestireno expandido.
Tanque de mezcla
Estireno
Agua
Aditivos
Reactor Tanque de
retencin
Tanque de
lavado/centrifugacin
Secadores
Almacenamiento Empaquetado
Aditivos de mejora de
producto
Lechos de poliestireno
expandido
A continuacin se ilustra un equipo de polimerizacin completo con 4 tanques nodriza:
La instalacin de la CAPV que se dedica a la fabricacin de fibras textiles (poliamida 6,
polister) engloba las siguientes instalaciones bsicas de produccin en el desarrollo
de su actividad:
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 25
Lneas de hilatura/estiraje compacta: fabricacin de fibras de color y crudas para
los sectores de no tejidos y automocin.
Lneas de coextrusin lminas PET: fabricacin de lminas crudas y de color.
Lneas de granceado: fabricacin de granzas. Recicla productos propios y ajenos.
Lneas de polimerizacin continua de ploliamida PA 6: fabricacin fibra cortada y
cable PA 6.
Lneas de produccin de hilo continuo de PA 6.
Se presentan a continuacin los diagramas de proceso para la fabricacin de fibra e
hilo de poliamida, as como para la fabricacin de lminas PET y fibras de polister.
Proceso productivo fibras de polister/lminas PET
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 26
Proceso productivo Poliamida
2.2.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Emisiones de HFC por la utilizacin de HCFC en determinados procesos
productivos.
Emisiones propias de estireno (como VOCs) durante la produccin de poliestireno.
Emisiones propias de cloruro de vinilo durante la produccin de PVC.
Emisiones propias de steres y teres (como VOCs) durante la produccin de
polister y poliuretano.
Emisiones propias de acetato de vinilo, compuestos acrlicos (cidos y steres
como VOCs) durante la produccin de homopolmeros y copolmeros vinlicos,
vinil acrlicos
Emisin de hidrocarburos aromticos.
Emisiones de PM
10
y gases de combustin.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 27
2.2.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN
La evaluacin de las emisiones da prioridad a la utilizacin de las medidas que las
empresas puedan tener (autocontrol o control externo por OCA). No obstante, y como
referencia, se proporcionan algunos factores de emisin de los que no se tiene
constancia de cual es el grado de adaptacin a los procesos particulares desarrollados
en la CAPV.
Se facilitan factores de emisin referidos a la produccin de PVC y de Poliestireno
Policloruro de vinilo (PVC)
Contaminante/Depuracin CAPV (kg/ t de PVC)
PM No depuracin 17,5
a
Gases No depuracin 8,5
b
a
Habitualmente controlado con filtros de mangas, eficacia de 98-99%.
b
Como cloruro de vinilo
Poliestireno (PS)
Proceso discontinuo de produccin de Poliestireno
Proceso NMVOC (kg/ t de PS) - CAPV
Almacenamiento de monmero y
tanque de alimentacin de disolucin
0,09
Emisiones intermitentes venteadas de
proceso (llenado de reactores)
0,12-1,35
b
Venteo de condensador
devolatilizador
0,25-0,75
a
Venteo de enfriamiento de PS
extruido.
0,15-0,3
c
a
La emisin depender del peso molecular del PS producido. Se tomar el lmite
superior del rango cuando se producen productos de peso molecular ms bajos.
b
La emisin depender del peso molecular del PS producido. Se tomar el lmite
superior del rango cuando se producen productos de peso molecular ms bajos. El
factor 0,12 est basado en una empresa operando 2 reactores discontinuos que se
operan alternativamente en ciclos de 24 horas.
c
La emisin depender del peso molecular del PS producido. Se tomar el lmite
superior del rango cuando se producen productos de peso molecular ms bajos.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 28
Proceso continuo de produccin de Poliestireno
NMVOC (kg/ t de PS) - CAPV
Proceso
Incontrolado Controlado
Almacenamiento de estireno
(monmero)
0,08
Aditivos
0,001-0,002
Almacenamiento etilbenceno
0,001
Disolvedores
0,008
ND
Venteo de condensador
devolatilizador
0,05
c
2,96
e
0,04
d
Venteo de unidad de
condensacin de recuperacin
de etileno
0,05
c
0,13
e
Venteo de enfriamiento de PS
extruido
0,01
c
0,15
e,g,h
TOTAL PLANTA
0,21
c
3,34
e
ND
c
Para plantas que usan bombas de vaco.
d
El condensador se usa aguas debajo de los condensadores primarios de proceso,
incluye emisiones de disolvedores. Plantas que usan bombas de vaco.
e
Para plantas que usan chorro de vapor
g
Plantas que usan un lavador orgnico para reducir las emisiones. Los compuestos
orgnicos insolubles se queman como combustible.
h
Este factor vara de manera significativa dependiendo del proceso general. Para
procesos especialmente diseados para minimizar las emisiones se reporta un factor
de 0,0012 kg VOC/t PS
Proceso in-situ de produccin de Poliestireno expandido
Proceso NMVOC (kg/ t de PS) - CAPV
Venteos de tanques de mezcla
0,13
Venteos de reactor
1,09
b
Venteos de tanques de retencin
0,053
Venteos de lavado de tanques
0,023
Venteos de secado
2,77
b
Prdidas de transporte y venteos de
almacenamiento
1,3
b
Todos los venteos de reactor y algunos venteos de secado son controlados en
caldera. Los factores son anteriores al control
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 29
2 2. .3 3. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E P PR RO OD DU UC CT TO OS S A AU UX XI IL LI IA AR RE ES S P PA AR RA A L LA A F FU UN ND DI IC CI I N N
2.3.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
Las empresas que se encuentran en este subsector en la CAPV se dedican a la:
- Fabricacin de productos qumicos para la industria (principalmente la siderrgica
y de fundicin): arena pre-revestida, resinas furnicas, fenlicas, formo-fenlicas,
epoxy, cresol-formaldehdo (ver 2.3.1:fabricacin de resinas), pinturas refractarias
de base grafito y zirconio, aglomerantes qumicos para fundicin, silicatos, steres,
arenas de cromita y de olivino, briquetas de Si, Mn, Cr, Fe-Si-Mg, granallas,
Inoculantes, nodulizantes, refractarios, crisoles, hulla preparada, antioxidantes,
manguitos. Fabricacin de polvos de moldeo fenlicos para la industria de
electrodomsticos y menaje. Fabricacin de formaldehdo.
No todas las empresas fabrican todos los productos arriba mencionados. Cada
empresa de las integrantes en este subsector se centra en determinados productos.
A continuacin se presenta un diagrama general de flujo para la produccin de arena
pre-revestida.
HORNO
Mezclador
Arena silicea Resina fenol-formol: tipo
NOVOLACA
Aditivos
Arena revestida
Enfriador
Tamizado y
envasado
Energa
PM
10
PM
10
PM
10
PM
10
PM
10
PM
10
PM
10
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 30
A continuacin se presentan diagrama general de flujo para la fabricacin de resinas
(fenlicas, furnicas, formo-fenlicas).
TANQUES DE MATERIAS PRIMAS
FENOL, FORMOL, ACRILICOS, ETC
ADITIVOS VARIOS
REACTOR
RESINA
ENVASADO
NMVOC
NMVOC, Gases de
combustin
Resina lquida
Resina slida
MOLIENDA
Las arenas de cromita y olivino, slidos minerales inertes, por lo general se reciben a
granel y se envasan directamente. Algunas empresas secan la arena de cromita antes
de su envasado.
2.3.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Las principales emisiones se van a centrar en NMVOCs debidos a la utilizacin de
sustancias como metanol, formaldehdo, fenol, acrilatos, hexametilendiamina, etc. Se
pueden dar emisiones de NH
3
, HF.
Se generan emisiones de PM
10
y gases de combustin.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 31
2 2. .4 4. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E L LA AM MI IN NA AD DO OS S D DE E P PO OL LI IM M R RI IC CO OS S
2.4.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
La empresa que en la CAPV se dedica a la fabricacin de laminados de polimricos tiene
como actividad la fabricacin de laminados decorativos de alta presin para revestimientos,
laminados industriales para aplicaciones mecnicas y elctricas, estratificados decorativos
para suelos, etc. Fabricacin de resinas para la industria del papel.
Las materias primas principales son el papel para impregnar y las materias necesarias
para fabricar las resinas, como son el formol, fenol y la melanina.
En el proceso de fabricacin, primero se fabrican las resinas y luego se impregna el
papel con ellas. Posteriormente existe una fase de prensado, donde con calor y
presin se endurece la resina impregnada en el papel.
En la fase de acabado, se cortan y se fijan los bordes del laminado.
Fabricacin de resinas
Resinas fenlicas: utilizan como materias primas el fenol y el formol, y el
NaOH como catalizador. Se fabrican de dos tipos, resinas fenlicas estndar o
rgidas (termoestables), y resinas fenlicas termoconfortables (termoplsticas).
A continuacin diagrama de fabricacin de las resinas en reactor:
Contador volumtrico
Contador de pesada
Condensador
Vlvula de paso
Agitador
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 32
Resinas melamnicas: utilizan como materia prima bsica la melamina y el
formol. Adems utiliza aditivos, como la acetiguanamina, el plastificante
ketjenflex, el catalizador NaOH, humectantes y metanol como inhibidor de la
reaccin. Tambin hay dos tipos de resinas: termoestables y termoplsticas. A
continuacin diagrama de fabricacin de las resinas en reactor:
Tanque de
pesada
Condensador
Disco de
ruptura
Sacos con
productos slidos
Agitador
Formol
Metanol
Agua
Laminado
El proceso de laminado consiste en la aplicacin de presin y calor a los papeles
impregnados con las distintas resinas. En el laminado continuo el papel que se
imprega es una bobina continua. En el laminado discontinuo el papel que se
impregna est en forma de lminas de una determinada longitud.
2.4.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Las principales emisiones se van a centrar en NMVOCs debidos a la utilizacin de
sustancias como metanol, formaldehdo, fenol, isopropanol, etc.
Se generan gases de combustin principalmente en procesos de prensa e
impregnadores.
Se generan emisiones de PM
10
.
A continuacin se presenta un diagrama de flujo con los puntos donde se generan las
emisiones ms caractersticas.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 33
Papel decorativo
Prod qumico
Papel ncleo
Estampacin
Fabricacin de
barnices
Impregnacin
Papel ncleo
Impregnacin
Papel decorativo
Laminas
decorativa
Ensamblado
Prensado
Corte
Operaciones
acabado
Control de calidad
NMVOC, gases de combustin
NMVOC, gases de combustin
NMVOC, gases de combustin
NMVOC, gases de combustin
NMVOC, gases de combustin
PM10
PM10
2 2. .5 5. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E P PL LA AS ST TI IF FI IC CA AN NT TE ES S Y Y A AC CE ET TA AT TO OS S
2.5.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
La nica empresa que hay en la CAPV desarrollando esta actividad se centra en dos
lneas de fabricacin y una lnea de distribucin:
Unidad de plastificantes: fabrica plastificantes derivados del Anhdrido Ftlico,
Anhdrido Maleico, y de cidos como el Adpico, Sebcico o Trimetlico,
esterificados con diferentes alcoholes.
Unidad de acetatos: fabrica Acetato de Butilo, Acetato de Isobutilo, Acrilato de
Butilo y Formiato de Butilo
Distribucin de compuestos orgnicos (tolueno, xileno, petrosol, etc)
El proceso de esterificacin de los plastificantes se basa en la reaccin qumica
reversible que se produce entre un cido o anhdrido determinado y el alcohol
correspondiente que se utilice:
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 34
cido o Anhdrido + Alcohol ster + Agua
El proceso de esterificacin conlleva dos fases:
Reaccin exotrmica a presin atmosfrica, en el reactor de carga, con
formacin del monoster.
Reaccin endotrmica a vaco, en los reactores de esterificacin calentados con
vapor y en los que mediante la eliinacin del agua producida en la reaccin se
evita la reversibilidad de la misma.
El proceso de esterificacin para la fabricacin de acetatos se lleva a cabo en dos
reactores calentados con aceite trmico, en los que mediante la eliminacin del agua
producida en la reaccin, se evita la reversibilidad de la misma.
cido Actico + Butanol o Isobutanol Acetato + Agua
A continuacin se presentan dos diagramas de proceso: fabricacin de plastificantes y
fabricacin de acetatos.
PROCESO DE PLASTIFICANTES
Reactor de
Monoster
Reactor de
Dister
Neutralizacin Columna de
Stripping
Filtracin
lcohol cido
Producto final a
tanques
Alcohol
excedente
Agua de reaccin a
tratamiento
Agua de lavado con
sales sdicas
Acidificacin de
las aguas
Separador PPI
Aguas a
tratamiento
Producto
recuperado
Producto final a
cisternas
Producto final a
bidones
Vapor Catalizador
Sosa
castica
Agua de
lavado
Vapor de
stripping
Al sistema
de vaco
Al sistema
de vaco
Tierras
Tierras
gesto
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 35
PROCESO DE ACETATOS
Reactores de
Esterificacin
Neutralizacin Columna de
Destilacin
Tanques finales
de acetato Butanol
cido actico
Agua de reaccin Agua de lavado con sales
sdicas
Alcohol
Aceite trmico
Tanques finales
de acrilato
Destilacin continua
(Columna de
acrilato)
Aceite
trmico
Catalizador
Carbonato
sdico
Agua de
lavado
A cisternas
Aceite
trmico
Tanques de
acrilato
intermedio
Tanque final de
formiato
A cisternas
Aguas a
tratamiento
Destilacin BATCH
(Columna Rurhol)
Acetato
Al sistema de vaco
Aceite trmico
Al sistema de vaco
A cisternas
Residuos a
gestor
Destilacin BATCH
(Columna Rurhol)
2.5.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Las principales emisiones se van a centrar en NMVOCs por la utilizacin
principalmente de alcoholes considerados como tales. Se pueden emitir hidrocarburos
aromticos y alifticos (NMVOC).
