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AUTARQUIA ASSOCIADA A UNIVERSIDADE DE SO PAULO

SINTERIZAO DE MISTURAS DE PS DE LIGAS DE FERRO PARA APLICAES AUTOMOTIVAS

MAURCIO DAVID MARTINS DAS NEVES

Tese apresentada como parte dos requisitos para obteno do Grau de Doutor em Cincias na rea de Tecnologia Nuclear-Materiais. Orientador: Dr. Francisco Ambrozio Filho

So Paulo 2005

INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES Autarquia Associada Universidade de So Paulo

SINTERIZAO DE MISTURAS DE POS DE LIGAS DE FERRO PARA APLICAES AUTOMOTIVAS

MAURCIO DAVID MARTINS DAS NEVES

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Tese apresentada como parte dos requisitos p a r a obteno do G r a u de D o u t o r e m Cincias na r e a de Tecnologia Nuclear - Materiais Orientador: Dr. Francisco A m b r o z i o Filho

SAO PAULO 2005

COESO KnCii^L Dfc

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NJOfR/SP-fPEPa

minha famlia

AGRADECIMENTOS

Ao Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares pela oportunidade de realizar este trabalho.

Ao Dr. Francisco Ambrozio Filho no somente pela orientao, mas tambm pela amizade no decorrer desses anos.

As Dr(as). Dolores Ribeiro R. Lazar e Rejane Aparecida Nogueira pelas sugestes e reviso do texto.

Aos Drs. Lus Filipe Carvalho Pedroso de Lima e Lcio Salgado pelas sugestes e discusso dos resultados.

Ao Dr. Jesualdo L. Rossi e Dr. Jos Carlos Bressiani pela utilizao da infraestrutura do Centro de Processamento de Ps.

Ao Dr. Nelson B. de Lima e Marilene M . S e m a pela realizao e discusso dos resultados de difrao de raios X.

Aos colegas d o Laboratrio de Metalurgia do P, Alan N. da Silva, Luis Carlos Silva, Elisen E. de Oliveira, Luis G. Crispim, Oscar Olmpio de A. Filho e Joo Franklin Liberati.

Aos integrantes dos laboratrios de caracterizao microestrutural e mecnica, e m especial, ao Celso V. Moraes, Nildemar A. Messias, Ren R. Oliveira, Glauson A. Ferreira, Mariano Castagnet e Eliel D. Oliveira pela colaborao.

Ao Dr. Valter Ussui pela inestimvel ajuda na rea de informtica.

Aos amigos (as) MSc. A n a Lcia E. Godoy, Dra. Emilia S. Seo, Bel.Odlia C. S. Ribeiro, Dra. Marina F. Pillis e Dr. Ricardo M . L. Neto pelo incentivo.

A o M S c . R e n a t o Panelli e ao Eng E d m o Soares Jnior pela colaborao neste projeto e a empresa M a h l e Grupo Brasil pela realizao das sinterizaes em forno esteira, simulando condies industriais.

Aos Prof(s). E n g Luis Carlos Martnez (coordenador do Departamento de Eng* Metalurgia) e M S c . Jorge Kolososki da Faculdade de Engenharia Industrial (FEI) pelo auxlio e incentivo no decorrer do trabalho.

A o s Prof(s) Dr. Roberto Bortolucci (coordenador do Depto de Eng* Mecnica) Dr. Rodrigo M a g n a b o s c o (responsvel pelo Laboratrio de Materiais - L a b M a t Faculdade, de Engenharia Industrial) pela utilizao da infraestrutura laboratorial

e da

Aos bolsistas Mariana Govoni e Felipe dos Santos Rey da Faculdade de Engenharia Industrial pelo inestimvel colaborao em parte deste trabalho.

A o Dr. Daniel Rodrigues pela utilizao do Laboratrio de Metalurgia do P do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT).

Aos Drs. Flavio Beneducce e J o o Batista F. Neto do Laboratrio de Processamento Pirometalrgico do IPT pela realizao de parte dos ensaios de difuso.

A o Dr. Amilton Sintora pela utilizao da infraestrutura do Laboratrio de Superfcies e Desgaste do Departamento de Engenharia Mecnica da Escola Politcnica.

Aos membros titulares e suplentes da banca examinadora: Dr. Alosio N. Klein (UFSC), Dr. Daniel Rodrigues (IPT), Dr. Arnaldo H. P. de Andrade (EPEN) e Dr. Jesualdo Rossi (IPEN) que dedicaram parte de seu tempo para avaliao desta tese.

Aos

colegas

do

Centro

de

Cincia

Tecnologia

de

Materiais

(CCTM)

pelo

companheirismo nestes anos de convivncia, que em muito colaboraram para o xito deste trabalho.

A o M S c . R e n a t o Panelli e ao Eng E d m o Soares Jnior pela colaborao neste projeto e a empresa M a h l e Grupo Brasil pela realizao das sinterizaes em forno esteira, simulando condies industriais.

Aos Prof(s). E n g Luis Carlos Martinez (coordenador do Departamento de Eng* Metalurgia) e M S c . Jorge Kolososki da Faculdade de Engenharia Industrial (FEI) pelo auxlio e incentivo no decorrer do trabalho.

A o s Prof(s) Dr. Roberto Bortolucci (coordenador do Depto de Eng* Mecnica) Dr. Rodrigo M a g n a b o s c o (responsvel pelo Laboratrio de Materiais - L a b M a t Faculdade, de Engenharia Industrial) pela utilizao da infraestrutura laboratorial

e da

Aos bolsistas Mariana Govoni e Felipe dos Santos Rey da Faculdade de Engenharia Industrial pelo inestimvel colaborao em parte deste trabalho.

A o Dr. Daniel Rodrigues pela utilizao do Laboratrio de Metalurgia do P do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT).

Aos Drs. Flavio Beneducce e J o o Batista F. Neto do Laboratrio de Processamento Pirometalrgico do IPT pela realizao de parte dos ensaios de difuso.

A o Dr. Amilton Sintora pela utilizao da infraestrutura do Laboratrio de Superfcies e Desgaste do Departamento de Engenharia Mecnica da Escola Politcnica.

Aos membros titulares e suplentes da banca examinadora: Dr. Alosio N. Klein (UFSC), Dr. Daniel Rodrigues (IPT), Dr. Arnaldo H. P. de Andrade (EPEN) e Dr. Jesualdo Rossi (IPEN) que dedicaram parte de seu tempo para avaliao desta tese.

Aos

colegas

do

Centro

de

Cincia

Tecnologia

de

Materiais

(CCTM)

pelo

companheirismo nestes anos de convivncia, que em muito colaboraram para o xito deste trabalho.

SINTERIZAO DE MISTURAS DE POS DE LIGAS D E FERRO PARA APLICAES AUTOMOTIVAS

Mauricio D a v i d Martins das Neves

RESUMO

Neste trabalho avaliaram-se a compressibilidade e a sinterabilidade de misturas de ps compostas por Fe-Mo e Fe-P, diluidas c o m ferro elementar. Os compostos Fe-Mo e Fe-P (Fe^P) foram misturados ao p de ferro elementar e m diversas concentraes. Foram adicionados aos ps de ferro, ps no ferrosos de nquel, carbono e lubrificante. A caracterizao dos compactados foi realizada por medidas de densidade geomtrica,

relaxao elstica e anlise de imagens obtidas por microscopia eletrnica de varredura ( M E V ) das regies de fratura. Os sinterizados foram caracterizados por medidas de densidade geomtrica, exame metalogrfico, por meio de imagens obtidas por M E V e por microscopa tica, e ensaios mecnicos de microdureza Vickers e flexo e m trs pontos. Os coeficientes de difuso do molibdnio e nquel foram estimados para diversos pares de difuso preparados, exclusivamente, para quantificar a distncia difundida nas condies de sinterizao. Os valores dos coeficientes de difuso obtidos esto prximos aos indicados na literatura, mas uma esfimativa das distncias percorridas pelos elementos de liga indica, u m a microestrutura heterognea do sinterizado. As amostras sinterizadas foram, posteriormente, submetidas a tratamento trmico e caracterizadas por meio de ensaios de: microdureza Vickers, flexo e m trs pontos e desgaste. Os resultados

mostraram q u e a adio de partculas duras (Fe-Mo e Fe-P) reduzem a compressibilidade e a u m e n t a m a porosidade, provocando, reduo da resistncia a flexo e m trs pontos, portanto, menor tenacidade no sinterizado e nas amostras com tratamento trmico. N o entanto, a resistncia ao desgaste aumenta c o m a adio das partculas duras e c o m as adies de Ni e C. As condies de sinterizao empregadas no permitiram a difuso completa dos elementos de liga (Ni e M o ) nas partculas de ferro. A microestrutura heterognea nas amostras, sinterizadas e tratadas termicamente, confirma os resultados obtidos para os coeficientes de difuso d o Ni e M o no p de ferro.

SINTERING OF POWDER MIXTURES OF IRON ALLOYS FOR AUTOMOTIVE APPLICATIONS

Maurcio David Mad:ins das Neves

ABSTRACT

The compressibility and sintering behaviour of powder mixtures, composed of Fe-Mo and Fe-P, diluted in elemental iron was investigated in this work. The Fe-Mo and Fe-P (Fe^P) compounds were mixed with iron powder in different concentrations. Additions of nonferrous powders of nickel, carbon and a lubricant were carried out in the iron powders. The characterization of compacted pellets was performed by geometric density measurements, elastic relaxation and image analysis obtained by scanning electron microscopy ( S E M ) in the fracture regions. The sintered mixtures were characterized by geometric density measurements, metallographic examination by optical and scanning electron microscopy, Vickers microhardness measurements and three points flexure tests. The molybdenium and nickel diffiision coefficients were estimated for diverse pairs prepared, exclusively, to quantify the diffusion distance under the sintering conditions. The values of diffusion coefficients obtained are close those reported in the literature, but an estimate of alloys elements diffusion distances shows an heterogeneous microstructure of the sintered

mixtures. The sintered samples were later submitted to heat treatment and characterized by Vickers microhardness, three point flexure tests a n d wear tests. The results showed that the addition of hard particles (Fe-Mo and Fe-P) reduces the compressibility and increase the porosity, provoking reduction in three point flexure strength and, therefore, a smaller toughness in the sintered product and in the samples submitted to heat treatment.

Nevertheless, the resistance to wear increases with the addition of hard particles and with the addition of Ni and C. The sintering conditions employed did not allow the complete diffusion of the alloy elements (Ni and M o ) in the iron matrix. The heterogeneous

microstructure of the samples, sintered and heat treated, confirms the results obtained for the Ni and M o diffusion coefficients in the iron powder.

SUMARIO

1. I N T R O D U O

2. O B J E T I V O S

3. R E V I S O D A L I T E R A T U R A 3.1. Peas sinterizadas para aplicaes automotivas 3.2. Produo de ps de ferro e ligas 3.2.1. R e d u o e m estado slido 3.2.2. Atomizao 3.2.2.1. Atomizao a gua 3.2.2.2. Atomizao a gs 3.3. Processamento de ps de ferro (ligas de ferro) por M / P 3.3.1. Ps pr-ligados 3.3.2. Ps pr-difundidos 3.3.3. Mistura entre ps 3.4. C o m p a c t a o dos ps 3.4.1. Tipos de compactao 3.4.2. Mecanismos envolvidos na compactao uniaxial a frio 3.5. Sinterizao 3.5.1. Processo de sinterizao 3.5.2. Sinterizao e m estado slido 3.5.3. Mecanismos de transporte de massa em fase slida 3.5.3.1. Evaporao-condensao 3.5.3.2. Difuso e m superfcie 3.5.3.3. Difuso e m volume (de superfcie para superfcie) 3.5.3.4. Escoamento plstico 3.5.3.5. Difuso e m volume e e m contorno de gro 3.5.4. Porosidade 3.5.5. Sinterizao c o m fase lquida

5 5 5 6 8 8 9 10 11 i1 12 H 14 15 16 16 18 19 20 20 20 21 21 23 24

3.5.5.1. Sinterizao com fase lquida persistente 3.5.5.2. Sinterizao com fase lquida transiente 3.5.6. Sinterizao de misturas base de ligas de ferro 3.6. Influncia dos elementos P, Mo, Ni e C 3.6.1. Fsforo 3.6.2. Molibdnio 3.6.3. Nquel 3.6.4. Carbono 3.7. Difuso 3.8. Propriedades mecnicas de ligas de ferro sinterizadas

25 27 29 30 30 30 31 31 32 35

4. M A T E R I A I S E M T O D O S 4 . 1 . Matrias-primas 4.2. Preparao das misturas 4 . 3 . Caracterizao dos ps elementares e da mistura 4 . 3 . l . Caracterizao fsica 4.3.2 Caracterizao mecnica 4.4. Processamento 4 . 4 . 1 . C o m p a c t a o uniaxial a frio 4.4.2. Sinterizao 4.5. Caracterizao dos compactados e sinterizados 4 . 5 . 1 . Caracterizao fsica 4.5.1.1. Variao dimensional e recuperao elstica do c o m p a c t a d o 4.5.1.2. Determinao da densidade geomtrica 4.5.2. Caracterizao mecnica 4.5.3. Caracterizao microestrutural 4.5.4. Medidas de concentrao de elementos de liga e m pares de difuso 4 .6. Tratamento trmico 4.7. Caracterizao das amostras tratadas trmicamente 4.7.1. Caracterizao mecnica 4.7.2. Caracterizao microestrutural

37 37 39 40 40 41 41 41 41 42 42 42 43 43 44 45 45 46 46 47

5. R E S U L T A D O S E D I S C U S S O 5. L Caracterizao dos ps 5.2. Caracterizao dos compactados 5.3. Sinterizao 5.3.1. Ensaios de sinterizao e dilatometria 5.3.2. Caracterizao dos sinterizados 5.3.3. Estudo e m pares de difuso 5.3.3.1. Material de adio Fe/Ni 5.3.3.2. Material de adio (MA)/Ni 5.3.3.3. Ferro /material de adio (MA) 5.3.3.4. Determinao das distncias de difuso dos elementos de liga 5.3.4. Propriedades mecnicas 5.4. Tratamento trmico 5.4.1 Caracterizao microestrutural 5.4.2. Caracterizao mecnica 5.5. Comentrios finais

48 48 51 56 56 63 71 72 74 76 78 80 84 86 91 100

6. C O N C L U S E S

101

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

103

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

104

LISTA DE FIGURAS

Figura I:

Peas

sinterizadas

para

aplicaes

automotivas,

(a)

assento

de

vlvulas, (b) cames d o eixo de comando de vlvulas, (c) bielas, (d) peas sincronizadoras, (e) capa de mancai, (f) engrenagens e (g) cubos sincronizadores Figura 2: Representao esquemtica de um atomizador a gua e parmetros de processo Figura 3: Figura 4: P de Fe atomizado a gua, i m a g e m obtida por M E V Representao esquemtica de um atomizador a gs e componentes principais Figura 5: Ps de ao ferramenta caractersticos atomizados a gs (atomizador a gs do IPT-Hermiga PSI) Figura 6 Representao esquemtica dos ps de ferro obtidos por diversas seqncias de processamento com adies de carbono e lubrificante, (a) pr-ligado, (b) pr-difundido e (c) mistura de ps elementares, (d) mistura de ps c o m a presena de ferro pr-ligado Figura?: Representao esquemtica de duas partculas com sinterizao em fase slida Figura 8: Representao esquemtica das trajetrias de sinterizao, e m fase slida Figura 9: Figura 10: Representao das regies do pescoo de sinterizao Representao esquemtica da evoluo da regio de contato e da variao da porosidade no decorrer da sinterizao, (a) ponto de contato inicial, (b) estgio inicial, (c) estgio intermedirio e (d) estgio final da sinterizao Figura 11: Posicionamento do poro em relao ao c o n t o m o de gro 23 24 19 21 19 12 10 10 9 9 8

Figura 12:

Representao

esquemtica

da

sinterizao

com

fase

lquida

persistente q u e envolve: (a) mistura de ps, (b) sinterizao e m estado slido, (c) rearranjo das partculas, (d) soluo-reprecipitao e (e) densificao Figura 13: Representao transiente Figura 14: Figura 15: Figura 16: Fluxograma de processos para estudo de ligas base de ferro Representao esquemfica do ciclo de sinterizao Carga aplicada e m relao a profundidade [^m = 10'* m] alcanada pelo penetrador para o ensaio de microdureza Vickers Figura 17: Micrografias obtidas por M E V dos ps de partida e da mistura " 7 " , (a) p de ferro puro, (b) p Fe pr-ligado, (c) p de Ni, (d) mistura 7 Figura 18: T e m p o de escoamento (a) e densidade aparente (b) do p Fe elementar e m relao ao teor de lubrificante Figura 19: T e m p o de escoamento em relao ao teor de material de adio para as diversas misturas Figura 20: Densidade a verde do compactado em relao presso de 51 50 49 49 47 esquemtica de final sinterizao com fase lquida 28 38 42 25

compactao Figura 21 : Variao In (1 / l-D) para os ps de Fe de partida e misturas l, 5, 9, 13 e 17 Figura 22: Variao dimensional aps a extrao da matriz e m relao presso de compactao representada pela relaxao elstica Figura 2 3 : Imagens obtidas por M E V de amostras compactadas a 700MPa, onde observa-se a partcula " A " de Fe-Mo Figura 24: Densidade do sinterizado (ds) e m relao composio da mistura e presso de compactao

54

54

55

58

Figura 25:

Curvas de variao dimensional (AL /Lo) e m relao temperatura para as misturas l a 4, 9 a 12, 17 a 20 e o p Fe elementar, nas etapas de aquecimento (a, c, e) e resfriamento (b, d, 0 60

Figura 26:

C u r v a de variao dimensional do M A para temperaturas de 1120 e 1300 C 62

Figura 27:

Micrografias obtidas por microscopa eletrnica de varredura c o m eltrons retro-espalhados, de amostras sinterizadas, referente s: (a) mistura 8, (b) mistura 9, (c) m a p e a m e n t o de raios X de M o mistura 8, (d) mapeamento de raios X de M o mistura 9, (e) m a p e a m e n t o de raios X de Ni mistura 9 e (f) mapeamento de raios X de Ni mistura 9 64

Figura 28:

Imagens obtidas por M O das misturas 1 a 4 sinterizadas 1120 C - 30 minutos 66

Figura 29:

Imagens obtidas por M O das misturas 9 a 12 sinterizadas 1120 C - 30 minutos 66

Figura 30:

Imagens dos poros obtidas por microscopa tica das superfcies das misturas 17 a 20, compactadas c o m 7 0 0 M P a e sinterizadas (1120 C30 minutos em forno esteira), (a) 40MA2NiO,4C-mistura 40MA5NiO,4C-mistura 18, (c) 40MA2NiO,7C-mistura 17, (b) 19, (d) 67 tica das misturas 5 a 8,

40MA5NiO,7C-mistura 20 Figura 31 : Imagens obtidas por microscopa

compactadas a 700 M P a e sinterizadas (1120 C - 30 minutos e m forno esteira), (a) 10MA2NiO,4C-mistura 5. (b) 10MA5NiO,4C-

mistura 6, (c) 10MA2NiO,7C-mistura 7, (d) 10MA5NiO,7C-mistura 8. Ataque: Nital (1 %) Figura 32: Imagens obtidas por microscopa tica das misturas 17, 18 e 20 e do M A compactadas a 700 M P a e sinterizadas (1120 C - 30 minutos em forno esteira), (a) 40MA2NiO,4C-mistura 17, (b) 40MA5NiO,4C68

mistura 18, (c) 40MA5NiO,7C-mistura 20 e (d) material de adio (MA) 69

Figura 33:

Difratogramas de raio X, amostras compactadas com 700 M P a e sinterizadas 1120 C - 30minutos, fase (a) ferrita e martensita e fase (y) austenita, (a) mistura 5 (10MA2NiO,4C) e (b) mistura 19 70 por microscopia eletrnica de varredura

(40MA2NiO,7C) Figura 34: Micrografias obtidas

referentes s regies de fratura das amostras sinterizadas (1120 "C 30 minutos em forno esteira), (a) mistura 8 obtida por imagem de eltrons secundrios, (b) mistura 8 obfida por imagem de eltrons retro-espalhados, destacando a presena de partcula de Fe-Mo, (c) e (d) mistura 20 (40MA5NiO,7C) obtidas por imagem de eltrons secundrios Figura 3 5 : Imagem obtida por M E V da interface da amostra Fe+0,7C / Ni preparada por compactao a 7 0 0 MPa e sinterizada por 1120 C por 86400 segundos (24 horas) Figura 36: Perfil de concentrao de nquel e m relao distncia da interface Ni/Fe Figura 37: Imagem obtida por eltrons retro-espalhados do par M A / Ni, 73 73 72

preparadas por compactao 700 M P a e sinterizadas a 1120 C por 86400 segundos (24 horas) - material de adio (MA) (regio 75

superior) e Ni (regio inferior) Figura 38 : Perfis de concentrao dos elementos ferro, molibdnio e nquel, e m relao distncia da interface, determinados por espectrometria de energia dispersiva para o par M A / Ni ( 1120 C - 24 horas) Figura 39: Imagem obtida por M E V c o m eltrons retro-espalhados - regio " A " (Fe-i-0,4C), regio " B " Fe pr-ligado e regio " C " p de Fe p u r o ( l 120 C - 8 6 . 4 0 0 segundos) Figura 4 0 : Imagem obtida por microscopia tica da interface Fe/MA, regio superior - M A e regio inferior Fe-i-0,4%C Figura 4 1 : Valores da tenso de resistncia ruptura transversal versus presso de compactao para diversas misturas

75

77

77

81

Figura 42:

Variao da perda de massa aps realizao de ensaio de desgaste para as composies, compactao a 700 M P a e sinterizao a 1120 C por 1800 segundos ( 3 0 minutos) na condio de desgaste c o m fora de 20 N e V = 0,08 m/s, (a) misturas 5 a 8, (b) misturas 9 a 12, (c) misturas de 13 a 16 e (d) misturas 17 a 20 85

Figura 4 3 :

Imagens obtidas por M E V de amostras compactadas a 7 0 0 M P A , sinterizadas a (tempera 920 1120 C por 30 minutos e tratadas C e revenimento 300 C), (a) trmicamente mistura 6 17 19

(10MA5NiO,4C),

(b) mistura

8 (10MA5Ni0,7C)

(c) mistura

(40MA2NiO,4C), (d) mistura

18 (40MA5NiO,4C), (e) mistura

(40MA2NiO,7C) e (f) (40MA5NiO,7C), amostras (a), (b), (d) e (f) atacadas c o m Nital 1% 87