Se generan emisiones de PM
10
y gases de combustin.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 36
2 2. .6 6. .- - P PR RO OD DU UC CC CI I N N D DE E J JA AB BO ON NE ES S, , C CI ID DO OS S G GR RA AS SO OS S, , D DE ET TE ER RG GE EN NT TE ES S
2.6.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
Las empresas que se encuentran en este subsector en la CAPV se dedican a producir:
En lo que se refiere a la produccin de cidos grasos: cidos estericos, cidos
oleicos (regular, especial, vegetal, auto-emulsionable), cidos grasos de Tall Oil,
cidos grasos de sebo destilados y no destilados. Y las principales aplicaciones sern:
los cidos grasos destilados en la produccin de detergentes, industrias qumicas
(steres, etc). Los cidos grasos no destilados en la produccin de jabones.
En lo que se refiere a la produccin de jabones y detergentes, se tiene como
especialidad la fabricacin de jabones y/o detergentes slidos y en menor medida
jabones y/o detergentes lquidos: detergente en polvo para lavadora, antical y
activador; detergente en dosis para lavadora; detergente en polvo a mano, jabn
natural y escamas; lavavajillas en polvo normal y concentrado, abrillantador y sal; leja,
leja + detergente y limpiador; detergente lquido para lavadora y prendas delicadas;
suavizantes diluidos y concentrados; lavavajillas lquidos diluidos y concentrados
La produccin de cidos grasos se centra en el desdoblamiento y destilacin de
grasas, la concentracin y destilacin de glicerina, y el fraccionamiento e
hidrogenacin de cidos grasos.
La produccin de jabones parte de los cidos grasos no destilados, mientras que la
produccin de detergentes parte de los cidos grasos destilados.
La produccin de cidos grasos y jabones tiene las siguientes etapas principales:
1. Transformacin de las materias primas:
Refinacin: eliminacin de elevada acidez, olores desagradables, coloracin
excesiva, etc.
Blanqueo.
Fraccionamiento e Hidrogenacin de cidos grasos: obtencin de producto de
mejor calidad ya que se elimina el olor, el color, y el sabor, aumentando la
conservacin del producto. Aqu se obtiene la glicerina.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 37
La fabricacin de detergentes tiene la siguiente secuencia productiva:
Tabla 1: Descripcin de Procesos de Elaboracin de Detergentes
Etapa/Operacin Secuencia / Descripcin
Sulfonacin
Preparacin de la mezcla cida por medio de agitacin y
enfriamiento. Consiste en un proceso en cascada con anhdrido
sulfnico y alquilbenceno.
Neutralizacin
Adicin de Soda Castica.
Dilucin con Agua.
Recirculacin de la base obtenida a travs de un
intercambiador de calor.
Enfriamiento en un tanque de agitacin.
Formulacin
Adicin a la base cantidades determinadas de diversos
componentes del detergente, formando de sta manera la
pasta. Se realiza en un tanque agitado.
Filtrado.
Recirculacin.
Secado
Divisin muy fina de las partculas de la pasta del tanque de
recibo al pasar a travs de un sistema de bombas de baja y alta
presin.
Secado por medio de la aplicacin de aire caliente.
Descarga del detergente seco.
Clasificacin
Reprocesamiento de los gruesos.
Perfumado de los finos.
Reprocesamiento de gruesos perfumados.
Envasado de finos perfumados.
Figura 1: Diagrama de flujo del proceso continuo para produccin de cidos grasos y jabn
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 38
Figura 2: Diagrama de flujo general de la fabricacin de detergente en torre de secado por
atomizacin
2.6.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Fabricacin de jabn
1. PM
10
Las operaciones que pueden envolver emisin de partculas son: dosificacin,
mezclado, secado, envasado y otras operaciones fsicas.
La produccin de jabn en polvo mediante secado por atomizacin es la principal
fuente de polvo en la fabricacin de detergentes sintticos.
Los equipos de depuracin de partculas suelen ser filtros de mangas o precipitadores
electrostticos.
2. Olores
Las principales fuentes de olor son:
Manipulacin y almacenamiento de compuestos lquidos (incluyen sales y
cidos sulfnicos) y sulfatos.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 39
Conductos de ventilacin.
Corrientes residuales.
Salidas de proceso a vaco.
Los olores procedentes de la torre de secado por atomizacin se pueden depurar
mediante absorcin con una solucin cida.
De forma general, el control de los olores se puede conseguir mediante la absorcin
(scrubber) de los humos de salida y si se hace necesario, con la incineracin de los
compuestos orgnicos (VOCs) restantes.
3. Gases de combustin
Fabricacin de detergentes
1. PM
10
Las emisiones de partculas se corresponden principalmente con partculas de
detergente, aunque ciertas emisiones se corresponden con fosfatos, sulfatos y otros
compuestos minerales.
Se emiten principalmente en la Torre de secado por atomizacin.
Tambin se emiten en bsculas dosificadoras, mezcladores, y crutcher durante
la dosificacin y mezcla de los ingredientes secos y finos que formarn la
mezcla.
Se pueden generar ciertas emisiones del transporte, mezclado y envasado de los
grnulos de detergente.
El transporte neumtico de partculas finas genera emisiones cuando la corriente de
aire se separa del slido.
La captacin de las partculas de detergente procedentes de la torre de secado se
suele realizar mediante ciclones secos (en serie o en paralelo) y lavadores
ciclnicos de choque como equipos primarios. Las partculas captadas se devuelven
al tanque de mezclado. La eficacia de los ciclones secos puede ser del 90% o mayor
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 40
para las partculas de detergente (EPA-2.001). Los lavadores ciclnicos de choque se
usan en paralelo para la captacin de partculas.
Se usan con frecuencia equipos de depuracin secundarios para captar las partculas
ms finas que escapan de los equipos primarios. Los lavadores ciclnicos de choque
suelen ir seguidos de eliminadores de nieblas, y los ciclones secos de Precipitadores
electrostticos/scrubber o Filtros de mangas.
2. Vapores orgnicos
Se generan en la zona de la torre de secado por atomizacin donde la T es ms
elevada y escapan con los gases de salida.
Los NMVOCs se pueden emitir cuando la mezcla contiene compuestos orgnicos con
bajas presiones de vapor. Proceden principalmente de los surfactantes.
La utilizacin de materias orgnicas de entrada (cidos, alcoholes, compuestos
bencnicos, etc) es la principal fuente de emisin de NMVOCs. Estos compuestos
orgnicos, y su combinacin con el cloro procedente de la utilizacin de leja en
algunos casos (cierto contenido de Cloro), puede dar lugar a emisin de compuestos
como 1,1,1 Tricloroetano, Tetracloroetileno. Se puede emitir benceno si se utilizan
compustos bencnicos como materias de entrada a proceso.
La cantidad orgnica que vaporiza depende principalmente de:
La T de la torre.
La volatilidad de los compuestos orgnicos presentes en los lodos.
La composicin de la mezcla.
Los perfiles de T en el secador.
Humedad y T de grnulo al final del secado.
3. Gases de combustin
4. SO
X
. Se emite durante el proceso de sulfonacin.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 41
2.6.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN
PM
10
A continuacin se presenta una tabla con los factores de emisin de Partculas
Slidas relativos al proceso de secado por atomizacin de detergentes.
CAPV
Equipo de depuracin Eficacia (%)
kg/t de producto
1
Sin control No aplicable <45
Cicln 85 <7
Cmara de atomizacin 92 <3,5
Cmara de atomizacin/Eliminador
de nieblas
<0,2
Lavador de lecho compacto 95 <2,5
Lavador Venturi 97 <1,5
Lavador hmedo 99 <0,544
Lavador hmedo/ESP 99,9 <0,023
Cicln con:
Lecho compacto/ESP 99
2
<0,47
Filtro de mangas 99 <0,54
1
Especfico de Partculas slidas (PS)
2
Calculado de una nica medida. Se ha estimado una eficacia de un 99%.
2 2. .7 7. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E A AC CE EL LE ER RA AN NT TE ES S D DE E V VU UL LC CA AN NI IZ ZA AC CI I N N Y Y
A AN NT TI IO OX XI ID DA AN NT TE ES S P PA AR RA A L LA A P PR RO OT TE EC CC CI I N N D DE E E EL LA AS ST TO OM ME ER RO OS S
2.7.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
En la CAPV hay empresas que se dedican a la fabricacin de acelerantes para el
caucho y antioxidantes para la proteccin de elastmeros.
La velocidad de la vulcanizacin, con el azufre es lenta y requiere temperaturas
elevadas que romperan las cadenas poliisoprnicas, con lo que se perdera
resistencia y elasticidad. Por eso se han de utilizar catalizadores de la vulcanizacin
que permiten operar a menos temperatura y durante menos tiempo. Estos
catalizadores se llaman aceleradores. Los principales aceleradores del caucho son:
tiazoles, sulfenamidas y ditiocarbamatos.
Por la estructura qumica, pueden clasificarse en:
1) Productos de reaccin aldehdo aminas, como el acetaldehdo amoniaco,
acetaldehdo anilina, formaldehdo p-toloidina.
2) Arilguanidinas como la difenilguanidina, trifenilguanidina y la di-o-tolil-guanidina.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 42
3) Ditiocarbamatos de cobre, plomo, bismuto, zinc y selenio, y dietiliocarba-matos
de leturio y cadmio.
4) Sulfuros de tiuram, como tetrametil tiuram monosulfide, disulfide, etc.
5) Tiazoles como el 2-mercaptobenzotiazol.
6) Sulfonamidas como la N-ciclohexil-2-benzotiazol y N-oxidietilen-2-ben-zotiazol
sulfonamidas.
7) Miscelnea: trimetiltiourea, 13-dietil tiourea, 13-dietil tiourea, 13-bis (2-
benzotiazolil-mercaptometil)-urea.
El caucho es el mayor consumidor de antioxidantes. Aquellos que tienen una
estructura qumica tipo amina son generalmente los ms efectivos en el caucho y los
ms utilizados en la CAPV.
La misin de los antioxidantes es: estabilizar el polmero con la finalidad de reducir los
efectos del oxgeno durante el secado, almacenamiento y procesado; alargar la vida
til del caucho reduciendo los cambios que provoca la oxidacin con el paso del
tiempo; evitar las roturas por flexin, retrasando la aparicin de grietas.
2.7.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Las principales emisiones que se pueden generar durante la fabricacin de los
acelerantes de la vulcanizacin son: PM
10
, NH
3
, NMVOC (SH
2
, aminas y mercaptanos
principalmente), SO
X
, CO
2
. Posibilidad de emitir Pb, Zn, Cd o Cu en funcin de los
ditiocarbamatos producidos.
Se genera emisin de gases de combustin
2 2. .8 8. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E C CO OL LO OR RA AN NT TE ES S O OR RG G N NI IC CO OS S
2.8.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
La empresa que en la CAPV se dedica a la fabricacin de colorantes orgnicos fabrica
principalmente colorantes cidos, bsicos, directos, dispersos y mordientes cuya
principal aplicacin est en las industrias textiles, del cuero y del papel.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 43
- Colorantes cidos para lana y poliamida: Estos colorantes dependen de la
presencia de uno o ms grupos cidos para unirse a las fibras textiles. Los grupos
suelen ser cido sulfnico. El proceso de teido puede describirse como sigue:
Colorante + H
+
+ Fibra Colorante
-
H
+
- Fibra
- Colorantes directos para algodn. Son productos que se adsorben fuertemente
sobre la celulosa. Generalmente tienen grupos de cido sulfnico.
- Colorantes bsicos. Tienen un grupo bsico amino.
- Colorantes mordientes para lana. Estos colorantes requieren pretratamiento de la
fibra con un material mordiente diseado para fijar el colorante. El mordiente se
une a la fibra y despus se combina con el colorante para formar un complejo
insoluble llamado laca.
- Colorantes dispersos
2.8.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
La principal emisin de contaminantes se centra en los NMVOC.
2 2. .9 9. .- - I ID DE EN NT TI IF FI IC CA AC CI I N N D DE E E EM MI IS SI IO ON NE ES S E EN N Q QU U M MI IC CA A O OR RG G N NI IC CA A
Las principales emisiones atmosfricas que nos vamos a encontrar son:
VOCs (Compuestos Orgnicos Voltiles)
Se presentan principalmente en:
Sntesis: venteos discretos en equipamiento de reaccin (purgas, lavadores de
proceso, etc.), venteos asociados con la preparacin y regeneracin de
catalizadores, etc.
Refino y separacin de producto: venteos en equipamiento de separacin
(columnas de destilacin, columnas de absorcin, cristalizadores,
condensadores), regeneracin de lechos de lechos de purificacin,
regeneracin de disolventes.
Manipulacin y almacenamiento de producto: prdidas en tanques durante el
llenado y vaciado, carga y descarga de container, etc.
Sector Qumico
QUMICA ORGNICA DE BASE 44
Equipos de minimizacin de la emisin: el arrastre de agua residual (con aire o
vapor) transferir VOCs a la fase gaseosa, sistemas de captacin de aguas
residuales, etc.
Las fuentes puntuales estn por lo general controladas. Suelen presentar mayores
problemas las emisiones fugitivas (bombas, vlvulas, tanques, etc.).
PM
10
No sern muy significativas. Aparecern en:
Secado y manipulacin de slidos
Regeneracin de catalizadores
Manipulacin de residuos
Gases de combustin. Se podrn generar gases de combustin como CO
2
, CO,
NO
X
, NMVOC y SO
X
(si se utiliza gasleo y/o fuelleo) en hornos de proceso,
calderas de vapor de agua y de aceite trmico, motores y turbinas, y en sistemas
de minimizacin de emisin como incineradores y antorcha.
Dioxinas y furanos pueden ser generadas como contaminantes de ciertos
procesos de produccin que usan cloro. Pueden adems ser emitidas en
incineradores que tratan entradas cloradas o no cloradas si no se dan las
condiciones de operacin apropiadas.
Los principales equipos de control de las emisiones son parte bsica del sistema que
sirve para recuperar el reactivo o producto. Estos controles incluyen tanques de domo
flotante o sistemas de recuperacin de vapor de sustancias voltiles, unidades de
almacenamiento, sistemas de recuperacin de vapor (adsorbedores o
condensadores), venteos de purgas hacia sistema de antorcha, etc.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 45
3 3. .- - Q QU U M MI IC CA A I IN NO OR RG G N NI IC CA A D DE E B BA AS SE E
A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes atmosfricos
que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del EPER para el epgrafe 4.2.
Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos qumicos inorgnicos de base.
Epgrafes segn Ley IPPC
SECTOR QUMICO
(epgrafe 4.2)
4.2 a) 4.2 b) 4.2 c) 4.2 d) 4.2 e)
CO
CO
2
N
2
O
NH
3
NMVOC
NO
x
SO
x
Hg y sus compuestos
Dicloroetano 1,2 (DCE)
Diclorometano (DCM)
Hexaclorobenceno (HCB)
Hexaclorociclohexano (HCH)
PCDD+PCDF (dioxinas y furanos)
Pentaclorofenol (PCP)
Percloroetileno (PER)
Tetraclorometano (TCM)
Triclorobenceno (TCB)
Tricloroetano 1,1,1 (TCE)
Tricloroetileno (TRI)
Tricloroemetano
Cloro y sus compuestos
PM
10
Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.
Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC
4.2: Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos qumicos inorgnicos de
base
a) gases y, en particular, el amonaco, el cloro o el cloruro de hidrgeno, el flor o fluoruro
de hidrgeno, los xidos de carbono, los compuestos del azufre, los xidos del nitrgeno,
el hidrgeno, el dixido de azufre, el dicloruro de carbonilo;
b) cidos y, en particular, el cido crmico, el cido fluorhdrico, el cido fosfrico, el cido
ntrico, el cido clor-hdrico, el cido sulfrico, el cido sulfrico fumante, los cidos
sulfurados;
c) bases y, en particular, el hidrxido de amonio, el hidrxido potsico, el hidrxido sdico;
d) sales como el cloruro de amonio, el clorato potsico, el carbonato potsico (potasa), el
carbonato sdico (sosa), los perboratos, el nitrato argntico;
e) no metales, xidos metlicos u otros compuestos inorgnicos como el carburo de calcio,
el silicio, el carburo de silicio.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 46
3 3. .1 1. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E C CI ID DO O N N T TR RI IC CO O
3.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO.
La fabricacin de cido ntrico consta bsicamente de tres etapas:
Oxidacin del amoniaco
Oxidacin del xido ntrico
Absorcin
Oxidacin del amonaco
El amonaco y aire se mezclan y se conducen, previamente calentados, a una cmara
de combustin donde se forma el NO a 800C en presencia de un catalizador de
platino-rhodio de acuerdo al siguiente mecanismo de reaccin:
4 NH
3
+ 5 O
2
4NO+6 H
2
O+ calor
Oxidacin del xido ntrico
El xido ntrico de la etapa anterior, se oxida a nitrgeno dixido segn la reaccin:
2 NO + O
2
2 NO
2
+ N
2
O
4
Es una reaccin dependiente de las condiciones de presin y temperatura.
Absorcin del nitrgeno dixido
La mezcla de gases obtenida (NO
2
+ N
2
O
4
) se enfra y se somete a un proceso de
absorcin. La mezcla se introduce por la parte inferior de las torres de absorcin; el
agua bidesmineralizada se introduce por la parte superior, fluyendo a contracorriente
de la mezcla de gases. Tiene lugar la siguiente reaccin:
3 NO
2
+ H
2
O 2HNO
3
+ NO
Obtenindose una solucin acuosa de cido ntrico al 55-65%
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 47
3.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Los principales contaminantes asociados a la fabricacin del cido ntrico son el NO,
NO
2,
N
2
O, cantidades traza de nieblas de cido ntrico y amoniaco.
N
2
O.
Durante la etapa de oxidacin del amoniaco (en la produccin de cido ntrico) pueden
tener lugar reacciones secundarias que convierten el amoniaco en N
2
y N
2
O.
4 NH
3
+ 3 O
2
2 N
2
+ 6 H
2
O
4 NH
3
+ 4 O
2
2 N
2
O + 6 H
2
O
NO
x
.
Las emisiones de NO
x
tienen lugar fundamentalmente durante la produccin de cido
ntrico y durante los procesos de combustin del gas natural. Siendo el principal foco
de emisin la torre de absorcin.
Reduccin cataltica selectiva (SCR) DENOX.
Proceso de reduccin selectiva de los xidos nitrgeno con amoniaco o urea ante la
presencia de un catalizador. La conversin tiene lugar sobre la superficie del
catalizador a unas temperaturas entre 200 y 450C de acuerdo a las siguientes
reacciones
Con amoniaco:
4 NO + 4 NH
3
+ O
2
4 N
2
+ 6 H
2
O
6 NO
2
+ 8 NH
3
7 N
2
+ 12 H
2
O
Las unidades DENOX tienen una gran eficacia de destruccin del NO
x
pero no as
con el N
2
O.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 48
3.1.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN.
La evaluacin de las emisiones tiene como prioridad la utilizacin de las medidas que
las instalaciones de fabricacin de cido ntrico hayan podido realizar
(preferentemente las realizadas por una OCA), y siempre y cuando sean
representativas de las condiciones habituales de operacin del proceso. En ausencia
de medidas (o cuando estas no sean representativas), se recurre a la evaluacin de
las emisiones a partir de factores de emisin (clculo).
Tabla 2: Factores de emisin para la fabricacin de cido ntrico
Produccin cido ntrico N
2
O
FE
Planta a presin atmosfrica 4,5 Kg N
2
O/Tm HNO
3
Planta de media presin (<6 bar) 7 Kg N
2
O/Tm HNO
3
Planta de alta presin (>7 bar) 9 Kg N
2
O/Tm HNO
3
Las unidades DENOX no destruyen las emisiones de N
2
O
Los factores de emisin de la tabla no incluyen las emisiones derivadas los
procesos de comsbutin
NO
x
.
Las instalaciones de produccin del Pas Vasco disponen de medidas de NO
x.
Para
calcular las emisiones:
Pasar de ppm a mg/Nm
3
, en el caso del NO
X
(como NO
2
) = 2,05 mg/Nm
3
Hallar el caudal msico para cada gas a partir de los datos de medida:
El caudal msico M
[kg /h] =
6
n
1 i
i i
10
1
n
Q C
=
Donde
M= caudal msico por hora [kg/h] para cada gas (CO, SO
X
y NO
x
)
C
i
= concentracin de la muestra i [mg/Nm
3
]
Q
i
= caudal de la muestra i [Nm
3
/h]
n= nmero total de muestras
10
6
=relacin de paso de mg a kg.
Una vez obtenido el caudal, las emisiones se calculan como:
E
gases
[kg/ao]= caudal msico horario [kg/h] x nmero de horas de funcionamiento al
ao
NH
3
.
Para el clculo de las emisiones de NH
3
se recomienda hacer un balance de masa en
base N.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 49
3 3. .2 2. .- - C CI ID DO O S SU UL LF F R RI IC CO O
3.2.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
En la CAPV existe una empresa que se dedica a la produccin de cido sulfrico. Se
parte de azufre slido como materia prima principal. Las instalaciones cuentan con una
unidad de fusin de azufre slido y un almacenamiento y manipulacin del azufre
lquido.
Los principales productos obtenidos son: cido sulfrico y oleum. Se consumen en
empresas de depuracin de aguas, papeleras, de alimentacin y qumicas en general,
farmacias y empresas de produccin de fertilizantes.
La produccin de cido sulfrico comprende 3 etapas principales:
Combustin
En una primera etapa, el azufre se funde (paso del estado slido a lquido) a una
temperatura alrededor de 120C. El azufre lquido se bombea hacia un quemador,
donde se realiza la combustin con aire seco (combinacin del azufre S con oxgeno
O
2
), alcanzando una temperatura de 1000C aproximadamente, formndose all
anhdrido sulfuroso. Esto se puede resumir qumicamente:
S + O
2
----> SO
2
+ Calor
Oxidacin cataltica
Los gases provenientes de la combustin se enfran en una caldera donde se genera
vapor. Luego se filtran antes de ingresar al convertidor cataltico, que es donde se
produce la oxidacin del anhdrido sulfuroso a anhdrido sulfrico, mediante el paso a
travs de un catalizador (Pentxido de Vanadio).
2 SO
2
+O
2
--(en presencia de V
2
0
5
)-->2 SO
3
(anhdrido sulfrico)
Absorcin
Los gases que salen del convertidor cataltico son enfriados e introducidos en una
torre donde se produce la absorcin del anhdrido sulfrico, que luego se combina con
el agua, producindose cido sulfrico. Qumicamente se expresa:
SO
3
+ H
2
0 ---> H
2
SO
4
(cido sulfrico)
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 50
MATERIAS PRIMAS
- Azufr slido ( S )
OPERACIN 1 ( 1P )
-Fusin
( Tanque de fusin)
Materias auxiliares y energa
- Hidrxido clcico Ca(OH)
2
- Vapor de calefaccin
OPERACIN 2 ( 2P )
- Filtrado ( Filtro )
OPERACIN 3 ( 3P )
- Almacenamiento de azufre
liquido (Tanques de
almacenamiento y bombeo)
Residuos, emisiones y vertidos
- Torta de filtro
Materias auxiliares y energa
- Aditivo de filtracin
( Tierra de diatomeas )
- Vapor de calefaccin
Materias auxiliares y energa
- Vapor de calefaccin
Materias auxiliares y energa
- Aire filtrado y secado
OPERACIN 4 (4P )
- Combustin
( Horno - Caldera )
OPERACIN 5 ( 5P )
- Oxidacin cataltica
( Convertidor )
PRODUCTO
- Vapor ( a proceso de
generacin de energa elctrica)
Residuos, emisiones y vertidos
- Masa catalizadora ( sustitucin
y/o mantenimiento)
OPERACIN 6 ( 6P )
- Absorcin de cido sulfrico
( H
2
SO
4
) y oleum
( Torres de absorcin )
Materias auxiliares y energa (
PRODUCTO 1R )
-Agua
Residuos, emisiones y vertidos
- Gas residual ( SO
2
y nieblas
de H
2
SO
4
)
- Aguas residuales
PRODUCTO
- Acido sulfrico
- Acido sulfrico fumante ( oleum )
DIAGRAMA DE FLUJO DE
PROCESO PRINCIPAL
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 51
3.2.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Tabla 3: CONTAMINANTES EMITIDOS EN LA PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO/OLEUM
Contaminante
ETAPA
NO
x
NMVOC CO
2
CO SO
X
Combustin
Oxidacin cataltica
Absorcin
Calderas y/o quemadores de
gas natural y Gasleo
No se dispone de factor de emisin.
Se dispone de factor de emisin.
SO
2
Las emisiones de SO
2
aparecen principalmente en los gases de salida de la chimenea.
Otras emisiones mucho menos significativas proceden de venteos en camin cisterna
y tanques de almacenamiento durante la carga, de concentradores de cido sulfrico,
de fugas en el equipamiento de proceso, etc.
La emisin de SO
2
es funcin inversa de la eficacia de conversin segn la reaccin:
SO
2
+ O
2
SO
3
La eficacia de conversin para procesos de absorcin simple suele estar entre 97 y
98%. La eficacia de conversin para procesos de doble absorcin suele ser de 99,5%
aproximadamente. En el caso de la empresa de la CAPV se lleva a cabo la absorcin
de doble contacto.
Nieblas de cido Sulfrico (H
2
SO
4
)
Durante la produccin de cido sulfrico se emiten nieblas de H
2
SO
4
. Proceden de los
gases que salen por la chimenea durante la etapa de absorcin. La niebla de cido
muy estable se forma cuando el SO
3
reacciona con vapor de agua por debajo del
punto de roco del SO
3
. Cuando se forman, solamente una pequea parte puede ser
eliminada en el absorbedor debido a su gran estabilidad.
NO
X
, CO, CO
2
, NMVOC Y SO
X
Son gases de combustin y proceden de las instalaciones auxiliares de combustin
que consumen gas natural y/o gasleo.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 52
3.2.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN
La planta existente en la CAPV dedicada a la produccin de cido sulfrico dispone de
medicin en continuo y realiza medidas trimestrales del anlisis de gases residuales.
Se propone, un mtodo de clculo de las emisiones, en el que partimos de:
SO
2
y Nieblas de cido sulfrico (H
2
SO
4
) en mg/Nm
3
.
Las medidas de emisin de las nieblas de cido sulfrico representan las emisiones de
SO
3
.