Figura 44:

Micrografia tica das misturas (5 a 8) com 10% de M A submetidas a tratamento trmico Nital 1%, (a) 2Ni+0,4C, (b) 5Ni+0,4C, (c) 88

2Ni+0,7C e (d) 5 N i + 0 , 7 C

Figura 45:

Micrografia tica das misturas ("17" e "20") com 4 0 % de M A - Nital 1%, (a) mistura 17 (40MA2NiO,4C), (b) mistura 20 (40MA5NiO,7C)... 88

Figura 46:

Imagem obtida por M E V da superfcie de fratura das amostras com 10% de MA com tratamento trmico (tempera 920 C e

revenimento 190 C), (a) mistura 5 (10MA2NiO,4C) e (b) mistura 8 (10MA5NiO,7C) 90

Figura 47:

Imagem obtida por M E V da superfcie d e fratura das amostras com tratamento trmico (tempera 920 C e revenimento 190 C), (a) mistura 17 ( 4 0 M A 2 N i 0 , 4 C ) , (b) mistura 18 ( 4 0 M A 5 N i 0 , 4 C ) , (c) mistura 19 (40MA2NiO,7C) e (d) mistura 20 (40MA5NiO,7C) 91

Figura 4 8 :

Variao da perda de massa aps realizao de ensaio de desgaste (pino contra lixa) para as composies, compactao a 700 M P a , sinterizao a 1120 C por 1800 segundos (30 minutos) e tratamento trmico (920 C tempera e 190 C revenimento) na condio de desgaste c o m fora de 20 N e v = 0,08 m/s, (a) misturas 5 a 8, (b) 98

misturas 9 a 12, (c) misturas de 13 a 16 e (d) misturas 17 a 20

Figura 49:

Imagens obtidas por M E V das amostras, aps ensaios de desgaste, sinterizadas (1120 C por 30 minutos) e tratadas termicamente

(tempera a 920 "C e revenimento a mistura 9 (20MA2NiO,4C), (b)

190 "C), (a) imagem da amostra mistura 9, (c) mistura 16

(30MA5NiO,7C) (d) mistura 20 (40MA5NiO,7C), (e) e (f) mistura 8 (10MA5NiO,7C) 99

LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Tabela 2: Tabela 3 :

Peas produzidas por metalurgia do p para veculos europeus Processos de compactao usados na M/P Valores do coeficiente de difuso (D) do Ni no Fe (elementar e mistura) para 5h (18.000 segundos) a 1 150 C

6 14

35

Tabela 4;

Propriedades de ligas d e ferro obtidas e m diferentes condies de processamento 36

Tabela 5:

Composio qumica ( e m massa) dos ps de partida

37

Tabela 6:

Composies nominais e m massa das misturas, c o m adio de 0,4 % de lubrificante 39

Tabela 7:

Composio qumica das misturas, em % e m peso, com 0,4%, e m massa, de lubrificante ( K e n o l u b e = 8 1 % ceradiamida + 19% de 40

estearato de Zn (Zn metlico < 2 % em massa)

Tabela 8:

Valores de microdureza Vickers (HV) obtidos nos ps de partida

51

Tabela 9:

Valores de densidade terica (dt), densidade a verde (dv), porosidade (p) e parmetro " A " para os ps de partida e misturas 53

Tabela 10:

Relaxao elstica e resistncia flexo de trs pontos a verde em relao composio das amostras e presso de compactao 56

Tabela 11:

Densidade do sinterizado (ds), variao dimensional e porosidade para 700 M P a obtidas para as misturas (M) 57 74

Tabela 12: Tabela 13:

Valores do coeficiente de D, Q e DQ para o par Fe/Ni Valores do coeficiente de difuso (D), energia de ativao (Q) e fator pr-exponencial ( D o do nquel no M A para o tempo de sinterizao de 86400 s (24 horas) e par MA/Ni

76

Tabela 14: Tabela 15:

Valores de D, Do e Q do molibdnio no par Fe/MA Distancias de difuso (x) do nquel e m ligas de p de ferro obtidas por compactao (700 M P a ) e sinterizao a 1120 e 1150 C por 86400 segundos (24 horas)

78

79

Tabela 16:

Distancias de difuso (x) do molibdnio no par Fe / M A obtidas por compactao ( 7 0 0 M P a ) e sinterizao a 1120 e 1150 C por 86400 segundos (24 horas) 79

Tabela 17:

Valores mdios de microdureza Vickers aps sinterizao (1120 C 1800 segundos) 80

Tabela 18:

Valores de tenso de resistncia flexo transversal (TRS) e mdulo de elasticidade transversal (E) das amostras sinterizadas (1120 C por 30 minutos) calculados por meio das equaes 12 e 13, em relao presso de compactao (P) e a composio das misturas 82

Tabela 19:

Perda de m a s s a das amostras com 10% de adio do material de adio, compactada a 700 M P a e sinterizada (1120 C por segundos - 30 minutos) 1800 83

Tabela 2 0 :

Perda de massa das amostras c o m 2 0 % de adio do material de adio, compactada a 700 M P a e sinterizada (1120 C por 1800 segundos - 30 minutos) 83

Tabela 2 1 :

Perda de massa das amostras com 3 0 % de adio do material de adio, compactada a 7 0 0 M P a e sinterizada (1120 C por 1800 segundos - 30 minutos) 83

Tabela 22:

Perda de massa das amostras c o m 4 0 % de adio do material de adio, compactada a 700 M P a e sinterizada (1120 C por 1800 segundos - 30 minutos) 84

Tabela 2 3 :

Valores obtidos por difrao de raios-X nas amostras compactadas a 700 M P a , sinterizadas (1120C por 30 minutos) e c o m tratamento trmico 89

Tabela 24:

Valores das propriedades mecnicas das amostras submetidas tratamento trmico, preparadas a partir das misturas 5 a 8

a 93

Tabela 2 5 :

Valores das propriedades mecnicas das amostras submetidas tratamento trmico, preparadas a partir das misturas 17 a 20

a 94

Tabela 26:

Valores de microdureza Vickers (HV) e mdulo de elasticidade longitudinal (E) obtidos por nanodureza das diversas regies das amostras sinterizadas e submetidas ao tratamento trmico 95

Tabela 2 7 :

Perda de massa das amostras c o m 10% de M A sinterizadas (1120 C por 30 minutos) e submetidas ao tratamento trmico de tempera e revenimento (920/190 C) 96

Tabela 2 8 :

Perda de massa das amostras com 2 0 % de M A sinterizadas (1120 "C por 30 minutos) e submetidas ao tratamento trmico de tempera e revenimento (920/190 "C) 96

Tabela 29:

Perda de massa das amostras c o m 3 0 % de M A sinterizadas (1120 C por 30 minutos) e submetidas ao tratamento trmico tempera e revenimento (920/190 C) 96

Tabela 30:

Perda de massa das amostras c o m 4 0 % de M A sinterizadas ( l 120 "C por 30 minutos) e submetidas ao tratamento trmico tempera e revenimento (920/190 C) 97

-1 -

1. I N T R O D U O

A metalurgia do p (M/P) envolve uma seqncia de processamento q u e permite fabricar diversos componentes a partir de ps metlicos. A rota de processamento mais empregada na M/P udliza tcnicas de compactao e sinterizao, que visam, na maioria das aplicaes, diminuir porosidade e elevar propriedades mecnicas. As

principais vantagens destas tcnicas so: propiciar a fabricao de componentes na forma quase final ("near net shape"), produzir componentes na qual a metalurgia do p a nica rota de fabricao e possibilitar a automatizao e m linhas de produo de sinterizados A M / P u m a rota de processamento, que tem apresentado nos ltimos anos, uma utilizao crescente, em relao aos processos convencionais (fundio e

conformao mecnica). Diversos aspectos motivaram o crescimento da M/P, entre eles destacam-se '^'': maior flexibilidade no projeto da liga, possibilidade de eliminao ou

reduo das operaes de acabamento, maior economia de matria prima, elevada preciso dimensional e reduo do consumo e n e r g d c o . Outros fatores positivos podem ser considerados na M / P , tais c o m o , possibilidade de automatizao e maior produtividade e m linhas de produo U m setor que tem explorado muito b e m as potencialidades da M/P o da indstria automobilstica, especialmente, o segmento de autopeas. Dados extrados de literatura ^^'^^ indicam c o n s u m o e projeo de utilizao crescentes, de componentes sinterizados para fabricao de veculos. A matria-prima mais usada na fabricao de autopeas sinterizadas o p de ferro, obtido pelo processo de atomizao. Normalmente, so adicionados elementos de liga (EL) ao p de ferro, c o m a finalidade de aumentar as propriedades mecnicas, estticas e dinmicas, entre elas, a resistncia ao desgaste. Autopeas empregadas e m motores e em transmisso, tais como, polias, engrenagens e peas sincronizadoras so fabricadas utilizando-se ps de Fe, com adies

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de EL. Conforme a metodologia de adio dos elementos de liga, os ps de ferro p o d e m ser separados nas categorias de: pr-ligado, pr-difundido e misturas de ps. A norma M P I F 35 *

est relacionada aos materiais particulados obtidos a

partir de misturas de ps de: ferro (elementar), ferro pr-ligado de baixa liga e ps elementares no ferrosos (nquel cobre e mangans). P de grafite adicionado mistura, com objetivo de garantir u m a determinada porcentagem de carbono final. As misturas cobertas por esta norma so empregadas na fabricao de componentes c o m mdia ou alta densidade e c o m elevada condies de temperabilidade, que obtida com adies de nquel ou cobre. Normalmente, as densidades almejadas so em t o m o de 7,0 g/cm^ e este valor pode ser alcanado, c o m o emprego de tcnicas de compactao uniaxial e

sinterizao. Estas caractersticas fazem da mistura de ps, um material adequado para fabricao de diversos componentes sinterizados. Na literatura pesquisada so encontrados trabalhos que destacam aspectos ''^

benficos d a utilizao das misturas de ps de Fe. N o entanto, outros trabalhos

mencionam caractersticas negativas c o m o emprego destas misturas. U m problema obter a homogeneizao da liga, que depende da composio qumica e das condies de sinterizao, e m especial, dos processos de difuso. As vantagens esperadas a partir do desenvolvimento destas misturas so: maior flexibilidade na composio q u m i c a inicial da mistura, menor perda de compressibilidade,

portanto, maior densidade a verde, menor temperatura de sinterizao que permite a utilizao de fomos industriais (tipo esteira), menor distoro das peas aps a

sinterizao, matriz c o m alta tenacidade e presena de regies c o m elevada dureza indicadas para aplicaes o n d e a elevada resistncia ao desgaste u m a necessria. A combinao de fatores, tais c o m o : reduo da presso de compactao, diminuio da temperatura de sinterizao e pequena perda dimensional (distoro) do sinterizado poderiam reduzir o custo de fabricao de diversos componentes sinterizados. O material de base empregado neste trabalho foi uma mistura de ps de Fe-Mo e Fe-P diludos c o m p de ferro elementar. O composto Fe- M o e Fe-P foi misturado ao p de ferro elementar e m diversas concentraes. Realizaram-se adies de ps elementares no ferrosos de nquel e grafite (carbono), e m diferentes porcentagens. Utilizou-se ainda um lubrificante para facilitar a compactao e a extrao da matriz. condio

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A motivao desta pesquisa estudar o comportamento das misturas de ps c o m diferentes tamaniio de partculas e composio qumica, nas etapas de compactao, sinterizao e tratamento trmico e, tambm, a influncia na microestrutura dos produtos obtidos aps c a d a etapa de processamento. Foram avaliados o c o m p o r t a m e n t o mecnico e as caractersticas microestruturais dessas misturas submetidas aos processos de:

compactao uniaxial a frio, sinterizao e m forno esteira e tratamento trmico de tempera e revenimento. Determinaram-se os coeficientes de difuso do molibdnio e do nquel nestas misturas por meio de pares de difuso. As taxas de difuso esto relacionadas a maior homogeneidade microestrutural e, conseqentemente, maior eficincia de

sinterizao. O molibdnio adicionado na forma de Fe-Mo e o fsforo c o m o FeaP so elementos estabilizadores da fase ferrfica, enquanto o carbono (grafite) e nquel so estabiUzadores da fase austenca. A adio de partculas de maior dureza (Fe-Mo e FesP) e tamanhos distintos ao p de ferro elementar alteram o comportamento da

compressibilidade da mistura. A presena de fases distintas durante a sinterizao e o tratamento trmico modificam as propriedades mecnicas do produto. Entretanto, o efeito conjunto da adio desses elementos de liga ao p de ferro, nas composies estudadas neste trabalho no tem sido abordado e m literatura. Neste sentido, o presente trabalho visa o estudo de ligas de ps de ferro c o m adies de molibdnio, fsforo, nquel e carbono, empregando-se tcnicas de metalurgia do p.