El clculo se realiza de la siguiente manera:
1. Para cada medida trimestral:
Emisiones SO
2
(kg/hora) = (Media aritmtica de caudal msico de 3 medidas
de SO
2
(mg/Nm
3
) x Caudal base seca (Nm
3
/h))/10
6
Emisiones Nieblas de cido sulfrico (kg/hora) = (Media aritmtica de
concentracin de 3 muestras de Nieblas de cido sulfrico (mg/Nm
3
) x Media
aritmtica aritmtica de concentracin de 3 muestras de Caudal base seca
(Nm
3
/h))/10
6
2. A + B (kg/hora)
3. Emisiones de SO
X
(SO
2
+ SO
3
expresado como SO
2
) en kg/trimestre
(A + B) x N horas de funcionamiento de la instalacin.
Este clculo ha de realizarse para cada medida trimestral. Las emisiones totales
anuales de SO
X
corresponden a la suma de las emisiones de cada uno de los 4
trimestres que conforman el ao.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 53
3 3. .3 3. .- - E EL LE EC CT TR RO OL LI IS SI IS S E EN N C C L LU UL LA AS S D DE E M ME EM MB BR RA AN NA A
3.3.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
En la CAPV una empresa se dedica a la produccin de Cl
2
,
H
2
y NaOH por electrolisis.
Se parte de una solucin de salmuera (sal comn disuelta en agua). El cloro se fabrica
pasando una corriente elctrica a travs de una solucin de salmuera (sal comn disuelta
en agua). El proceso produce simultneamente sosa custica e hidrgeno gas, que se
recupera. Las principales etapas que componen el ciclo de produccin son:
Almacenamiento y descarga de la sal.
Salmuera: mezclando agua desmineralizada con sal bruta se forma la solucin de
salmuera.
Purificacin de salmuera: la purificacin de la salmuera se realiza para evitar la
presencia de compuestos como aniones sulfato, cationes de Ca, Mg y Ba, y
metales, que pueden afectar el proceso electroltico.
- Purificacin primaria: consiste en una precipitacin y una filtracin.
- Purificacin secundaria/circuito de membrana: consiste en una fina filtracin
y en el reblandecimiento de la salmuera.
Decloracin y Resaturacin de salmuera.
Electrlisis: La salmuera filtrada pasa a los electrolizadores (clulas de membrana)
donde con electricidad se descompone en hidrxido sdico, hidrgeno y cloro. La
membrana est fabricada a base de polmeros perfluorosulfnicos y es permeable
slo a los cationes (Na
+
, H
+
), impidiendo el paso a los aniones (Cl
-,
OH
-
). Se
pueden obtener disoluciones de hidrxido sdico de concentracin superior al 30
%. Dichas disoluciones son de elevada pureza y requiere un consumo de energa
para evaporar el agua al objeto de alcanzar la concentracin de 50 % en NaOH
(calidad comercial).
Produccin de Cloro, manipulacin y almacenamiento: enfriamiento, limpieza,
secado, compresin y licuefaccin.
Produccin de sosa castica, manipulacin y almacenamiento.
Produccin de hidrgeno, manipulacin y almacenamiento
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 54
PRECIPITACIN y
FILTRACIN
ESTACIN DE
DISOLUCIN
DECLORACIN
ELECTROLISIS CIRCULACIN DE
SOSA CASTICA
CONCENTRA
SECADO
COMPRESIN
LICUEFACCIN
ENFRIAMIENTO
COMPRESIN
TRATAMIENTO
SECUNDARIO DE
SALMUERA
H
2
O
Vapor
Cl
2
H
2
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 55
3.3.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Tabla 4: CONTAMINANTES EMITIDOS EN LA PRODUCCIN DE Cl
2
, H
2
y NaOH
Contaminante
ETAPA
NO
X
CO NMVOC SO
X
CO
2
Cl
2
Circuito de salmuera
Produccin de gas Cl
2
, enfriamiento,
secado, licuefaccin y almacn
Instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, etc)
No se dispone de factor de emisin.
Se dispone de factor de emisin.
1. Produccin en clulas de membrana
No se generan emisiones atmosfricas.
2. Emisiones de procesos auxiliares
- Circuito de salmuera
Se pueden producir ciertas emisiones de CO
2
procedentes de los tanques de
acidificacin de salmuera debido a la descomposicin de los iones carbonato y
bicarbonato en H
2
O y CO
2
. Las emisiones de CO
2
son muy poco significativas.
- Produccin de gas Cl
2
, enfriamiento, secado, licuefaccin y almacn
CO
2
Se emiten pequeas cantidades liberadas en el compartimento del nodo y se
capturan y tratan junto con el Cl
2
.
Durante la licuefaccin del Cl
2
, el CO
2
(y N
2
, O
2
, H
2
) permanece en la fase gas
y son finalmente purgados del sistema junto con una pequea cantidad de Cl
2
.
Esta corriente residual se procesa en la unidad de destruccin de Cl
2
y la parte
de CO
2
que no es absorbida en esta unidad es emitida a la atmsfera.
Las emisiones sern muy poco significativas.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 56
Cl
2
Debido a la peligrosidad de este gas, las emisiones atmosfricas suelen ser
normalmente bajas y las fuentes de emisin potenciales se suelen conectar a la
unidad de destruccin de Cl
2
.
Las principales emisiones son:
Emisiones de gases no condensables que permanecen de la licuefaccin.
Emisiones durante el enfriamiento de Cloro gaseoso.
Emisiones de la unidad de destruccin de Cl
2
.
Emisiones de almacenamiento y carga.
- Instalaciones auxiliares de combustin
Se pueden emitir los contaminantes propios de la combustin: NO
X
, CO, NMVOC,
CO
2
, y SO
X
(si se consume gasleo y/o fuel).
3 3. .4 4. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E G GA AS SE ES S ( (N N
2 2
, , O O
2 2
, , A AR R, , C CO O
2 2
, , C C
2 2
H H
2 2
, , C CO O, , S SO O
2 2
, , N N
2 2
O O, , G GA AS SE ES S
R RE EF FR RI IG GE ER RA AN NT TE ES S Y Y F FL LO OC CU UL LA AN NT TE ES S, , H HC CL L) )
3.4.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
En la CAPV existen una serie de empresas que entran de una u otra manera en la
fabricacin de gases comprimidos y licuados: Oxgeno, Nitrgeno, Argn, Acetileno,
Anhdrido carbnico, gases para soldadura, etc. Y en la fabricacin de gases puros.
Los gases atmosfricos y raros se producen purificando, comprimiendo, enfriando,
destilando y condensando aire en procesos ms o menos sofisticados para extraer
N
2
, O
2
, Ar, y gases raros (nen, kriptn, xenn).
Mientras que algunas empresas producen estos gases en la propia planta, otras lo
hacen in-situ, en las propias instalaciones del usuario.
Otros gases como el H
2
, He, CO
2
, CO, gases de sntesis, C
2
H
2
y gases especiales
se extraen a travs de diversos procesos qumicos.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 57
En la CAPV hay alguna empresa que se dedica a:
Produccin de gases refrigerantes y floculantes (HCFC) para el tratamiento de
aguas como son los derivados halogenados de hidrocarburos acclicos:
diclorofluorometanos, triclorofluorometanos, clorodifluorometanos,
triclorotrifluorometanos, etc. Fabricacin de policlorosulfato bsico de aluminio y
cido clorhdrico comercial.
El triclorofluorometano (R-11) se utiliza en la limpieza de circuitos de refrigeracin.,
en grandes instalaciones de aire acondicionado y para espumacin.
El clorodifluorometano (R-22) se utiliza en grandes instalaciones de aire
acondicionado y equipos porttiles, y se empieza a utilizar en cmaras de
congelacin.
El Acetileno (C
2
H
2
) se obtiene mediante la reaccin del agua con el Carburo de
Calcio. El acetileno se suministra en botellas de acero rellenas con una masa porosa
libre de amianto e impregnada de acetona en la que el Acetileno se disuelve a presin,
obteniendo una absoluta seguridad de manipulacin. Su reaccin de formacin es:
C
2
Ca + H
2
O C
2
H
2
+ Ca(OH)
2
El diagrama general de flujo para la produccin de acetileno puede ser el siguiente:
Formacin
de Acetileno
Purificacin
con H2SO4
Purificacin
con NaOH
Compresin
del C2H2
Secado del
C2H2
Envasado a
presin
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 58
Las principales aplicaciones del Acetileno industrial son:
- Soldadura oxiacetilnica (autgena) de aceros al carbono
- Soldadura fuerte (brazing)
- Desbarbado y limpieza
- Proyeccin de materiales micropulverizados (metalizacin)
- Corte con polvo de hierro
- Oxicorte de aceros
- Tratamiento de alivio de tensiones, temple superficial y escarpado
Las principales aplicaciones del Acetileno extrapuro C-26 son:
- Balizamientos marinos
- Espectrometra de absorcin atmica
- Sntesis orgnica
El HCl (gas) se obtiene por sntesis de hidrgeno y cloro, y se envasa en fase lquida y
anhidro en botellas, contenedores y esferas.
Se presenta a continuacin el diagrama de flujo general para la produccin de HCl a
travs del proceso de cloracin.
Proceso de
cloracin
Absorcin de
HCl
Scrubber
HCl lquido
concentrado
Gases de
cloracin
CLORO
HCl
Gases de
venteo
HCl diluido
Las principales aplicaciones son:
- Sntesis qumica
- Hidrocloracin del caucho y fabricacin de cloruro de metilo
- Oxicloracin, produccin del cloruro de vinilo
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 59
- Preparacin de cloruros inorgnicos
- Regeneracin de catalizadores en la industria petroqumica
El Anhdrido Sulfuroso lquido (SO
2
) se puede obtener por los siguientes mtodos:
- Por combustin de azufre en hornos.
- Por tostacin oxidante de sulfuros naturales (piritas, blendas, etc)
- Por calcinacin de sulfatos naturales.
Su reaccin de formacin es:
S + O
2
SO
2
El Anhdrido Sulfuroso se suele suministrar en estado lquido en botellas y
contenedores y para grandes consumos en depsitos estticos de gran capacidad.
Sus principales aplicaciones estn en:
- Industria papelera: Obtencin de pasta al bisulfito. Obtencin de Dixido de Cloro
para blanqueos de pastas. Como agente reductor de oxidantes residuales. Como
regulador del pH.
- Industria textil: Blanqueo de tejidos y fibras.
- Industria del curtido: Reduccin de sales de cromo.
- Industria qumica: Reactivo reductor, control de cloracin, regulador de pH.
Microbicida.
- Industria frutcola: Conservacin de jugos de frutas y conservas.
- Industria vitivincola: Microbicida, controla y retarda las fermentaciones
de.mostos. Conservantes de vino, mosto y subproductos.
- Industria azucarera: Regulador del ph en el agua del proceso de difusin.
Sulfitacin de jugos.
El N
2
O (xido nitroso o protxido de nitrgeno) se obtiene industrialmente por
descomposicin trmica del nitrato de amonio (NO
3
NH
4
), o de la hidroxilamina
(NH
2
OH). A partir del Nitrato de amonio se dara la siguiente reaccin (alrededor de
170 C):
NH
4
+
+ NO
3
-
N
2
O (g) + 2 H
2
O (l)
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 60
A partir de hidroxilamina se podran esperar las siguientes reacciones:
NH
2
OH N
2
+ N
2
H
4
+ 4H
2
O
2N
2
H
4
N
2
+ 2NH
3
Por tanto: 3NH
2
OH > N
2
+ NH
3
+ 3H
2
O
Sin embargo puede ocurrir: NH
3
OH
+
> N
2
O + 2NH
4
+
+ 2H
+
+ 3H
2
O
El Nitrgeno (N
2
) se obtiene industrialmente por destilacin fraccionada del aire
lquido.
Sus principales aplicaciones estn en: atmsferas inertes, purga y trasiego de fluidos,
desgasificacin y agitacin, N
2
lquido como medio refrigerante, soldadura y corte,
instrumentacin analtica.
El Oxgeno (O
2
) Constituye aproximadamente el 21% del aire atmosfrico y se obtiene
industrialmente por destilacin fraccionada del aire lquido. El oxgeno puede
suministrarse tanto en estado gaseoso a alta presin, como en estado lquido (oxgeno
lquido) a baja temperatura.
El oxgeno industrial tiene sus principales aplicaciones en: soldadura autgena y
oxicorte, temple superficial, decapado, industria siderrgica y fusin, industria
metalrgica no frrea y fusin, industria qumica, petroqumica, pasta y papel,
cermica y vidrio, tratamiento de aguas residuales, etc.
El oxgeno de alta pureza tiene sus principales aplicaciones en: preparacin de
atmsferas respirables, industria microelectrnica, industria de la fibra ptica,
instrumentacin analtica.
El Argon (Ar) se obtiene industrialmente por destilacin fraccionada del aire lquido.
Entre sus principales aplicaciones se encuentran: Atmsfera protectora, hornos de
atmsfera controlada, soldadura con gas de proteccin, espectrometra de emisin,
descarburacin de aceros inoxidables, etc.
El N
2
, O
2
, Ar se suministran en estado gaseoso en botellas y bloques de botellas a
200/300 bar de presin y en fase lquida en recipientes criognicos mviles: dewars,
pallet tanks. Tambin se puede almacenar en depsitos criognicos estticos: El gas
se almacena en forma lquida a muy baja temperatura. Para el uso del gas se vaporiza
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 61
el lquido para suministrarlo al proceso del cliente. Para aplicaciones criognicas (que
requieran suministro lquido a baja temperatura) el lquido se puede obtener de
tanques de almacenamiento y suministrarlo al proceso del cliente a travs de tubera
aislada.
El anhdrido carbnico (CO
2
) como gas puro, tiene como aplicaciones principales:
fluido supercrtico en SFE, gas portador en cromatografa supercrtica, atmsferas
anaerobias, propelente de aerosoles, gas para resonador de equipos laser.
En la CAPV se obtiene a partir de motores de combustin interna, que utilizan gas
natural como combustible, generando a su vez electricidad y vapor de agua. Los
humos de la combustin son aspirados por un ventilador, enfriados y mediante
disoluciones selectivas en anhdrido carbnico, se separa este compuesto del resto de
los gases de combustin (N
2
y O
2
mayoritariamente). El anhdrido carbnico se extrae
de la solucin alcalina con ayuda del vapor generado en los motores. El CO
2
gas es
comprimido, secado y licuado con la utilizacin de instalacin frigorfica convencionlal.
El anhdrido carbnico lquido es almacenado en tanques isotrmicos.
Se presenta a continuacin un diagrama de proceso de la produccin de anhdrido
carbnico:
Motores de
combustin
Ventilacin Enfriamiento
Humos
Separacin
CO2
Desorcin CO2
Licuacin
CO2
Secado CO2
Compresin
CO2
Almacenaje
CO2
Vapor
Solucin
alcalina
O
t
r
o
s
g
a
s
e
s
S
o
l
u
c
i
n
r
e
g
e
n
e
r
a
d
a
Humos
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 62
Los gases para soldadura que se fabrican en la CAPV son principalmente:
- Gases para soldadura MIG/MAG (Metal Inert Gas/Metal Active Gas): La soldadura
por arco elctrico con gas de proteccin. Pueden darse en las siguientes
combinaciones, Ar + CO
2
, Ar + CO
2
+ O
2
, Ar + O
2
, Ar + He + CO
2
, Ar + He.
- Gases para soldadura TIG (Tungsten Inert Gas): La soldadura con electrodo de
Tungsteno y arco protegido con gas inerte. Pueden tenerse las siguientes
combinaciones: Ar + He, Ar + H
2
- Gases para lser.
3.4.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Las emisiones en este subsector no van a ser muy significativas:
Durante la produccin de acetileno se pueden dar emisiones propias de C
2
H
2
(como NMVOC) y de SO
X
si se usa cido sulfrico en la torre de purificacin.
Durante la produccin de N
2
O (protxido de nitrgeno) se pueden dar emisiones
de N
2
O.
Durante la produccin de HCl se pueden dar emisiones de Cl
2
/HCl.
Durante la produccin de HCFC se pueden emitir compuestos orgnicos clorados.
Se podrn generar emisiones derivadas de instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, etc.) como NO
X
, CO, CO
2
, SO
X
(si gasleo y/o fuel como combustible),
NMVOC.
En las instalaciones donde se obtienen gases como O
2
, N
2
, Ar por fraccionamiento del
aire no se espera emisin de contaminantes.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 63
3.4.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN
A continuacin se presenta una tabla donde se facilitan factores de emisin en la
produccin de HCl.
Proceso HCl (kg/ t de HCl producido) - CAPV
Con scrubber final
a
0,08
Sin scrubber final
a
0,9
a
Aplicables a la produccin de HCl por cloracin. Si el HCl es producido como un subproducto
de otro proceso tal como la produccin de Diclorometano, percloroetileno, tricloroetano, cloruro
de vinilo, se utilizarn entonces factores de emisin apropiados a ese proceso.
3 3. .5 5. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E P PI IG GM ME EN NT TO OS S I IN NO OR RG G N NI IC CO OS S ( ( X XI ID DO OS S M ME ET T L LI IC CO OS S, ,
N NO O M ME ET TA AL LE ES S Y Y O OT TR RO OS S C CO OM MP PU UE ES ST TO OS S I IN NO OR RG G N NI IC CO OS S) )
3.5.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
Los pigmentos inorgnicos coloridos pueden ser de origen tanto natural como
sinttico. Sus principales aplicaciones estn en: pinturas, plsticos, cauchos, textiles,
tintas, etc.
Los ms importantes y que principalmente se fabrican en la CAPV son:
- Azules ultramar, preparados principalmente con arcilla, carbonato sdico, slice,
azufre y agente reductor.
- Colores de cadmio (amarillo, naranja y rojo) que responden a mezclas de sulfuros
de cadmio y zinc, sulfoseleniuros de cadmio, aplicados en las industrias de
plsticos, esmalte, caucho y cermica.
- xidos de hierro, tanto de origen animal como sinttico, incluyendo el xido
espaol.
- Azules de hierro, compuestos de coordinacin de potasio, sodio o amonaco de
tipo ferriferrocianuro.
- Verdes de cromo, mezclas de amarillos cromo y azules de hierro.
- Verde de xido de cromo Cr
2
O
3
- Verde de xido de cromo Cr
2
O
3
. 2 H
2
O
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 64
Los pigmentos inorgnicos blancos reactivos que se fabrican en la CAPV son
principalmente: xido de zinc y xido de zinc con plomo.
3.5.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
- Durante la fabricacin de pigmentos inorgnicos se puede emitir PM
10
, SO
X
, CO
2
, y
podran aparecer metales pesados como Cr, Cd, Zn, Pb en funcin del tipo de
pigmento fabricado.
- Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO
2
, NO
X
, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SO
X
.
3 3. .6 6. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E A AG GL LU UT TI IN NA AN NT TE ES S I IN NO OR RG G N NI IC CO OS S/ /A AN NH H D DR RI ID DO O
S SI IL L C CI IC CO O/ /Z ZE EO OL LI IT TA AS S
3.6.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
Los principales aglutinantes inorgnicos que se fabrican en la CAPV son los silicatos
sdico y potsico en estado slido y lquido. Entre ellos se encuentran el silicato
sdico super neutro en estado slido, el Metasilicato sdico pentahidrato como slido
blanco y el silicato potsico como lquido viscoso.
Las formas habituales de suministro suelen ser a granel, big-bag y en bidones.
Las principales aplicaciones del Silicato sdico:
Qumica: Materia prima para la fabricacin de slice amorfa, gel de slice,
tamices moleculares y cargas blancas.
Detergencia: Aditivo para control de alcalinidad e inhibicin de corrosin.
Textil: Estabilizador en el blanqueo con agua oxigenada. Agente de secuestro
metales. Regulador de pH.
Papel: Adhesivo para cartn ondulado. Estabilizador en el blanqueo con agua
oxigenada.
Fundicin: Aglomerante de las arenas de fundicin.
Minera: Aditivo para pelletizacin de minerales.
Construccin: Consolidacin de suelos.
Soldadura: Aglomerante en la fabricacin de electrodos.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 65
General: Acelerante de fraguado de cementos y masas refractarias (gunitado).
Defloculante de arcillas en cermica Ayudante de la floculacin en el
tratamiento de aguas.
Las principales aplicaciones del Metasilicato sdico pentahidrato:
Detergencia: Componente en los productos lavavajillas, protege color de cermicas
y esmaltes. Fabricacin de detergentes de uso industrial e institucional.
Textil: Estabilizador en el blanqueo con agua oxigenada.
Refractarlos: Acelerante de fraguado de masas refractarias.
Cermica: Defloculante de arcillas.
Las principales aplicaciones del Silicato potsico:
Soldadura: Aglomerante en la fabricacin de electrodos.
Construccin: Aglomerante en los cementos anticidos.
Detergencia: Componente en los detergentes lquidos.
Pinturas: Formulaciones silicatadas para exterior.
La zeolita (en forma de polvo blanco) producida en la CAPV se suministra por lo
general a granel y en Big-bag. Su principal aplicacin est en detergencia, como
agente de intercambio inico.
3.6.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Las principales emisiones que se pueden generar durante la fabricacin de
silicatos/anhdrido silcico/zeolitas son PM
10
, CO, CO
2
.
Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO
2
, NO
X
, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SO
X
.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 66
3 3. .7 7. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E S SA AL LE ES S
3.7.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
Fabricacin de sales frricas/metlicas: Sulfato de Aluminio, Policloruros de
aluminio, Cloruro frrico, Sulfato tribsico de plomo, Estearato dibsico de Plomo,
Fosfito dibsico de plomo, Ftalato dibsico de plomo, etc.
Las sales de Plomo (conocidos como pigmentos blancos reactivos) tienen como
principales industrias receptoras: PVC, cauchos, Poliolefinas y otros termoplsticos.
Las sales frricas y de aluminio se utilizan como coagulantes en el tratamiento de
agua de forma general y en el tratamiento de vertidos en la fabricacin de celulosa
durante el procesado de pasta y papel.
Fabricacin de sales ferrosas y sales alcalinas: Hipoclorito sdico,
Permanganato potsico, Bisulfito sdico, Carbonato sdico, Sales ferrosas, etc.
Las sales ferrosas y alcalinas se utilizan como oxidantes y reductores en la industria
general y como oxidantes, reductores y ajustadores de ph en el tratamiento de agua
y en el tratamiento de vertidos en la fabricacin de celulosa durante el procesado de
pasta y papel.
Fabricacin de otras sales alcalinas (reactivos): Sulfhidrato de Sodio/Sulfuro de
Sodio, Etilxantato Sdico, Isopropilxantato Sdico, Amilxantato Potsico
Los principales receptores de estos productos son las industrias mineras
extractoras de zinc, plomo y cobre en procesos de flotacin y sulfurizacin.
La fabricacin de sulfuro de sodio (Na
2
S) tiene como etapas principales:
Recepcin, Dilucin, Ajuste de riqueza, Almacenamiento en tanques y carga en
cisterna y expedicin.
La fabricacin de sulfato de aluminio lquido tiene como etapas principales:
Recepcin, reaccin, Filtracin, Ajuste de riqueza, Almacenamiento en tanques, Carga
en cisterna y expedicin.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 67
En los procesos de fabricacin de sulfato de aluminio lquido y slido, y de Policloruro
de aluminio se realizan como procesos auxiliares el lavado de los vapores de cido
sulfrico y de cido clorhdrico.
3.7.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
- Durante la fabricacin de sulfuro de sodio/sulfhidrato de sodio se podran generar
gases sulfurados (SO
X
, SH
2
).
- Durante la fabricacin de policloruro de aluminio y sulfato de aluminio se podrna
dar emisiones de SO
X
(en forma de nieblas de cido sulfrico), HCl, PM
10
- Durante la fabricacin de Hipoclorito sdico, Bisulfito sdico, Carbonato sdico se
podran dar emisiones de SO
x
, CO
2
, HCl, PM
10
.
- Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO
2
, NO
X
, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SO
X
.
3 3. .8 8. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E P PI IL LA AS S Y Y B BA AT TE ER R A AS S D DE E P PI IL LA AS S
3.8.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
Hay una empresa en la CAPV que se dedica a la fabricacin de pilas secas elctricas,
linternas, dixido de manganeso electroltico (proceso de reduccin del MnO
2
), y al
diseo y fabricacin de mquinas especiales.
Concretamente fabrica: Dixido de manganeso, Pilas y bateras de pilas de dixido de
manganeso alcalinas y no alcalinas, lmparas elctricas porttiles.
Dentro de lo que son las pilas electroqumicas, la fabricacin se centra en las pilas de
potencia (pilas primarias y secundarias).
Las principales etapas de que consta el proceso productivo:
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 68
- Preparacin del electrolito: el electrolito est constituido por una disolucin acuosa
de los siguientes compuestos: Cl
2
Zn, ClNH
4
, Cl
2
Ca, Cl
2
Ba, NH
4
OH. El electrolito se
utiliza para la formacin de la masa positiva y para la fromacin del papel
separador.
- Formacin de la masa positiva: primero se procede al secado y la molienda
(molino de bolas) del MnO
2
. Posteriormente el mineral pasa a una mezcladora
donde se une al negro de humo, ClNH
4
, ZnO, electrolito, para formar la masa
positiva.
- Preparacin del papel separador.
- Fabricacin de la pila: el tubo de zinc, obtenido por extrusin y corte a medida, se
envuelve con papel empastado. Se introduce la masa positiva, papel protector y
carbn. Se colocan entonces el fondo de cubeta, el sellante, la cpsula, la funda y
la cubeta de cierre.
- Otros procesos paralelos son: desengrase de los casquillos de las pilas, baos de
niquelado, instalaciones auxiliares (calderas, etc).
3.8.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
- Durante el proceso de fabricacin se pueden producir emisiones de PM
10
, NMVOC
(en operaciones de limpieza y desengrase), etc.
La principal fuente de emisin es la maquinaria de transformacin (gases de
combustin en secaderos y PM
10
en molienda) del MnO
2
. Se podran producir
emisiones de PM
10
procedentes de la zona de almacenamiento (manipulacin de
negro de humo y de MnO
2
).
- Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO
2
, NO
X
, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SO
X
.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 69
3 3. .9 9. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N N NE EG GR RO O D DE E C CA AR RB BO ON NO O. .
3.9.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO DEL NEGRO DE CARBONO
El negro de carbono se produce por reaccin de los aceites de decantacin, con una
limitada cantidad de aire de combustin a temperaturas de 1320 a 1540C. El carbn
inquemado se recoge como partculas finas y su tamao viene determinado por las
caractersticas de producto deseadas.
El negro de carbono se utiliza principalmente como agente reforzante de cauchos y
como pigmento negro de tintas, recubrimientos superficiales, papeles y plsticos. Es
de naturaleza orgnica aunque no siempre se clasifica como tal.
En la alimentacin esta constituida por una mezcla de hidrocarburos pesados C
12
- C
20
y se inyecta continuamente al de horno de proceso de fuelleo, donde se descompone
para formar negro de carbono. En el horno tienen lugar reacciones de crackeo que
cesan cuando los gases del horno se someten al apagado primario con agua. Los
gases que llevan el negro de carbono en suspensin, se someten a diversas etapas de
enfriamiento hasta que alcanzan una temperatura aproximada de 220C ; es entonces
cuando se hacen pasar a travs de unos filtros donde las partculas quedan retenidas.