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2. O B J E T I V O S

Estudar a compressibilidade e a sinterabilidade d e misturas base de ps de ferro elementar e ps no ferrosos de carbono e nquel, c o m ou sem adies de ferro-molibdnio e ferro-fsforo.

Avaliar o comportamento mecnico e a microestrutura das misturas submetidas sinterizao e aos tratamentos trmicos.

Avaliar os coeficientes de difuso dos elementos de liga (nquel e molibdnio) no p d e ferro em relao composio da mistura e s condies de sinterizao.

Verificar a possibilidade de utilizar estas misturas c o m o matria-prima, para a fabricao de componentes sinterizados do segmento de autopeas, por meio de ensaios mecnicos, em especial de desgaste.

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3. R E V I S O D A L I T E R A T U R A

3 . L Peas sinterizadas para aplicaes automotivas A fabricao de componentes estruturais sinterizados na forma quase final tem experimentado u m crescimento mdio de 1 1 % ao ano, nos ltimos oito anos Nas

lmas duas dcadas o setor que mais se beneficiou dos aspectos favorveis da M / P foi o da indstria automobilstica, e m especial, o segmento de autopeas. Fujiki reportou que, segundo a Japan Powder Metal Association, as

principais aplicaes da M/P so na fabricao de componentes de motores, transmisso e chassis. Na tabela 1 so mencionados alguns itens fabricados por M/P. Na figura 1 so mostrados alguns componentes fabricados por tcnicas de M/P. Dados extrados de literatura mostraram que um automvel nos Estados Unidos consome 16 kg de

sinterizados, enquanto na Europa e no Japo estimaram-se de 8 a 10 kg. Segundo Wittaker projees realizadas indicam u m potencial de consumo de 48,5 kg de componentes sinterizados por automvel, para as prximas duas dcadas. A utilizao d e ligas de ps de ferro crescente na fabricao de produtos s i n t e r i z a d o s q u e so empregadas c o m diferentes composies e diversas seqncias de processamento A variao da seqncia de processamento e da metodologia de adio

de elementos de Hga resultam em compressibilidades locais diferenciadas e microestruturas distintas.

3.2. P r o d u o de ps de ferro e ligas A produo de ps metlicos influenciada pelos requisitos de: consolidao, aplicao dos produtos e custo de fabricao. Os processos de produo de ps metlicos podem ser divididos e m '^': mecnico (cominuio de metais e m o a g e m de alta energia), qumico (reduo de um composto em estado slido e decomposio trmica),

eletroqumico, atomizao (gs, gua e centrfuga) e outros processos (vaporizao e reaes de sntese para ps intermetlicos)

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Entre os processos mencionados anteriormente, os mais utilizados na produo de ps de ferro so reduo e m estado slido e atomizao.

Tabela l : Peas produzidas por metalurgia do p para veculos europeus

[131

Aplicao

Massa (kg) / veculo

Produo (1.10'kg)

total

MOTOR Polias Eixo c o m a n d o de vlvulas Balancim Guia d e vlvulas Assento de vlvulas Bielas Starter/gerador Capa do mancai principal TRANSMISSO Peas sincronizadoras Engrenagens MECANISMO DE DIREO ABS TRAVAS E CINTOS DE SEGURANA 1,5 1,5 0,6 0,8 1,8.10* 1,8.10* 7,2.10* 9,6.10* 1,2 0,4 0,4 0,4 0,4 0,5 1,5 0,5 6.10* 14,6.10* 4,8.10* 4,8.10* 3,6.10* 6,0.10* 1,8.10^ 6,0.10*

3.2.1. R e d u o e m estado slido Ps metlicos podem ser obtidos por tcnicas qumicas, na qual destaca-se a reao de decomposio de u m slido por u m meio gasoso. A reduo de xidos (decomposio de slido por gs) por atmosfera redutora o mtodo mais c o m u m de obteno de ps, q u a n d o so empregadas as tcnicas qumicas Nesta tcnica, u m

concentrado de xido de ferro (magnetita), previamente, modo para diminuio do tamanho de partcula reduzido pela presena de um redutor gasoso ou sUdo. O comportamento durante o processo e o tamanho de partcula obtido dependem temperatura de reduo da

Normalmente, ocorre uma elevada variao de volume, e m

temperaturas de reduo baixas, as partculas obtidas apresentam caracterstica de esponja, e m temperaturas mais elevadas o processo de sinterizao ocorre c o m maior freqncia, gerando partculas maiores. O p de ferro o material de maior produo, e m escala comercial.

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P
(a)

(b)

(c)l

(d)

(0

(g)

Figura 1: Peas sinterizadas para aplicaes automotivas, (a) assento de vlvulas, (b) cames do eixo de c o m a n d o de vlvulas, (c) bielas, (d) peas sincronizadoras, (e) capa de mancai, ( 0 engrenagens e (g) cubos sincronizadores.

3.2.2. Atomizao A atomizao u m processo de produo de ps metlicos, em larga escala, que consiste na pulverizao de u m filete de metal lquido pela incidncia de u m fluido

(gasoso ou lquido) de alta presso. A elevada velocidade de resfriamento das partculas, combinada c o m novas tcnicas de consolidao tem propiciado o desenvolvimento de novas ligas, com reduzida segregao e refinamento microestrutural. As ligas de ps de ferro (aos baixa liga, inoxidveis e rpidos) so materiais fabricados comumente por atomizao Os ps processados por atomizao apresentam caractersticas tpicas de: distribuio granulomtrica, tamanho mdio e forma da partcula, microestrutura e

composio qumica '^'*'. Estas caractersticas definem propriedades posteriores do produto, notadamente^'^': densidade aparente, escoabilidade, compressibilidade, variao dimensional e propriedades mecnicas. sinterabilidade,

3.2.2.1. Atomizao a g u a O processo de atomizao a gua consiste na fuso de um material metlico, em fomos eltricos e vazamento do lquido, por uma abertura no fundo do recipiente, conforme observado na figura 2. O filete de metal lquido proveniente do recipiente fragmentado, por u m j a t o pressurizado de gua. As pequenas gotculas formadas resfriamse rapidamente e depositam-se no fundo do atomizador. Em conseqncia d a elevada velocidade de resfriamento, as partculas apresentam reduzida segregao Os parmetros de atomizao, conforme observado na figura 2, influenciam a geometria e o tamanho da partcula '"^l As partculas atomizadas a gua apresentam u m a

forma bastante irregular, conforme pode ser verificada na figura 3. A geometria irregular provoca reduo da densidade aparente resistncia a verde. A atomizao a gua a tcnica mais utilizada para produo de ps metlicos. O sucesso comercial da atomizao a g u a grande, notadamente, para produo de metais sem excessiva oxidao ou onde os xidos formados durante a sinterizao possam ser facilmente reduzidos. Neste aspecto, a produo de ps de ferro e suas ligas, por esta tcnica u m sucesso tanto do ponto de vista tcnico c o m o econmico. mas, e m compensao, possibilita elevada

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PARAVIETROS

1. FusSo

superaquecimento atmosfera

V
^-

I y

gua

2. Atomizao

dimetro do filete tenso superficial viscosidade presso de gua velocidade de gua

3. Solidificao f
Figura 2: processo Representao esquemtica de

intervalo de solidificao tamanho da gota meio de resfriamento

um

atomizador a gua

e parmetros de

Figura 3: P de F e atomizado a gua, imagem obtida por M E V '^'l

3.2.2.2. A t o m i z a o a gs N a figura 4 mostrada u m a representao esquemtica de u m atomizador a gs. A fuso realizada em fornos de induo e posteriormente vazado por um orifcio no fiando d o cadinho. Neste processo o flete de metal liquido desintegrado pela incidncia de u m gs, normalmente, ar, argnio, nitrognio ou hlio. Os parmetros de atomizao influenciam na geometria e distribuio

granulomtrica d o p. Os ps atomizados a g s apresentam u m a forma arredondada (figura 5). Comparado-se com os ps atomizados a gua, os ps atomizados a gs apresentam

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maior empacotamento (maior densidade aparente). A atomizao a gs usada na obteno de ps elementares e ligas reativas, c o m o por exemplo: aos especiais, ligas de alumnio, cobre, nquel e superligas

^ c m a r a de fuso "stopper rod" ^ bobina induo bocal ^ y cmara atomizao

cadinho m e t a l lquido bico 'spray

filete m e t a l lquido

Figura 4: Representao esquemtica de um atomizador a gs e componentes principais

231

10 jj-ni

Figura 5: Ps de ao ferramenta caractersticos atomizados a gs (atomizador a gs do IPTHermiga PSl)

3.3, P r o c e s s a m e n t o de p s d e f e r r o (ligas d e f e r r o ) p o r M / P A matria-prima mais utilizada na confeco de componentes sinterizados o p de ferro atomizado gua estruturais

Conforme mencionado anteriormente, os

componentes sinterizados p o d e m usar, em sua fabricao, alm do p de ferro elementar, outros ps ferro, que so divididos por metodologias de adio de elementos de liga, nas categorias de pr-ligados, pr-difundidos e misturas de ps.

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3.3.1. Ps pr-ligados Os ps pr-ligados so fabricados com elementos d liga (EL) fundidos c o m o prprio p de ferro e posteriormente atomizados, conforme mostrado na figura 6a.