Los gases del proceso o cola que pasan a travs de los filtros, estn compuestos
bsicamente de N
2
, CO, H
2
, CO
2
y algn que otro hidrocarburo. Este gas se quema en
diferentes unidades (calderas, secaderos y motores) para su aprovechamiento
energtico. El negro de carbono obtenido en los filtros principales se densifica y
peletiza a un tamao de grano aproximado de 1mm con la ayuda de agentes ligantes y
agua. Los pelets formados se secan y se almacenan para su comercializacin.
A continuacin se presenta el diagrama de flujo para la produccin de negro de
carbono.
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 70
Aceites de
decantacin
a
n
t
o
r
c
h
a
CO
2
, SO
x
NO
x
, PM
10
,CO
aire
Agua y ligantes
aire
aire
A
i
r
e
c
a
l
i
e
n
t
e
venturi
Quenching
reactor
Quenching
Intercambiador
Filtro principal
micropulverizador
Bag filter
densificador
peletizado
almacenamiento
secador
Filtro de purga
precalentador
C
o
r
r
i
e
n
t
e
d
e
c
o
l
a
T
o
r
r
e
d
e
l
a
v
a
d
o
motores
CO
2
, SO
x
NO
x
,
PM
10,
CO
CO
2
, SO
x
NO
x
, PM
10
CO
calderas
CO
2
, SO
x
NO
x
, PM
10
CO
Sector Qumico
QUMICA INORGNICA DE BASE 71
3.9.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Los principales contaminantes que se emiten en la produccin de negro de carbono
son las partculas, el monxido de carbono (CO), el CO
2
, los xidos de nitrgeno ( Nox
), compuestos de azufre (SO
x
y SH
2
), metano(CH
4
) y compuestos orgnicos voltiles.
La principal fuente de emisin es la corriente de gases del horno y los vapores del
apagado (denominada tail gas ). La composicin de este gas de cola puede variar
significativamente en funcin del grado de negro de carbono que est siendo
fabricado. La combustin de este gas para su aprovechamiento energtico o en
antorcha, reduce significativamente las emisiones de CO, CH
4
, SH
2
y COVs.
Las instalaciones del Pas Vasco que fabrican negro de carbono queman el gas de
proceso para cubrir parte de sus necesidades energticas, y la fraccin no
aprovechada, se ventea a una antorcha:
ETAPA CONTAMINANTES
Combustin (secaderos, hornos, calderas,
motores, antorcha)
CO
2
, NO
x
, SO
x
, CO, Partculas slidas
Secadero, almacenamiento producto Partculas
Tanques de almacenamiento materias
primas
COVs
Sector Qumico
FERTILIZANTES SIMPLES O COMPUESTOS A BASE DE N, P, K 73
4 4. .- - F FE ER RT TI IL LI IZ ZA AN NT TE ES S S SI IM MP PL LE ES S O O C CO OM MP PU UE ES ST TO OS S A A B BA AS SE E D DE E N N, , P P, , K K
A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes
atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.3. Instalaciones qumicas para la fabricacin de fertilizantes
a base de fsforo, de nitrgeno o de potasio (fertilizantes simples o compuestos).
SECTOR QUMICO (epgrafe 4.3)
NH
3
NO
x
SO
X
Hg y compuestos
PM
10
Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.
Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC
4.3: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
fertilizantes a base de fsforo, de nitrgeno o de potasio
(fertilizantes simples o compuestos.
4 4. .1 1. .- - D DE ES SC CR RI IP PC CI I N N D DE E P PR RO OC CE ES SO O P PR RO OD DU UC CT TI IV VO O
Los fertilizantes se formulan usando un trmino llamado unidad y que representa 1%
de nutriente y que sirve para denotar el grado del fertilizante. Dicho grado se expresa
por medio de los nutrientes fertilizantes primarios, nitrgeno (N), xido fosfrico (P
2
O
5
)
y xido de potasio (K
2
O), en este mismo orden (porcenatje de N-porcentaje de P
2
O
5-
porcentaje
de K
2
O). De esta forma un fertilizante que contenga 6 unidades (6%) de
nitrgeno, 24 unidades (24%) de xido fosfrico y 12 unidades (12%) de xido de
potasio, tiene un grado que se designa como 6-24-12.
Cuando un material fertilizante o una mezcla no contiene los tres nutrientes vegetales
primarios, el que falta se representa en designacin del grado con un cero.
Sector Qumico
FERTILIZANTES SIMPLES O COMPUESTOS A BASE DE N, P, K 74
Amoniacin: el trmino amoniacin se aplica al proceso en el cual se hace reaccionar
amoniaco libre con superfosfatos, ya sea solos o con en mezcla con otros materiales
fertilizantes, para formar superfosfatos amoniados o fertilizantes mezclados
amoniados.
Granulacin: un fertilizante granulado es aqul en el que un tamiz de 8 a 20 mallas
retiene 95% o mas del producto, y en el cual las partculas ms grandes pasan a
travs de un tamiz con un abertura no mayor de 4 veces de la que del que retiene
95% o mas del producto.
Las etapas clave en el proceso de granulacin continua son la operacin de mezclado
de lquidos y slidos o amoniacin, y la operacin de aglomeracin o compactacin de
grnulos, mediante la cual las partculas pequeas se adhieren entre s formando
masas permanentes ms grandes. Las etapas restantes de formulacin, mezclado y
tamizado de los materiales slidos, secado, enfriamiento y clasificacin por tamaos
del producto granular, la trituracin y tamizado de los materiales demasiado gruesos, y
la recirculacin del polvo de las partculas finas al proceso, son importantes para la
eficiencia del proceso.
Sector Qumico
FERTILIZANTES SIMPLES O COMPUESTOS A BASE DE N, P, K 75
Figura 3: Diagrama de flujo de un proceso tpico de granulacin.
formulacin
tamizado
Mezclado de
slidos
Aglomeracin
(compactacin de granos)
Amoniacin y mezclado de
lquidos-slidos
secado
Enfriamiento
Almacenamiento
de producto
Clasificacin de
tamaos
Envasado de
producto
Trituracin de
tamaos grandes
Recoleccin de
polvos
Recirculacin de
finos
Regulacin del
flujo de finos
Molienda de
tamaos grandes
Materias primas
lquidas
reactor
4 4. .2 2. .- - E EM MI IS SI IO ON NE ES S A AT TM MO OS SF F R RI IC CA AS S: : I ID DE EN NT TI IF FI IC CA AC CI I N N D DE E C CO ON NT TA AM MI IN NA AN NT TE ES S
Los principales contaminantes emitidos a la atmsfera durante la fabricacin de
fertilizantes son las partculas y el amonaco.
Se generan emisiones procedentes de instalaciones de combustin (calderas,
quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO
2
, NO
X
, NMVOC. Si se consume gasleo
y/o fuel se emite SO
X
.
Sector Qumico
PRODUCTOS DE BASE FITOFARMACUTICOS Y BIOCIDAS 77
5 5. .- - P PR RO OD DU UC CT TO OS S D DE E B BA AS SE E F FI IT TO OF FA AR RM MA AC C U UT TI IC CO OS S Y Y B BI IO OC CI ID DA AS S
A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes
atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.4. Instalaciones qumicas para la fabricacin de productos de
base fitofarmacuticos y de biocidas.
SECTOR QUMICO (epgrafe 4.4)
NH
3
NMVOC
NO
x
PM
10
Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.
Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC
4.4: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
productos de base fitofarmacuticos y de biocidas.
5 5. .1 1. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E P PL LA AG GU UI IC CI ID DA AS S
5.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
Los plaguicidas son el nombre genrico que recibe cualquier sustancia o mezcla de
substancias que es usada para controlar las plagas que atacan los cultivos o los
insectos que son vectores de enfermedades. Los plaguicidas qumicos sintticos, son
el resultado de un proceso industrial de sntesis qumica, y se han convertido en la
forma dominante del combate a las plagas.
Los plaguicidas se clasifican en una gran variedad de formas: segn los organismos
que controlan, su concentracin, su modo de accin, su composicin qumica, segn
la presentacin de sus formulaciones comerciales y segn el uso al que se destinan.
Sector Qumico
PRODUCTOS DE BASE FITOFARMACUTICOS Y BIOCIDAS 78
Los plaguicidas de amplio espectro, son biocidas, y se clasifican segn los organismos
que controlan en:
Insecticidas: cuando controlan insectos.
Fungicidas: cuando controlan hongos.
Herbicidas: cuando controlan plantas o arbenses.
Acaricidas: cuando controlan caros.
Rodenticidas: cuando controlan roedores.
Se clasifican segn su composicin qumica en:
Insecticidas: organoclorados, oganofosforados, Carbamatos, Piretroides, otros.
Herbicidas: Dinitrofenoles, Triazinas, cidos tricloroacticos, otros.
Fungicidas: Compuestos de cobre y azufre, fenoles, otros.
5.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Las emisiones que podran producirse debidas al proceso de produccin consisten
principalmente en compuestos orgnicos (NMVOC) y compuestos orgnicos clorados.
Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO
2
, NO
X
, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SO
X
.
Sector Qumico
MEDICAMENTOS DE BASE 79
6 6. .- - M ME ED DI IC CA AM ME EN NT TO OS S D DE E B BA AS SE E
A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes
atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.5. Instalaciones qumicas que utilicen un procedimiento
qumico o biolgico para la fabricacin de medicamentos de base.
SECTOR QUMICO (epgrafe 4.5)
NH
3
NMVOC
NO
x
Diclorometano (DCM)
Percloroetileno (PER)
Tetraclorometano (TCM)
Tricloroetileno (TRI)
PM
10
Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes que la Decisin EPER seala como potenciales ni de
los no sealados que potencialmente se podran emitir.
Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC
4.5: Instalaciones qumicas que utilicen un procedimiento
qumico o biolgico para la fabricacin de medicamentos de
base.
6 6. .1 1. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E P PR RO OD DU UC CT TO OS S F FA AR RM MA AC C U UT TI IC CO OS S
6.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
La empresa de la CAPV que se encuadra en este subsector se dedica a la fabricacin
y comercializacin de todo tipo de productos farmacuticos (excepto inyectables) y
materias primas de uso farmacutico (productos qumicos para elaborar los frmacos),
y a la biotecnologa.
Sector Qumico
MEDICAMENTOS DE BASE 80
Los productos fabricados por reas teraputicas son:
Cardiovasculares; Respiratorios; Sistema Nervioso Central -SNC-; Antigota;
Osteoporosis, etc.
Estos productos se preparan mediante sntesis qumica y por lo general en procesos
por lotes, en pequeas cantidades. La excepcin ms notable son los antiobiticos,
que se obtienen mediante procesos de fermentacin y extraccin. Generalmente una
planta farmacutica usar el mismo equipo para fabricar diversos productos en
diferentes ocasiones, es extrao que un mismo equipo sea destinado para un solo
producto.
Entre los procesos de produccin (sin entrar muy en detalle) podemos diferenciar:
- La fabricacin de productos farmacuticos en masa, frmacos intermedios e
ingredientes activos mediante sntesis, fermentacin, o extraccin (plantas
farmacuticas primarias)
- Formulacin de frmacos y medicinas finales usando los ingredientes activos
suministrados por las plantas anteriores.
Los productos orgnicos se emplean como materia prima y como disolventes.
A continuacin se presenta un diagrama de flujo de un proceso tpico por lotes:
REACTOR PURIFICACIN
Reactivos slidos
Disolventes
Residuo
Disolventes
adicionales
Evaporacin de
Disolventes
Material
purificado
CENTRIFUGACIN
Disolvente remanente
SECADO
Sector Qumico
MEDICAMENTOS DE BASE 81
Como regla general el disolvente se recupera en cada etapa de proceso donde es
conveniente y econmicamente viable. Algunas operaciones implican prdidas de
disolvente muy pequeas, por lo que los vapores son venteados a la atmsfera por un
conducto de gases. Generalmente las operaciones se llevan a cabo en recintos cerrados,
de forma que algunos vapores se extraen por el sistema de ventilacin de la planta.
6.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Las emisiones consisten en su prctica totalidad en disolventes orgnicos que se
fugan de los secadores, sistemas de destilacin, tanques de almacenamiento, y otras
operaciones. Estas emisiones son NMVOC.
Se emite PM
10
en ciertas circunstancias.
Se generan emisiones procedentes de instalaciones auxiliares de combustin
(calderas, quemadores, etc.) como pueden ser CO, CO
2
, NO
X
, NMVOC. Si se
consume gasleo y/o fuel se emite SO
X
.
6.1.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN
Se propone que para clculo de emisin de NMVOC se utilice el Plan de Gestin de
Disolventes segn el Real Decreto 117/2.003.
Sector Qumico
FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 83
7 7. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E E EX XP PL LO OS SI IV VO OS S
A continuacin se presenta una tabla que presenta la relacin de los contaminantes
atmosfricos que, de forma orientativa, se incluyen en la Gua de Realizacin del
EPER para el epgrafe 4.6. Instalaciones qumicas para la fabricacin de explosivos.
SECTOR QUMICO (epgrafe 4.6)
NH
3
NMVOC
NO
x
PM
10
Salvo los contaminantes identificados en cada uno de los procesos (de acuerdo a los
epgrafes de la ley IPPC), no se ha podido determinar si se generan o no emisiones
del resto de los contaminantes no sealados orientativamente por la Decisin EPER
que potencialmente se podran emitir.