Portanto, a adio do elemento de liga realizada antes da consolidao. A adio de elementos de liga pode prejudicar a compressibilidade, e m virtude do a u m e n t o d a dureza das partculas. S e g u n d o James ps de Fe pr-ligados so menos compressveis do q u e

o ferro puro, por causa do endurecimento por soluo slida provocado pela presena do elemento de liga. O aumento da dureza proporcional a quantidade e a natureza dos EL. Elementos de liga q u e possuem diferenas significativas de raios atmicos, e m relao ao Fe, aumentam a dureza. O carbono uma exceo, em relao aos elementos de pequeno dimetro atmico, uma vez que, provoca t a m b m , endurecimento das partculas de ferro, por esta razo sua adio realizada separadamente como p de grafite. A vantagem dos ps pr-ligados est relacionada maior homogeneidade das partculas unitrias. O elemento de liga est distribudo uniformemente pelas partculas, produzindo sinterizados com elevada homogeneidade qumica. ^^^\ U m a tcnica de consolidao que vem sendo utilizada nos ps pr-ligados a dupla compactao c o m a dupla sinterizao. Segundo dados extrados da literatura

possvel obter valores de 7,3 g/cm^ para densidade a verde, por meio desta tcnica. Outra metodologia de consolidao normalmente empregada a compactao a m o m o , na qual a ferramenta de compactao pr-aquecida entre as temperaturas de 120 a 160 C possibilitando alcanar densidades e m t o m o de 7,4 g/cm^ ^^'^\ Rutz et al. compactaram a

m o m o , c o m presso de 690 MPa, u m p de ferro pr-ligado com 0,85 e l , 5 % M o (% em massa) e obtiveram densidades, respecfivamente, de 7,37 g/cm"* e de 7,35 g/cm"* c o m temperaturas de aquecimento da matriz entre 130-150 C.

3.3.2. Ps pr-difundidos Os ps pr-difundidos so formados durante u m a operao de tratamento trmico, e m atmosfera redutora, na qual se cria uma aurola de elementos de liga (nquel, molibdnio ou cobre) na superfcie da partcula de ferro (figura 6b). A adio dos E L segundo esta metodologia favorece o a u m e n t o das propriedades mecnicas sem perda significativa d a compressibilidade A adio de lubrificantes pode auxihar na

obteno de maior compressibilidade. No entanto, a microestmtura aps a sinterizao mais heterognea, e m relao aos ps de ferro pr-ligados. Normalmente, so observadas.

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na regio do ncleo, pequena quantidade de elementos de liga e u m a rede contnua c o m pescoos de sinterizao, q u e apresentam ferro c o m elevada porcentagem de elementos de liga

(O,

(c)

(d)

Figura 6: Representao esquemtica dos ps de ferro obtidos por diversas seqncias de processamento com adies de carbono e lubrificante (a) pr-ligado, (b) pr-difundido

e (c) mistura de ps elementares, (d) mistura de ps com a presena de ferro pr-ligado.

3.3.3. Mistura entre ps Alguns autores i^'^-'^-^'i consideram a mistura entre ps um caminho mais fcil e flexvel para obter-se materiais para M / P . A tcnica de mistura d e ps ocorre c o m menor tempo e custo, e m relao aos processos de obteno dos ps pr-ligados e pr-difundidos. Outro aspecto positivo est relacionado compactao, pois a mistura no apresenta reduo significativa da densidade a verde, em conseqncia da utilizao de u m a frao de ps c o m elevada compressibilidade. A porosidade no aumenta significativamente, portanto, a queda da propriedades mecnicas no elevada. Os sinterizados de misturas de ps de ferro foram estudados por Nurthen desgaste u m requisito de elevada importncia. para aplicaes onde a resistncia ao

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U m aspecto negativo na utilizao das misturas a possibilidade de segregao nas etapas de processamento: preparao da mistura, compactao e sinterizao. E m consequncia da diversidade microestrutural devem ocorrer reas com diferentes respostas ao tratamento trmico. N a r a s h i m a m considera t a m b m ps de ferro c o m adio de

outros ps elementares, conforme mostrado esquematicamente, na mistura da figura 6c. N a figura 6d mostrada u m a representao esquemtica da mistura de ps ("hibrid alloys"), contendo ps de ferro pr-ligados. A apUcao crescente de p de ferro e ou misturas de ps c o m o matria-prima na indstria automobilstica motivada por diversas caractersticas benficas

consenso entre os fabricantes que as principais caractersticas destas misturas d e v e m ter: adequada escoabilidade, alta compressibilidade, pequena recuperao elstica aps a extrao da matriz ("springback"), boa resistncia a verde, baixa variao dimensional aps a sinterizao e elevadas propriedades mecnicas, estticas e dinmicas, aps a sinterizao e tratamento trmico. A escoabilidade u m a importante caracterstica, pois, junto com a densidade aparente, est diretamente relacionada ao adequado preenchimento da cavidade da matriz, pelo p ou pela mistura. A compressibilidade afeta a densidade obtida aps a compactao, que por sua vez altera as propriedades finais dos componentes aps a sinterizao e tratamento trmico. A recuperao elstica aps a extrao, alm de influenciar a dimenso do componente est relacionada tambm, ao projeto da ferramenta de compactao. A resistncia a verde elevada necessria para prevenir o aparecimento de trincas, durante a extrao da matriz para permitir o manuseio do compactado. Variao dimensional

pequena do sinterizado u m requisito para garantir as rgidas tolerncias dimensionais, de componentes, em especial, as autopeas. A viabilidade de utiUzao de algumas misturas de ps de ferro c o m adies de EL mostrada e m diversos trabalhos ^^'^^\ N o entanto, estudos que e n v o l v a m

simultaneamente o e m p r e g o de misturas de ps de ferro do tipo, elementar, pr-ligado com molibdnio e compostos c o m fsforo ( FCP ), alm de adies de ps no ferrosos, nquel e carbono, no u m assunto c o m u m , que tenha sido abordado na literatura. As diferenas d e comportamento dos elementos de liga durante as etapas de compactao, sinterizao e tratamento trmico p o d e m ser consideradas c o m o dificuldades adicionais.

mSSkO

H . : M i . : : , ,

......LER/SP-IPEN

- 14-

3.4. C o m p a c t a o dos ps

3.4.1. Tipos de compactao A compactao visa consolidar ps e reduzir a frao de vazios (poros), isto , elevar a densidade e aumentar a ligao entre as partculas, com objetivo de melhorar resistncia a verde e facilitar o manuseio antes da sinterizao. Segundo o tipo de c o m p a c t a o p o d e m ser utilizados: ps e matrizes aquecidas ou a temperatura ambiente, matrizes moles ou duras, cilindros de laminao e ondas de choque. Na tabela 2 mostrado u m resumo dos processos de compactao mais usados na metalurgia do p. A compactao uniaxial a frio de ps u m a tcnica bastante utilizada em linhas de produo e fabricao de componentes na forma quase final. Esta tcnica bastante utilizada no setor automobilstico e m conseqncia do: baixo custo, poucas

operaes de acabamento, possibilidade de automatizao e elevada reprodutibilidade. O processo consiste no preenchimento da cavidade d a matriz, compactao, descarregamento d a presso e extrao do compactado.

Tabela 2: Processos de compactao usados na M / P

"NPkDoesiso

Uniaxial a frio 7.10*^ (A) TA

Isosttica a frio 4.10^ (M) TA

Isosttca a quente 2.10** (B) 1200 (A)

Forjamento a frio 8.10** (A) TA

Uniaxial a morno 7.10^ (A) 100-200

L*

E*

ftcpried^V Pis,so [Pa] TOTpoatmada matriz [C] Taxa de Deformao Direo de deformao Complexidade Geomtrica Preciso Utilizao L*=laminao, ambiente

1.10'^ (B) TA (A) (A)

(A)

(B)

(A)

(A)

(A)

(B)

(A)

(A) (A) (A)

(M)

(B)

(M)

(M)

(B)

(B)

(B) (M)

(B) (B)

(M) (B)

(A) (B) (B)=baixo,

(A) (M)

(B) (B)

E*=exploso,

(A)=alto,

(M)=moderado,

TA=temperatura

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Diversos microestruturais

autores

verificaram da qualidade do

que

as

propriedades A

mecnicas afeta

e as

dependem

compactado.

porosidade

propriedades a verde e reduz o desempenho dos sinterizados. As propriedades mecnicas do sinterizado so afetadas pela morfologia e tamanho do poro e porosidade total. O comportamento dos ps durante o preenchimento da matriz e na compactao influenciam o valor e a distribuio da densidade a verde.

3.4.2. M e c a n i s m o s envolvidos na compactao uniaxial a frio Os mecanismos envolvidos na compactao uniaxial a frio de ps elementares so: rearranjo e reorientao, deformao elsdca, deformao plstica e fragmentao associada presena de materiais frgeis. E m presses baixas o aumento da densidade a verde resulta do rearranjo das partculas, at um e m p a c o t a m e n t o mximo do p, que depende do tamanho e formato das partculas. O contnuo a u m e n t o da presso de compactao contribui para a deformao plsfica e a fragmentao, que depende do comportamento frgil ou dcfil das partculas durante a compactao ' " . Segundo Bouvard as misturas de ps c o m diferenas de dureza e de

tamanho das partculas apresentam um comportamento diferente durante a compactao, em relao aos do ps elementares. sendo consideradas duas A presena de partculas situaes. duras prejudica a tenso a de

compactao

A primeira quando

escoamento da partcula de m e n o r dureza elevada e m relao a presso aplicada, o aumento da densidade favorecido pelo rearranjo da partcula. A segunda quando a deformao das partculas de menor dureza o principal mecanismo, as partculas duras prejudicam o aumento da densidade, em especial, quando estas apresentam tamanho, e m relao as partculas de menor dureza. Martin e Bouvard mencionaram para misturas de partculas moles e duras menor

c o m tamanhos similares, dois efeitos para explicar a dificuldade de compactao. O primeiro o efeito a formao de u m a rede de partculas duras, que suporta u m a frao elevada da carga e o segundo a deformao adicional que as partculas moles sofrem em contato c o m partculas duras. Lange et al.^'*^' estudaram a compactao de u m a mistura de partculas moles e duras c o m diferentes porcentagens. Dois mecanismos foram sugeridos para explicar o comportamento da mistura. Inicialmente, a densificao dificultada, pela presena de partculas de menor dureza, que criam vazios e m t o m o da partcula de maior dureza e, posteriormente, estas partculas moles sofrem u m a deformao adicional e preenchem

- 16-

estes vazios. Outro mecanismo observado est relacionado ao fato, que a carga no pode ser completamente transmitida as partculas moles, por causa da formao de uma rede contnua de partculas duras. Durante a etapa de compactao de ps metlicos, o comportamento elstico das partculas no influencia a resposta do compactado, ao contrrio do comportamento plstico. A elasticidade de grande importncia no descarregamento do compactado, pois controla a recuperao elstica (springback) e a resistncia a verde. Elevado valor de recuperao elstica pode provocar a presena de trincas e vazios gerados pela expanso d o compactado. A recuperao elstica de elevada importncia prtica, notadamente e m peas com alto grau de preciso dimensional, como por exemplo, e m autopeas. Kuroki observou q u e a anisotropia aps a sinterizao pode ser atribuda recuperao elstica

anisotrpica, durante a compactao uniaxial a frio. Martin '^'**' observou q u e o descarregamento de um compactado envolve

diversos fenmenos de interao na regio de contato entre duas partculas, tais comO: plasticidade no contato antes do descarregamento, recuperao elstica, afastamento entre as superfcies das partculas durante o descarregamento e possvel rearranjo entre as partculas. Demonstrou, tambm, que a recuperao elstica no pode ser considerada apenas u m problema elstico, mas envolve caractersticas inelsticas, tais como, perda de coeso entre as partculas. A compressibilidade de um p ou u m a mistura de ps pode ser alterada por diversos parmetros, tais c o m o : forma de aplicao da presso, geometria e tamanho da partcula, dureza e propriedades fsicas do material particulado. Portanto, a

compressibilidade intluencia diretamente a densidade a verde, a quantidade de porosidade e a recuperao elstica.

3.5. Sinterizao 3.5.1. Processo de sinterizao O processo de sinterizao consiste em aquecer as partculas de p, e m temperaturas inferiores ao ponto de fuso, de pelo menos um dos constituintes

majoritrios, c o m o objetivo de promover a unio entre as partculas. No processo de sinterizao, as reas de contato formadas durante a compactao apresentam reduo da rea superficial e do raio de curvatura, p o d e n d o ocorrer u m a perda do contorno original da partcula. A movimentao dos tomos propicia a unio das partculas, por meio da formao de um pescoo de sinterizao, q u e eleva a resistncia do sinterizado

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A principal fora motriz d a sinterizao a reduo de energia total do sistema, associada s reas de superfcies livres e das interfaces. As tenses, decorrentes das superfcies e interfaces tendem a diminuir pela reduo da rea. Nos ps existe um excesso de energia atribudo a elevada rea de superfcie. Durante a sinterizao a rea de superfcie diminuda pelo a u m e n t o d a rea de contacto. Para assegurar a continuidade da sinterizao necessrio q u e os tomos tenham mobilidade suficiente para atingir novas posies. A mobilidade atmica depende da temperatura ''^^l A energia para ocorrer a sinterizao proveniente da energia de superfcie. E m ps irregulares e finos a energia total maior do q u e e m ps esfricos de maior granulometria. Dois fatores contribuem para a sinterizao: movimentao atmica e as tenses relacionadas, a curvatura das superfcies e as interfaces. A relao entre as tenses (o) geradas pelas foras capilares e as tenses superfcie dada pela equao de Laplace

o=Y(l/r, + l / r 2 )

(1)

na qual: y = tenso de superfcie ri e r2 = raios de curvatura de partculas em contato

As tenses calculadas pela relao de Laplace causam u m gradiente no potencial qumico entre as superfcies de diferentes raios de curvatura. As tenses na sinterizao so de pequena intensidade e a movimentao atmica o fenmeno

dominante. A movimentao atmica nos ps de ferro, temperatura ambiente, pequena, no entanto, aumenta significativamente com a elevao d a temperatura. A equao de Arrhenius descreve os fenmenos de difuso atmica e mostra a dependncia da temperatura com a movimentao atmica ''*'^':

D=Dexp(-Q/R.T)

(2)

na qual: D = difusividade [m^/s], D(, = fator pr-exponencial (fator de freqncia) [m^/s], R - constante universal dos gases [cal/mol.K], T - temperatura absoluta [K] e Q = energia de ativao [cal/mol].

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O m o v i m e n t o atmico depende da energia de ativao [ Q ] . A energia de ativao c o m p o s t a pela s o m a das peircelas [ Q B + Q N ] . O valor de Q B refere-se energia (vibrao) do t o m o para quebrar as ligaes existentes c o m tomos vizinhos e a parcela [QN ] a energia associada formao de stios de lacunas prximos ao tomo. A equao de Arrhenius pode ser reescrita levando em considerao estas parcelas relao: conforme a

NA

= No exp [

- (QB + QN) / R T ]

(3)

na qual: NA / NQ representa o n m e r o de locais disponveis ou de tomos c o m energia suficiente para se movimentar e m relao ao nmero total de tomos.

3.5.2. Sinterizao e m estado slido A difuso atmica via lacunas obfida pelas mudanas da posio de tomos c o m lacunas. A movimentao de lacunas ocorre de u m a regio de elevada concentrao para u m a regio c o m baixa concentrao de defeitos, enquanto a movimentao atmica acontece e m direo oposta. O resultado a formao de u m pescoo de sinterizao entre duas partculas e m contato Na figura 7 mostrado u m modelo de duas partculas c o m u m ponto de contato e a formao do pescoo de sinterizao. Na figura 7a, o pescoo de sinterizao formado sem a aproximao dos centros das partculas (sem alterao dimensional), sendo q u e o material para formao d o pescoo obtido de regies vizinhas e se aloja na superfcie das partculas. O pescoo de sinterizao, representado na figura 7b, provoca aproximao dos centros das partculas e contrao dimensional. Portanto, se a obteno de densidade prxima terica for u m requisito, ento a aproximao dos centros deve ser o fenmeno dominante no processo.

- 19-

(a)

(b)

Figura 7: Representao esquemtica de duas partculas c o m sinterizao e m fase slida

3.5.3. M e c a n i s m o s de transporte de massa e m fase slida A sinterizao de metais e m estado slido est associada troca de posio de tomos com lacunas. Os poros podem ser considerados como acmulo de lacunas. A movimentao, acmulo e aniquilao de lacunas so eventos que controlam a

sinterizao. Os tomos e lacunas podem se m o v i m e n t a r via superfcie c o m o pelo volume. N a figura 8 mostrada u m a representao esquemtica de duas esferas c o m as trajetrias de movimentao de tomos e lacunas, envolvidos na sinterizao no estado slido em metais puros O transporte de superfcie, ocorre pelos mecanismos de:

evaporao-condensao (trajetria 1), difuso via superfcie (trajetria 2) e difuso e m volume (trajetria 3). O mecanismo de transporte e m volume acontece por meio de: fluxo plstico (trajetria 4), difuso em volume (trajetria 5) e difuso via contorno de gro (trajetria 6), conforme representado na figura 8. O transporte de massa via superfcie comea e termina na superfcie e no apresenta aproximao dos centros das partculas. O transporte e m volume se origina no interior da partcula e termina na regio do pescoo de sinterizao, ocasionando aproximao dos centros da partcula. Segundo Kaysser todos

os mecanismos provocam crescimento do pescoo de sinterizao, mas apenas a difuso, via contorno de gro e e m volume, levam contrao do compactado durante a sinterizao.

Figura 8: Representao esquemtica das trajetrias de sinterizao, e m fase slida

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3.5.3.1. Evaporao-condensao O mecanismo de evaporao-condensao provoca um reposicionamento de tomos localizados na superfcie da partcula. A evaporao ocorre e m u m a superfcie plana ou convexa, podendo o transporte ser facilitado pela presena de poros. A condensao ocorre n u m a superfcie normalmente cncava, c o m o por exemplo, no pescoo de sinterizao. O resultado a reduo da rea de superfcie total, ocasionado pelo aumento do raio do pescoo d e sinterizao, sem mudana na distncia entre os centros das partculas. Na sinterizao de ligas de ferro este mecanismo no relevante, sobretudo pela reduzida rea para o processo de c o n d e n s a o na superfcie cncava '"^^^ e, t a m b m devido baixa presso de vapor temperatura de sinterizao para a maioria dos metais. Portanto, na sinterizao de diversos metais este mecanismo ignorado por contribuir pouco para o transporte de massa

3.5.3.2. Difuso e m superfcie A fora motriz deste mecanismo a diminuio d a energia, em conseqncia da interao de tomos com os defeitos de superfcie dos slidos (imperfeies e lacunas). A difuso e m superfcie tem m e n o r energia de ativao, e m relao as outros

mecanismos, e inicia-se a temperaturas inferiores dos outros mecanismos de sinterizao. A movimentao do material ocorre apenas na superfcie e, portanto, o volume de poros no alterado e no existe contrao. A taxa de crescimento do pescoo de sinterizao, por difuso e m superfcie, pode ser da ordem de dez vezes superior, ao corresponde no mecanismo de difuso e m v o l u m e ^^^l O mecanismo de difuso e m superfcie perde importncia com a elevao da velocidade de aquecimento e c o m o processo de sinterizao. Nos ps metlicos, e m especial nos ps de ferro, este mecanismo importante apenas no aquecimento da sinterizao.

3.5.3.3. Difuso e m volume (de superfcie para superfcie) O ltimo mecanismo de superfcie considerado a difuso e m volume

(superfcie para superfcie). Neste m e c a n i s m o a difuso ocorre de u m a fonte localizada na superfcie para u m a regio tambm na superfcie. O caminho de difuso dos tomos e dos defeitos pode ser pela superfcie (mais provvel, pois possui menor energia de ativao) ou

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pela rede cristalina. Segundo G e r m a n

este mecanismo, e m b o r a possvel, no

freqentemente observado na sinterizao de metais, e m especial no ferro.

3.5.3.4. E s c o a m e n t o plstico Este mecanismo importante durante o aquecimento, e m particular se o compactado foi deformado plasticamente durante a etapa de compactao. As

discordncias interagem c o m as lacunas e melhoram o transporte de massa durante o aquecimento da sinterizao. As discordncias se movimentam pela interao e eliminao de lacunas. E m trabalho realizado por Brett e Seigle e m ligas de cobre no foi

observado o fenmeno de fluxo plstico nos estgios finais de sinterizao. Segundo German evidncias de fluxo plstico durante a sinterizao de ps de ferro foram

observadas apenas sob condies de aquecimento, no se sustentando sob condies isotrmicas.

3.5.3.5. Difuso e m v o l u m e e e m c o n t o r n o de gro A diferena entre os raios de curvatura, do pescoo de sinterizao e de reas adjacentes causa, uma diferena de tenses e de potencial qumico entre estes pontos. Simultaneamente ocorre u m gradiente de concentrao de lacunas entre as duas regies. A diferena de concentrao de lacunas nas superfcies, com diferentes raios de curvatura causa u m fluxo de lacunas das regies do pescoo (elevado raio de curvatura) para regies adjacentes (baixo raio de curvatura), conforme representado na figura 9. O n d e " p " o raio de curvatura do pescoo, " X " o raio do pescoo sinterizado e " R " o raio d a partcula.

Figura 9: Representao das regies do pescoo de sinterizao

E m u m a superfcie c n c a v a (pescoo de sinterizao) a concentrao de lacunas maior do que a concentrao de equilbrio em superfcies convexas (superfcie da

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partcula). Portanto, existe u m transporte de matria em sentido oposto ao fluxo de lacunas, isto , da partcula para o pescoo de sinterizao A movimentao dos tomos e das

lacunas na rede cristalina proporciona a sinterizao via difuso e m volume. A sinterizao de ps elementares segue a T lei de Fick, que expressa pela relao

J = - Dv (dC/dx)

(4)

na qual: J = fluxo de tomos ou lacunas por unidade de rea e de tempo, Dv = difusividade d C = variao d a concentrao de lacunas ou tomos e m u m a distncia dx.