Categora de actividades e instalaciones segn Ley IPPC
4.6: Instalaciones qumicas para la fabricacin de
explosivos.
7 7. .1 1. .- - F FA AB BR RI IC CA AC CI I N N D DE E E EX XP PL LO OS SI IV VO OS S
7.1.1.- DESCRIPCIN DE PROCESO PRODUCTIVO
Las empresas de la CAPV que se integran en este subsector fabrican como productos
principales: Explosivos (TNT), Plvoras, Nitrocelulosa. Sistemas de iniciacin
(Detonadores, Cordn Detonante, y Multiplicadores Booster) en los que se de la
sntesis qumica de los explosivos primarios que son introducidos en los propios
sistemas de iniciacin. Productos pirotcnicos de tipo civil y militar.
FABRICACIN DE EXPLOSIVOS
Los explosivos son compuestos que bajo un impacto mecnico o trmico se
descomponen rpida y espontneamente con el desprendimiento de grandes
cantidades de gases y calor.
Sector Qumico
FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 84
Los explosivos, en funcin de la velocidad de su onda de choque, se clasifican en
explosivos rpidos o detonantes, con velocidades entre 2.000 m/s y aproximadamente
7.000 m/s y explosivos lentos o deflagrantes, con menos de 2.000 m/s. Los explosivos
deflagrantes comprenden las plvoras (ej. la plvora negra o de mina (mezcla de
nitrato potsico, azufre, y carbn vegetal) y la plvora sin humo (nitrocelulosa
mezclada con otros productos como estabilizadores)), compuestos pirotcnicos, etc.
Los explosivos se dividen en funcin de la causa que provoca la aparicin de la onda
detonante, en primarios (Detonadores, Cordn Detonante, y Multiplicadores Booster)
y secundarios (compuestos con nitrocelulosa, nitroglicerina, trinitrotolueno, etc). Como
explosivo primario cabe mencionar la azida de plomo.
Los explosivos primarios son utilizados en sistemas de iniciacin por su alta
sensibilidad, y se emplean para iniciar los explosivos secundarios.
La mayor parte de los explosivos se obtienen por "nitracin", bien sea una nitracin
propiamente dicha, o una esterificacin (de alcoholes con cido ntrico). En el proceso
se suele formar agua, que diluye al cido ntrico (HNO
3
) y paraliza su accin.
Fabricacin de nitrocelulosa
Resulta de la esterificacin de los radicales alcohlicos de la celulosa por el
cido ntrico (HNO
3
). En realidad, no se emplea el cido ntrico solo, pues la
formacin de una cierta cantidad de agua diluira el cido y detendra la
reaccin. Para evitar esto se le agrega cido sulfrico (H
2
SO
4
), este absorbe
agua a medida que aparece.
La Nitrocelulosa se prepara mediante un proceso continuo en el que se utiliza un
nitrador especialmente diseado. La celulosa se mezcla con cido ntrico y sulfrico en
el nitrador segn la reaccin que se presenta a continuacin:
(C
6
H
7
O
2
(OH)
3
)
X
+ 3HONO
2
+ H
2
SO
4
(C
6
H
7
O
2
(ONO
2
)
3
)
X
+ 3H
2
O + H
2
SO
4
Celulosa + cido ntrico + cido sulfrico Nitrocelulosa + agua + cido sulfrico
Despus de la nitracin, la nitrocelulosa bruta se centrifuga para eliminar la mayora de
los cidos nitrosos utilizados y se le somete a una serie de tratamientos de coccin y
lavado con agua con objeto de purificar el producto final.
Sector Qumico
FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 85
Fabricacin de TNT
El principal explosivo secundario rpido que se fabrica para uso comercial y militar es
el TNT (trinitrotolueno). Se puede preparar a partir de un proceso continuo o
discontinuo a partir de la utilizacin de tolueno, cido ntrico, y cido sulfrico como
materias primas.
La fabricacin de TNT comienza en la fase de Nitracin de tolueno, que tiene lugar en
un proceso de 3 etapas en una serie de reactores segn figura:
Figura 4: Nitracin de Tolueno
1 Nitracin 2 Nitracin 3 Nitracin
Tolueno
cido gastado
Nitrotolueno
60% HNO
3
60% HNO
3
Oleum
97% HNO
3
TNT producto
Figura 5: Produccin de TNT
Nitracin
Tolueno
Mezcla cida
TNT sin
purificar
NO
X
, SO
X
Purificacin
NO
X
, SO
X
(cantidades despreciables)
TNT
purificado
Terminacin
Laminas de
TNT
cido
residual
A vertido A almacenamiento
gua
amarilla
Agua roja
cido
gastado
Reciclado
Reciclado
cido gastado
recuperado
Vapor
O2
NO
X
, SO
X
Subproducto
93%
H2SO4
A vertido 60-65%
HNO3
99%
HNO3
Concentracin
cido ntrico
H2SO4 o
Mg(NO3)2
A vertido
A preparacin
de mezcla
Sector Qumico
FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 86
FABRICACIN DE SISTEMAS DE INICIACIN
En lo que se refiere a la fabricacin de sistemas de iniciacin, en la CAPV se
fabrican Detonantes, Cordones detonantes, Multiplicadores-Booster.
FABRICACIN DE PRODUCTOS PIROTCNICOS DE TIPO CIVIL Y MILITAR
La descripcin del proceso productivo viene a ser el siguiente:
- Los productos qumicos constitutivos de la frmula pirotcnica se mezclan en
mquinas por control remoto, mayoritariamente por va hmeda con adicin de
disolvente voltil. Una vez granulada la mezcla y evaporado el disolvente, se
prensa en las cantidades y con los recipientes adecuados.
- Montaje de los elementos auxiliares necesarios (sistema de encendido,
estabilizadores, etc.) y la fabricacin del artificio se termina con las operaciones
finales de pintado, rotulado, etiquetado, marcado de fechas y lotes de fabricacin y
embalaje final.
7.1.2.- EMISIONES ATMOSFRICAS: IDENTIFICACIN DE CONTAMINANTES
Tabla 5: CONTAMINANTES EMITIDOS EN LA FABRICACIN DE EXPLOSIVOS
Contaminante
ETAPA
Pb PM
10
NO
X
CO SO
X
NMVOC NH
3
CO
2
Produccin por etapas de TNT
Reactores de nitracin
Concentradores de cido sulfrico
Incinerador red water
Escape sellite
Produccin en continuo de TNT
Reactores de nitracin
Incinerador red water
Produccin de Nitrocelulosa
Reactores de nitracin
Concentrador de cido ntrico
Concentrador de cido sulfrico
Tubos de destilacin
Instalaciones auxiliares de combustin
Calderas, quemadores, etc.
No se dispone de factor de emisin.
Se dispone de factor de emisin.
Sector Qumico
FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 87
Fabricacin de explosivos
En la fabricacin de TNT se producen venteos de NO
X
a travs de scrubbers
durante la recuperacin de cido ntrico. Se emite NO
X
en los reactores de nitracin.
Se generan emisiones de NO
X
durante la produccin de nitrocelulosa debido a la
utilizacin de cido ntrico como materia prima, y se suelen ventear a absorbedores de
NO
X
(con agua).
Las emisiones de NO
X
generadas durante la fabricacin de Nitrocelulosa estn
influidas por el contenido de N
2
y calidad del producto deseado. Las emisiones
dependen igualmente de las condiciones de operacin. El proceso de produccin
nunca llega a un rgimen permanente, la concentracin de las emisiones puede variar
considerablemente con el tiempo, y la fluctuacin de las emisiones va a influir en la
eficacia de los mtodos de control.
Se pueden generar emisiones de NMVOCs en forma de vapores fugitivos
procedentes principalmente de reactores de nitracin y operaciones de recuperacin
de disolventes. Se generan emisiones de Tetracloroetileno en operaciones de
limpieza, como desengrase.
Emisiones de la destruccin de explosivos, fumgenos o municin por
explosin o quemado.
Se pueden generar emisiones incontroladas de NO
X
y Partculas (PM
10
) procedentes
de la combustin al aire libre de residuos explosivos y material de embalaje
contaminado. Asimismo se pueden generar emisiones de xidos de Pb y de Mg.
Suelen ser emisiones puntuales y espordicas, y no confinadas.
Gases de combustin en operaciones auxiliares
Se producen cantidades variables de gases de combustin (CO,CO
2
, NO
X
, NMVOCs,
SO
X
) en funcin del combustible utilizado en equipos de generacin de vapor
(calefaccin y aire acondicionado).
Sector Qumico
FABRICACIN DE EXPLOSIVOS 88
7.1.3.- EVALUACIN DE EMISIONES A PARTIR DE MEDIDA/CLCULO/ESTIMACIN
Se presentan a continuacin en forma de tabla los factores de emisin segn proceso. Son factores apropiados para la evaluacin de
emisiones a lago plazo o en plantas de produccin continua. La utilizacin de los factores de emisin por parte de las empresas se dar
cuando ellas mismas consideren que el factor en cuestin se adapta el proceso particular que se desarrolla en su instalacin.
CONTAMINANTE
PROCESO
PM
10
SO
X
NO
X
Nieblas HNO
3
Produccin por etapas de TNT (kg contaminante/t TNT producido)
Recuperacin de humos
12,5
(3-19)
0,5
(0,15-0,95)
Recuperacin de cido
27,5
(0,5-68)
46
(0,005-137)
Reactores de nitracin
Concentradores de cido ntrico
18,5
(8-36)
Precipitador electrosttico
7
(2-20)
20
(1-40) Concentradores de
cido sulfrico
Precipitador electrosttico con scrubber Despreciable
20
(1-40)
Incinerador red water Sin control
12,5
(0,015-63)
1
(0,025-1,75)
13
(0,75-50)
Lavador hmedo (wet scrubber) 0,5
1
(0,025-1,75)
2,5
Escape Sellite
29,5
(0,005-88)
Produccin en continuo de TNT (kg contaminante/t TNT producido)
Recuperacin de humos
4
(3,35-5)
0,5
(0,15-0,95)
Reactores de nitracin
Recuperacin de cido
1,5
(0,5-2,25)
0,01
(0,005-0,015)
Incinerador red water
0,13
(0,015-0,25)
0,12
(0,025-0,22)
3,5
(3-4,2)
Produccin de Nitrocelulosa (kg contaminante/t Nitrocelulosa producida)
Reactores de nitracin
0,7
(0,04-1)
7
(1,85-17)
9,5
(0,25-18)
Concentrador de cido ntrico
7
(5-9)
Concentrador de cido sulfrico
34
(0,2-67)
Tubos de destilacin 1
Primero se da el valor promedio y despus el rango entre parntesis. Los valores simples dados sin rango se refieren a valores de una nica fuente. La EPA asume que las emisiones de
NO
X
no se ven afectadas por el scrubber.
Sector Qumico
PROCESOS DE COMBUSTIN 89
8 8. .- - P PR RO OC CE ES SO OS S D DE E C CO OM MB BU US ST TI I N N
Los calentadores de proceso estn integrados en gran nmero de procesos qumicos.
El calor derivado de los calentadores de llama y el vapor de las calderas es necesario
para gran nmero de los procesos de las instalaciones qumicas. El vapor se suele
emplear para la destilacin, reacciones qumicas, calentamiento y secado. Gran parte
de la energa consumida en la manufactura de productos qumicos se utiliza para los
calentadores y calderas.
En las operaciones de contacto directo, el vapor se utiliza como un medio de arrastre o
como fluido de proceso. En algunas aplicaciones el vapor se puede usar como en los
inyectores de vaco para producir el vaco. El vapor tambin se utiliza para el secado,
evaporacin y otro tipo de procesos que requieran un calentamiento indirecto.
Los calentadores de proceso se utilizan extensivamente para suministrar calor para
elevar la temperatura de las corrientes de proceso de forma que tenga lugar la
reaccin qumica o la destilacin.
Las temperaturas mximas de fluido que se alcanzan los calentadores de proceso
rondan los 510 C. Los precalentadores de aire son intercambiadores de calor que
aprovechan el calor de los gases de salida para calentar el aire de combustin.
Los hornos se pueden utilizar para la incineracin de algunas corrientes de proceso
que contengan compuestos contaminantes del aire, productos txicos qumicos o
residuos peligrosos. Las temperaturas alcanzadas en este tipo de hornos suelen ser
mucho mayores que las que se alcanzan en las calderas convencionales.
Sector Qumico
PROCESOS DE COMBUSTIN 90
Tabla 6: Factores de emisin para las instalaciones de combustin.
Contaminante
Etapa de proceso
CH
4
CO CO
2
NMVOCs NO
x
SO
x
N
2
O PM
10
Instalaciones auxiliares
Calderas y quemadores
aire 1,4 g/GJ 10 g/GJ 55,8Kg/GJ 5 g/GJ 62 g/GJ despreciable 1 g/GJ incontrolado despreciable
Gas natural
oxgeno despreciable despreciable 56,1 Kg/GJ despreciable despreciable despreciable despreciable incontrolado despreciable
Fuel oil 3 g/GJ 10 g/GJ 76,6 Kg/GJ 10 g/GJ 150 g/GJ 497,6 g/GJ 0,26 g/GJ incontrolado 18,2 g/GJ
Gasleo C 0,2 g/GJ 10 g/GJ 73,4 Kg/GJ 15 g/GJ 80 g/GJ 92,31 g/GJ 0,26 g/GJ incontrolado 3,23 g/GJ
GLPs 1 g/GJ 17 g/GJ 62,5 Kg/GJ 1,7 g/GJ 99 g/GJ despreciable 4,5 g/GJ incontrolado 3, g/GJ
Turbinas gas
Gas natural 4 g/GJ 10 g/GJ 55,8 Kg/GJ 4 g/GJ 160 g/GJ despreciable 4 g/GJ incontrolado 0,9 g/GJ
GLPs 1 g/GJ 1,6 g/GJ 62,5 Kg/GJ 1 g/GJ 398 g/GJ despreciable 14 g/GJ incontrolado 2 g/GJ
g/GJ :gramo contaminante por Giga Julio de combustible consumido.
Factores de emisin del CO
2
suponiendo una fraccin de carbono oxidada del 99,5% para el gas natural y del 99% para los derivados del petrleo. (1996 IPCC Guidelines for National
Greenhouse Gas Inventories)
Tabla 7: Factores de paso a unidades de energa para los combustibles (PCI : poder calorfico inferior).
Tipo de
combustible
Unidad
disponible
Unidad
requerida
Relacin de paso
Gas natural MWh 3,6 GJ/ MWh
Gas natural Nm
3
0,038 GJ/Nm
3
Gas natural Termias 0,0038 GJ/ termia
Fuelleo Toneladas 40,2 GJ/ Tm
Gasleo C Toneladas 43,3 GJ/ Tm
Gasolina toneladas 44,80 GJ/ Tm
GLPs Toneladas
GJ
47,31 GJ/ Tm
Sector Qumico
EVALUACIN DE LAS EMISIONES 91
9 9. .- - E EV VA AL LU UA AC CI I N N D DE E L LA AS S E EM MI IS SI IO ON NE ES S
El Sector Qumico en la CAPV presenta una amplia gama de procesos, cada uno de
los cuales tiene sus propias especificidades, ya que en gran parte de los casos cada
proceso es especfico de la propia empresa.
Se describen a continuacin los mtodos de medicin y clculo de las emisiones que
se plantean para este sector.
Utilizacin del Plan de Gestin de Disolventes (Real Decreto 117/2.003).
Clculos y estimaciones (rendimiento de procesos y estequiometra). (cdigo
C: calculado).
Es adecuado para el clculo de las emisiones de los compuestos orgnicos voltiles
(VOCs) utilizados en los procesos de fabricacin y que no reaccionan qumicamente y
por tanto no se consumen en el proceso.
No es adecuado para el clculo de las emisiones de compuestos orgnicos voltiles
(VOCs) que se alteran qumicamente (ej, monmeros) y para los compuestos
qumicos que se forman como resultado de reacciones qumicas, degradacin trmica,
etc. Puede tener problemas de exactitud, aunque puede servir como una primera
aproximacin.
Segn el Plan de Gestin de Disolventes:
Para el clculo de las emisiones de compuestos orgnicos voltiles, se realizar un
balance de masa de los disolventes de las distintas corrientes de la fbrica, tal como
se muestra en la figura adjunta. Las emisiones totales (E) de disolventes son la suma
de las emisiones por chimenea y las emisiones fugitivas (F).
Sector Qumico
EVALUACIN DE LAS EMISIONES 92
F = I1-O1-O5-O6-O7-O8
F = O2+O3+O4+O9
E = F+O1
C = I1-O8
O1
O2
O3
O4
O6 O9
I1
O8
I2
O7
O5
Identificacin de las corrientes de la fbrica de la figura:
I1 = Cantidad de disolvente materia prima.
I2 = Cantidad de disolvente reutilizado.
O1 = Emisiones atmosfricas.
O2 = Vertidos lquidos que contienen disolventes.
O3 = Cantidad de disolvente que contiene el producto.
O4 = Emisiones fugaces.
O5 = Disolventes perdidos en reacciones fsicas o qumicas. Habra que tener en
cuenta por ejemplo los eliminados en el tratamiento de gases por incineracin.
O6 = Cantidad de disolvente que contienen los residuos recogidos.
O7 = Disolventes vendidos como productos comerciales.
O8 = Disolventes contenidos en preparados recuperados para su reutilizacin.
O9 = Disolventes contenidos en otras vas.
Medicin con monitores continuos dentro de la corriente (cdigo M: medido).
Es el mtodo ms adecuado para el clculo de las emisiones de los compuestos
orgnicos voltiles (VOCs) que se alteran qumicamente (ej, monmeros), y para los
compuestos qumicos que se forman como resultado de reacciones qumicas,
degradacin trmica, etc.
Sector Qumico
EVALUACIN DE LAS EMISIONES 93
Medicin puntual previa extraccin de muestra de la corriente (cdigo M:
medido). Puede ser un mtodo adecuado para la medicin de partculas (PM
10
) y
compuestos inorgnicos como HCl.
Para algunos procesos se han planteado factores de emisin de acuerdo a lo expuesto
en la bibliografa (EPA principalmente), pero no se tiene constancia de cual es el grado
de adaptacin de estos factores a los procesos particulares desarrollados en la CAPV.
Debido a ello, la utilizacin de los mismos no se considera prioritaria si se dispone de
un mtodo alternativo.
Sector Qumico
CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 95
1 10 0. .- - C C L LC CU UL LO O D DE E L LA AS S E EM MI IS SI IO ON NE ES S. . E EJ JE EM MP PL LO O P PR R C CT TI IC CO O
Se ha centrado este apartado en el clculo de las emisiones (principalmente de
NMVOC) durante la fabricacin de plsticos (polmeros) por considerar que es uno de
los subsectores qumicos de mayor complejidad a la hora de estimar las emisiones a la
atmsfera.
Se van a considerar 2 tipos de compuestos:
Los compuestos qumicos que se consumen (tales como monmeros): se refieren
a los utilizados en los procesos de fabricacin y que son alterados qumicamente y
consumidos en dichos procesos. Por ejemplo el MDI (methylene di-para-
phenylene isocyanate) consumido en la fabricacin de Poliuretano.
Los compuestos qumicos que no se consumen: se refieren a los utilizados en los
procesos de fabricacin y que no reaccionan qumicamente y por consiguiente no
se consumen en el proceso. Por ejemplo, el pentano utilizado como agente de
soplado para reducir la densidad de productos de poliestireno, es liberado a travs
de los distintos procesos sin alteracin qumica, permaneciendo siempre algo de
pentano en el producto.
En la tabla que se presenta a continuacin se seala el mtodo de estimacin de las
emisiones preferido y alternativo para los procesos de fabricacin de productos
plsticos.
Contaminante Mtodo preferido Mtodo alternativo
Compuestos qumicos que no se
consumen
Balance de masa Medidas de emisin
Factores de emisin
Compuestos qumicos que se
consumen y compuestos qumicos
formados como resultado de
reacciones qumicas, degradacin
trmica, etc.
Medidas de emisin Factores de emisin
Balance de masa
Partculas totales Medidas de emisin Factores de emisin
Sector Qumico
CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 96
1 10 0. .1 1. .- - C C L LC CU UL LO O D DE E E EM MI IS SI IO ON NE ES S M ME ED DI IA AN NT TE E B BA AL LA AN NC CE E D DE E M MA AS SA A
Para usar este mtodo (cdigo C: calculado) es necesaria informacin adicional
acerca de las sustancias:
Densidad de la sustancia
Contenido de VOCs
Concentracin de contaminante
Esta informacin estar disponible en las hojas de especificaciones tcnicas o hojas
de seguridad dadas por el fabricante para cada sustancia particular.
Si la concentracin de contaminante en la sustancia es conocida se aplica el siguiente
balance de masa para la estimacin de su emisin:
E
hr,x
= Q
in
x X
in
Q
out
x X
out
Donde:
E
hr,x
= Emisin horaria de contaminante x (kg/h)
Q
in
= Sustancia de entrada a proceso (m
3
/h)
Q
out
=Sustancia de salida de proceso como residuo, sustancia recuperada, o con
producto de salida (m
3
/h)
X
in
= Concentracin de contaminante x (kg/m
3
) en sustancia que entra a proceso
X
out
= Concentracin de contaminante x (kg/m
3
) en sustancia que sale de proceso
Se presenta un ejemplo de cmo se calcula la emisin a partir de un
balance de masa para un VOC que no se consume durante el proceso.
Datos de partida:
Perodo considerado: 1 hora
Durante ese tiempo se utilizan 10 dm
3
(litros) de un disolvente de
limpieza que contiene 0,85 kg VOC/dm
3
.
Despus del perodo considerado (1 hora), quedan 7,5 dm
3
(litros) de
disolvente. La concentracin de VOC en el disolvente residual es de 0,7 kg
VOC/dm
3
.
Sector Qumico
CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 97
Q
in
= 10 dm
3
/h
Q
out
= 7,5 dm
3
/h
X
in
= 0,85 kg VOC/ dm
3
X
out
= 0,7 kg VOC/ dm
3
E
hr,x
= Q
in
x X
in
Q
out
x X
out
=
(10 dm
3
/h x 0,85 kg VOC/ dm
3
) - (7,5 dm
3
/h x 0,7 kg VOC/ dm
3
) =
3,25 kg VOC/hora
Si se desconociera la concentracin de VOC en la sustancia, pero se conociera
en cambio su densidad y porcentaje en masa, se podra utilizar de la misma
manera un balance de masa. En este caso la emisin de VOC se calculara con
al siguiente ecuacin:
E
hr,x
= (Q
in
Q
out
) x d x wt%
x
/100
Donde:
E
hr,x
= Emisin horaria de contaminante x (kg/h)
Q
in
= Sustancia de entrada a proceso (m
3
/h)
Q
out
=Sustancia de salida de proceso como residuo, sustancia recuperada, o con
producto de salida (m
3
/h)
d = densidad de sustancia (kg/m
3
)
wt% = Porcentaje en peso de contaminante x en la sustancia (%)
Se presenta un ejemplo de cmo se calcula la emisin de Tolueno a partir de un
balance de masa para un proceso de limpieza que utiliza un agente limpiador que lo
contiene.
Datos de partida:
Q
in
= 10 dm
3
/h
Q
out
= 7,5 dm
3
/h
d = 0,85 kg VOC/ dm
3
wt%
x
= 25% tolueno
Sector Qumico
CLCULO DE LAS EMISIONES: EJEMPLO PRCTICO 98
E
hr,tolueno
= (Q
in
Q
out
) x d x wt%
x
/100 =
(10 dm
3
/h - 7,5 dm
3
/h) x 0,85 kg VOC/ dm
3
x 25/100 =
0,53 kg tolueno/hora
1 10 0. .2 2. .- - C C L LC CU UL LO O D DE E E EM MI IS SI IO ON NE ES S A A P PA AR RT TI IR R D DE E M ME ED DI ID DA AS S D DE E E EM MI IS SI I N N
Las medidas de emisin (cdigo M: medido) pueden ser utilizadas para la evaluacin
de las emisiones de Partculas Slidas (necesidad de pasar a PM
10
), VOC que se
consumen durante el proceso y compuestos inorgnicos (como HCl) durante la
fabricacin de plsticos.
- Las medidas de GASES (mg/Nm
3
) se corresponden por lo general con 3 muestras
por lo que tendremos Gas
1
, Gas
2
, Gas
3
y 3 caudales en base seca C
S1
, C
S2
, C
S3
(Nm
3
/h).
El caudal msico G
(mg Gas/h) = (Gas
1
x C
S1
+ Gas
2
x C
S2
+ Gas
3
x C
S3
)/3
- Las medidas de cada metal pesado (g/Nm
3
) se corresponden por lo general con 3
muestras por lo que tendremos Metal
1
, Metal
2
, Metal
3
y 3 caudales en base seca
C
S1
, C
S2
, C
S3
(Nm
3
/h).
El caudal msico M
metal
(mg metal pesado/h) = (Metal
1
x C
S1
+ Metal
2
x C
S2
+
Metal
3
x C
S3
)/(3 x 10
3
)
- Las medidas de PM (mg/Nm
3
) se corresponden por lo general con 3 muestras por
lo que tendremos PM
1
, PM
2
, PM
3
y 3 caudales en base seca C
S1
, C
S2
, C
S3
(Nm
3
/h).
El caudal msico M
(mg PM/h) = (PM
1
x C
S1
+ PM
2
x C
S2
+ PM
3
x C
S3
)/3
La frmula general de clculo a aplicar sera:
Si la concentracin de contaminante est dada en ppm:
(Nm
3
/h) x horas funcionamiento instalaciones/10
6
A continuacin se presentan algunas de las relaciones de paso de ppm a mg/Nm
3
ms
habituales. Se aplica posteriormente la frmula que se presenta abajo.
De a Multiplicar por:
ppm NO
x
2,05
ppm SO
x
2,86
ppm CO 1,25
ppm N
2
O 1,96
ppm CH
4
mg/Nm
3
0,71
Condiciones Normales: 0 C, 1 atm
Emisiones (Kg/ao) = concentracin (mg/Nm
3
) x Caudal
bs
(Nm
3
/h) x horas
funcionamiento instalaciones/10
6
Se presenta a continuacin un ejemplo numrico a partir de los siguientes datos
disponibles:
Concentracin CO (ppm): CO
1
= 100, CO
2
=120, CO
3
= 140
Horas funcionamiento instalacin = 3.560 horas/ao
C
bs1
= 100.000 Nm
3
/h, C
bs2
= 110.000 Nm
3
/h, C
bs3
= 120.000 Nm
3
/h
RESOLUCIN
1. Paso de ppm a mg/Nm
3
:
CO
1
(mg/Nm
3
) = 100 x 1,25 = 125
CO
2
(mg/Nm
3
) = 120 x 1,25 = 150
CO
3
(mg/Nm
3
) = 140 x 1,25 = 175
2. Media aritmtica de productos CO
x
(mg/Nm
3
) x Cbs
x
(Nm
3
/h)