O mecanismo de transporte e m volume no o mais importante para os ps de ferro, mas controla a sinterizao de compostos c o m estreita estequiometria, c o m o os materiais cermicos. A energia para ocorrer a difuso e m volume maior do que a energia para os mecanismos de superfcie e e m contorno de gro. A difuso e m volume no o mecanismo de transporte de massa preponderante durante a sinterizao de ps finos. Os mecanismos de difuso em volume (caminho 5) e de contorno de gro (caminho 6), representados na figura 8, causam arredondamento dos poros irregulares do compactado e aumento dos pescoos de sinterizao entre partculas adjacentes. No

entanto, no explicam a diminuio da distncia entre centros (contrao) considerando duas partculas. A contrao pode ser atribuda ao tluxo de tomos d o contorno de gro para o pescoo de sinterizao. Quando os tomos fluem do contorno para o pescoo de

sinterizao, as lacunas se difundem em direo oposta e so eliminadas no contorno de gro. Os centros das partculas se aproximam causando a contrao do sinterizado. Germn sugeriu que o contorno de gro u m efefivo local de transporte de massa e de

absoro de lacunas. A energia de ativao para o transporte de massa tem, normalmente, o valor intermedirio entre as energias de difuso e m superfcie e e m volume. Portanto, como resultado da movimentao de lacunas para o contorno de gro e do fluxo de tomos (massa), e m direo s regies vizinhas, e m especial para o pescoo de sinterizao ocorre a aproximao dos centros das partculas

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3.5.4. Porosidade No compactado observa-se uma grande quantidade de poros, com tamanhos variados e, normalmente, interconectados. A porosidade depende das caractersticas d o p de partida e das condies de compactao Brett e Seigle '^'', realizaram estudos, e m

amostras de cobre, que comprovaram a variao do tamanho de poro e da quantidade de porosidade durante a etapa de sinterizao. Segundo German a sinterizao composta por trs estgios: inicial,

intermedirio e final. A quantidade e tamanho dos poros muda no decorrer da sinterizao, se o compactado sofrer contrao a porosidade total diminui e alguma porosidade pode ser fechada. No estgio inicial da sinterizao (figura 10b) ocorre a formao de ligaes entre as partculas, com pequena reduo da porosidade. O segundo estgio o mais importante d a sinterizao, pois pode ocorrer elevada contrao e crescimento de gro. Neste estgio, as partculas perdem sua identidade original. No ltimo estgio a

densificao lenta e ocorre elevado crescimento de gro e do tamanho mdio dos poros. N a figura 10 mostrada, de forma esquemtica, a variao da porosidade no decorrer da sinterizao.

ym-^

poro

hT

contorno de
e

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 10: Representao esquemtica da evoluo da regio de contato e da variao da porosidade no decorrer da sinterizao (a) ponto de contato inicial, (b) estgio inicial,

(c) estgio intermedirio e (d) estgio final da sinterizao.

A posio do poro pode ser dentro d o gro ou no c o n t o m o de gro, conforme observado na figura 11. Poros localizados dentro do gro (fora do c o n t o m o de gro) provocam aumento da energa do sistema, u m a vez que novas interfaces so criadas, e m

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relao, ao poro no contorno

de gro. Poros alojados no contorno de gro provocam

maiores contraes, em relao ao poro fora do contorno. Portanto, poros posicionados dentro do gro aumentam a energia do sistema e prejudicam a sinterizao.

Figura 11: Posicionamento do poro e m relao ao contorno de gro

'"^'^L

E m peas d e ps de ferro para a indstria automobilstica, a reduo da porosidade u m a meta a ser alcanada na sinterizao, pois possibilita elevar as propriedades mecnicas.

3.5.5. Sinterizao c o m fase lquida A sinterizao c o m a presena de fase lquida a mais utilizada entre todas as tecnologias de sinterizao, sendo u m a tcnica b e m difundida na fabricao de diversos componentes de difuso . A presena de u m a fase lquida durante a sinterizao a u m e n t a a cintica O lquido pode ser proveniente da fuso de u m elemento d a mistura ou pela

formao de uma fase de baixo ponto de fuso. O lquido formado durante a sinterizao pode ser transiente ou permanente, dependendo da relao de solubilidade e difusividade c o m a matriz. A solubilidade influencia a interao qumica e o fluxo de massa,

conseqentemente, define o c o m p o r t a m e n t o de contrao ou expanso do sinterizado. Os processos de contrao esto associados baixa solubilidade do lquido no slido e u m a elevada solubilidade do slido n o lquido. Q u a n d o a solubilidade do lquido no slido for alta e a solubilidade do slido no lquido for baixa favorece a expanso e a presena de u m a fase lquida transiente U m p pr-ligado pode ser aquecido em temperatura entre a linha solidus e liquidus, resultando em u m a fase lquida persistente, durante a sinterizao, originando a

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sinterizao denominada por super solidus

U m outro tipo de sinterizao c o m fase

lquida persistente d e n o m i n a d o por sinterizao ativada, que consiste e m utilizar u m ativador c o m baixa solubilidade ou nenhuma solubilidade do slido no lquido .

3.5.5.1. Sinterizao c o m fase lquida persistente A fase lquida est presente neste tipo de sinterizao durante todo o processo de sinterizao. O lquido formado geralmente molha e tem baixa solubilidade no slido. O processo clssico de sinterizao, aps a formao da fase lquida ocorre e m trs etapas: rearranjo de partculas e fluxo fluido, soluo-reprecipitao c o m formao de esqueleto ou coalescncia e crescimento d e gro, conforme observado na figura 12.

poro

* aditivo mistura inicial dos ps

estado slido

rearranjo

Soluo reprecjpitao

densificao final

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

Figura 12: Representao esquemfica da sinterizao com fase lquida persistente que envolve '^^'^'^': (a) mistura de ps, (b) sinterizao e m estado slido, (c) rearranjo das partculas, (d) soluo-reprecipitao e (e) densificao final.

A etapa de rearranjo de partculas (figura 12c) ocorre quando a fase lquida permite a densificao pela ao de foras capilares A porcentagem de fase lquida e a baixas

forma de molhamento da fase slida definem o modo de sinterizao. E m

porcentagens de fase lquida a molhabilidade das partculas incompleta e a densificao acontece por difuso e m estado slido. Apenas quando a fase lquida molha as partculas o processo de sinterizao afetado. O grau de molhabilidade determinado pela relao:

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cos

e=

(YSG-YSL)/YLG

(5)

na qual: 9 o ngulo de contato, Yso a energia de interface slido-gs, YsL a energia de interface slido-lquido YiG a energia de interface lquido-gs.

E m condies de adequada molhabilidade (9 < 90) a fase lquida movimentase por foras capilares, para regies dos pescoos de sinterizao e de pequenos poros As partculas se rearranjam sob a ao de foras capilares provocando densificao. O aumento de densificao tambm ocorre por mecanismos de difuso e m estado slido durante o aquecimento. Assumindo a existncia de partculas esfricas e completo molhamento do slido pelo lquido, uma densificao completa possvel neste estgio apenas quando a proporo de lquido exceder 3 5 % e m volume '^*'. E m condies de molhabihdade inadequada (9 > 90), a interao slido-lquido diminui favorecendo a expanso do sinterizado e, tambm, a presena de fase lquida exudada na superfcie. A fora motriz para o mecanismo de soluo e reprecipitao a variao da solubilidade que estabelece um gradiente de concentrao no lquido. A solubiUdade de u m gro inversamente proporcional ao seu tamanho. Ocorre u m transporte de material de u m gro menor para u m gro maior, por meio de difuso no interior do lquido. A cintica no depende d a velocidade de transporte de material n a fase lquida, mas da taxa de dissoluo do slido no lquido e sua subseqente, precipitao na regio do pescoo '^"^L No ltimo estgio da sinterizao figura (12e) com fase lquida acontece a coalescncia e o crescimento de gro. Neste estgio a sinterizao controlada pela densificao de u m a estrutura slida, similar aos processos da sinterizao e m estado slido, com a ocorrncia de coalescncia de partculas vizinhas e do crescimento de gro. A sinterizao super solidus um tipo de sinterizao c o m fase lquida persistente. Ocorre geralmente, quando se emprega ps pr-ligados. A temperatura de sinterizao para u m a determinada composio selecionada no intervalo da linha liquidus e solidus. Na temperatura de sinterizao, o lquido se forma e m c a d a partcula e a sinterizao acelerada. Em geral, a uniformidade de distribuio de fase lquida na microestrutura possibilita uma sinterizao homognea, e m comparao c o m a sinterizao de mistura de ps.

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U m filme de fase lquida formado nos contornos do gro e nos contatos entre as partculas do p pr-ligado e provoca sua fragmentao, em especial o lquido situado no c o n t o m o de gro. Posteriormente, ocorre uma acomodao das partculas fragmentadas sob a ao das foras capilares da fase lquida, provocando densificao. Em trabalhos anteriores verificou-se q u e a temperatura de sinterizao de

relevante importncia, pois o grau de densificao alcanado proporcional a quantidade de fase lquida. Porcentagens de 20 a 4 0 % de fase lquida provocam expanso do sinterizado. A sinterizao ativada usada para aumentar a eficincia da sinterizao, em sistemas onde no existe solubilidade do slido no lquido. A fase slida sinterizada e a fase lquida fica retida nos poros. O ativador insolvel na fase lquida e reduz a energia de ativao para a difuso em estado slido. A fase lquida flui para os vazios entre as partculas, segrega-se nestas regies e facilita a densificao. O ativador atua no esqueleto da fase slida e pode formar fases d e baixo ponto de fuso ou intermetlicos c o m o metal de base, facilitando a difuso em estado slido '^"^L Os ativadores so necessrios em sistemas com pequena porcentagem de fase lquida. Na sinterizao de ligas de W - C u - C o ocorre a densificao da fase slida

(matriz de W), com a ajuda do ativador (cobalto) para promover a densificao da fase slida sem ajuda da fase lquida (cobre). A fase slida (W) exibe elevada densidade, e m conseqincia do efeito ativador do cobalto. A falta de solubiUdade do ativador na fase lquida (cobre) de relevante importncia. Normalmente, so usados teores de 0,3 a 0 , 5 % em peso do ativador. Yang utilizou 0 , 3 5 % de ativador, atingindo densidade prxima a

100%, em relao densidade terica.

3.5.5.2. S i n t e r i z a o c o m fase l q u i d a t r a n s i e n t e A fase lquida formada durante a sinterizao se dissolve em um slido, formando uma soluo sUda ou gerando uma nova fase A sinterizao com fase

lquida transiente pode ser dividida nas seguintes etapas de: formao de uma fase lquida, distribuio intergranular do lquido e c o n s u m o do lquido pela formao de uma soluo slida, c o m a distribuio dos elementos de liga na matriz por difuso em estado slido. A fase lquida pode se originar a partir da fuso de u m aditivo, que provoca o envolvimento das partculas do p de base. Fases lquidas podem tambm ser formadas no

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interior das partculas, devido interao entre dois materiais de composies diferentes, como por exemplo, e m sinterizao de p de ferro com carbono ou de aos rpidos. A presena de fase lquida transiente pode provocar expanso ou contrao no sinterizado, conforme mostrado na figura 13. Maior heterogeneidade inicial do p provoca maiores expanses no sinterizado. A densificao associada com a fase lquida transiente depende da quantidade d o lquido formado e d o tempo de existncia da fase lquida Normalmente, a fase lquida existe por pouco tempo e no ocorre a densificao total. E m razo do curto tempo de presena de fase lquida pouca contrao ou expanso pode acontecer no compactado.

aditivo expanso

compactado poros

metal d e b a s e

contrao

Figura 13: Representao esquemfica de sinterizao c o m fase lquida transiente.

Os poros so formados e m conseqncia do espalhamento e penetrao d a fase lquida proveniente das regies das partculas do adifivo Durante a sinterizao c o m fase lquida, a velocidade de difuso dos elementos incrementada, possibilitando u m a unio mais eficiente entre as partculas, reduo de porosidade e portanto, maior resistncia mecnica. Alguns adifivos, tais como, fsforo, molibdnio, cobre, boro e carbonetos so muito utilizados na sinterizao c o m a presena de fase lquida de ps de ferro.

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3.5.6. Sinterizao de misturas base de ligas de ferro Ligas de ps de ferro para aplicaes industriais podem ser compactadas empregando-se misturas compostas por: ps de ferro elementar, pr-ligados ou prdifundidos e ps no ferrosos. Portanto, a sinterizao pode ocorrer na presena de partculas de diversas composies. Em sinterizaes e m estado slido, o processo de homogeneizao (difuso) lento. A temperaturas superiores temperatura de fuso de u m dos constituintes forma-se a fase lquida, que pode favorecer as condies de sinterizao [isi_ E m u m a mistura de ps de componentes " A " e " B " ocorre a difuso de u m c o m p o n e n t e " A " no c o m p o n e n t e " B " e vice-versa. A fora motriz o gradiente de concentrao na interface das partculas. Q u a n d o os coeficientes de difiiso so diferentes e no se formam compostos entre os consfituintes, dois fluxos de lacunas podem ser disfinguidos. Inicialmente, existe o fluxo de lacunas, anteriormente, descrito para metais puros e responsvel pelo crescimento do pescoo de sinterizao. O segundo fluxo surge d o efeito Kirkendall, o qual est relacionado c o m o fluxo d e tomos de cada componente pelo contorno de gro. E m geral, os coeficientes de difuso dos componentes so

diferentes e, portanto, existe u m fluxo adicional de tomos e lacunas, e m conseqncia da interdifuso. Portanto, se o coeficiente de difuso do componente " A " ( D A ) for maior d o q u e o coeficiente de difuso do componente " B " ( DB ) ocorre um fluxo lquido de lacunas de " B " para " A " . O excesso de lacunas na partcula " A " facilita a formao de vazios (poros) no interior ou na superfcie da partcula ^*'. Kuczynki '*'' observou u m aumento do raio de curvatura do pescoo de sinterizao e reduo da velocidade de crescimento do pescoo. Portanto, a confinuidade d o crescimento d o pescoo possvel por a l g u m mecanismo que no envolva o gradiente de lacunas. E m sinterizaes de misturas de ps de ferro o mecanismo envolvido deve ser u m a combinao d e difuso e m superfcie e e m volume. E m sinterizaes de duas partculas de composies distintas existem as difuses e m volume e na superfcie. A difuso no contorno de gro mais fcil do que e m volume, e m conseqncia da menor energia de ativao para movimentao no contorno. A difuso na superfcie apresenta menor energia de ativao, em relao s difuses no contorno e e m volume.

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3.6. Influncia dos elementos P , M o , Ni e C

3.6.1. Fsforo Estudos realizados ^^^-^^^ mostraram que o fsforo pode ser empregado c o m o u m efetivo ativador da sinterizao do p de ferro. O diagrama de fase Fe-P apresenta uma fase euttica prxima a 1050 C. As sinterizaes realizadas a temperaturas superiores a 1050 C apresentaram a formao de u m a fase lquida transiente, q u e est presente por u m curto tempo, na temperatura de sinterizao ^^^\ A fase lquida formada tem alta solubilidade e difunde-se facilmente na fase slida. A adio de fsforo e m certos teores possibilita a estabilizao da ferrita a na temperatura de sinterizao ^*'" A ferrita a apresenta u m a estrutura cbica de corpo

centrado (ccc), que possui menor ndice de ocupao (maior frao de vazios), e m relao estrutura cbica de face centrada (cfc), o que permite maior difuso e sinterizao mais eficiente. A autodifuso do ferro na fase ferrtica maior do q u e a autodifuso do ferro na fase austentica. As adies de fsforo ocorrem na forma de Fe.^P, q u e misturado ao p de ferro elementar, geralmente c o m composies e m t o m o de 0 , 5 % e m massa de fsforo. Adies de fsforo a u m e n t a m a dureza da fase ferrtica e a resistncia mptura transversal d o sinterizado ^*^'. Alm da fase eutfica composta c o m o ferro, o fsforo forma outra fase lquida de baixo ponto de fuso (euttica), c o m o nquel na temperatura de 870 C '*^' composio de 19% de P, em massa. na

3.6.2. Molibdnio Segundo Straffelini '*^' a adio do molibdnio promove um aumento de diversas propriedades mecnicas e da temperabiUdade. Normalmente, o M o adicionado como p pr-ligado na forma d e Fe-Mo. A presena do EL nos ps pr-ligados reduz a compressibilidade. No entanto, resultados obtidos em ensaios de compactao

apresentados por T m d e l Y.

mostraram uma menor reduo da compressibilidade,

q u a n d o da adio de M o e m teores inferiores a 1 % (em massa), e m relao aos elementos de liga. Cr, Mn e Ni. Os valores obfidos nos ensaios de dureza, aps a sinterizao e o tratamento trmico mostraram q u e o M o possibilita maior valor desta propriedade e m relao da distncia analisada, quando comparado aos outros E L analisados. Os resultados

-31 -

de dureza obtidos por Furuldmi '*''^ confirmaram ser o molibdnio o E L com melhor resposta ao tratamento trmico. Danninger e Gierl verificaram por meio de tcnicas de dilatometria, para a

mistura de ps elementares do sistema Fe-Mo-0,7%C, expanso d o sinterizado, e m temperaturas prximas a 1250 C. O aumento da porcentagem e m peso do M o provoca a formao de uma fase lquida transiente, que facilita a formao de poros de tamanho similar ao dimetro da partcula original, provocando defeitos significavos no caso de resistncia fadiga.

3.6.3. Nquel A adio do p de nquel aumenta a quantidade de austenita retida n o sinterizado de p de ferro, u m a vez q u e este elemento, c o m o o carbono, estabilizante da austenita '*'^'. A presena de austenita retida diminuiu o valor d a microdureza nas reas altamente ligadas. Nas regies de baixa liga o nquel se difunde nas partculas de ferro, provocando melhores propriedades mecnicas nesta regio. Fodor '-^'' apresenta resultados sobre misturas de ps de ferro e ao rpido c o m adies de nquel q u e indicam ser o carbono, o responsvel pela difuso do nquel no ao rpido, sendo conveniente realizar u m correto balano entre o carbono e o nquel. Outro resultado mostra que, o incremento da resistncia flexo e m trs pontos e ao impacto deve-se ao melhor c o m p o r t a m e n t o microestrutural das reas de baixa liga, quando da adio de nquel. Outros autores verificaram que, para teores de at 2 % em peso de

Ni, a variao das propriedades mecnicas no foram significativas O nquel no se difunde rapidamente no ferro e m temperaturas d e sinterizao de 1150 C. Portanto, normal submeter estes sinterizados a tratamentos trmicos, c o m objetivo de aumentar a tenacidade e a dureza, e m particular nas regies ricas em Ni

3.6.4. Carbono O carbono adicionado na forma de grafite, c o m objetivo de no reduzir a compressibilidade. A adio de carbono colabora na reduo do p de ferro durante a sinterizao. A elevada reatividade com o p de ferro auxiliada pela reduzida dimenso e distribuio homognea do p de grafite. A quantidade de carbono adicionado aos ps de ferro, normalmente, no deve exceder teores de 1%, e m peso. Os valores mximos de diversas propriedades (limites de escoamento e resistncia, tenso de resistncia flexo

-32-

e m trs pontos e dureza ) apresentam u m valor m x i m o para teores de 0,9 % de carbono combinado, portanto prximo da composio eutetide. Nestas condies possvel obter u m a microestrutura c o m perlita fina E m valores superiores a 1% de carbono ocorre a

formao d e cementita livre no contorno de gro, reduzindo propriedades mecnicas. O efeito da adio de carbono a u m a mistura de ps de Fe e ao ao

rpido foi estudado '^*' e os resultados mostraram que, este elemento exerce grande influncia no endurecimento dos materiais. Adies de at 1% em peso provocam u m aumento da microdureza nas regies contendo baixa liga e u m a reduo nas reas compostas, basicamente, por alta liga. U m a u m e n t o nas porcentagens de carbono ou de ao rpido na mistura, dependendo da velocidade de resfriamento, causa u m a u m e n t o d a austenita retida nas regies de alta liga, provocando reduo no valor da microdureza. O carbono livre fica finamente distribudo nas diversas regies e os elementos formadores de carbonetos (W, Cr, V) permanecem, e m sua maior parte, concentrados nas reas de alta liga. Outros autores verificaram q u e o carbono contribui para aumentar a cintica

d e sinterizao, e atribuem este efeito a reduo da temperatura "liquidus"do ao.

3.7. Difuso A difuso u m fenmeno de transporte de matria por meio de movimentao atmica. S e g u n d o Callister ^^''^ para ocorrer a difuso de um tomo via lacuna, duas condies d e v e m ser obedecidas: 1) existir u m sfio adjacente vazio e, 2) o tomo possuir energia para quebrar as ligaes atmicas, q u e o unem aos tomos vizinhos. N a sinterizao de uma mistura de ps de ferro deve ocorrer a difuso dos EL, c o m objetivo de formar u m a liga c o m maior homogeneidade No entanto, cada u m destes E L apresenta u m diferente coeficiente de difuso ^^*'. Normalmente, a taxa de difuso baixa, portanto, a homogeneizao da microestrutura lenta, se comparada com outros fenmenos, c o m o por exemplo, a formao dos pescoos durante a sinterizao A

homogeneidade da sinterizao depende da difusividade dos consfituintes, da rea de contato entre os elementos de liga e do tamanho das partculas de ferro. Na sinterizao em estado slido a homogeneizao , normalmente,

incompleta, enquanto na sinterizao c o m a presena de fase lquida, p r o m o v e maior homogeneidade. A situao mais favorvel para homogeneizao obtida q u a n d o o E L ou

-33-

ferro liga fundem-se e m o l h a m as partculas de ferro. A utilizao de ps finos diminui a distncia de interdifuso (difuso interatmica) e aumenta o grau de homogeneizao. As sinterizaes de misturas de ps de ferro envolvem a difuso e m estado no estacionrio, isto , condies transientes. Nesta tipo de difuso o fluxo e o gradiente de concentrao variam e m funo da posio e ao longo do tempo. E m condies de difuso e m estado no estacionrio a 2^ lei de Fick, descrita na equao 6 , mais adequada, e m relao P lei de Fick. (equao 4)

5_ = 5 ( D ) t 5x x

(6)

Adotaram-se ainda as consideraes: a.) antes d a difuso todos os tomos do soluto esto disibudos m a n t e n d o u m a concentrao Co b.) o valor d a distncia x zero na superfcie e aumenta para dentro do sUdo c.) o tempo de zero o imediatamente anterior ao processo de difuso uniformemente,

As condies de contorno so representadas pelas expresses:

Para t = O c o m x = O, C = Co e para x > O C = O Para t > O, C = C x (em x # 0)

A soluo da 2* Lei de Fick para as condies de c o n t o m o utilizadas

^"^':

[ l - ( C . / C o ) ] - erf[x/2(D.t)"'] ou X / [2.(D.t)''']=er^-'(l-Cx/Co)

(7)

(8)

n a qual:

-34-

Cx = concentrao de u m elemento n u m a distncia " x " na amostra Co = concentrao de u m elemento na interface D = coeficiente de difuso X = distncia difundida do elemento a partir da interface erf = funo erro t = tempo

As condies de sinterizao so, normalmente, inadequadas para produzir u m a homogeneizao completa de uma mistura de ps de ferro. Misturas de ps de ferro e carbono, sinterizadas a 1120 C, por 1200-1800 segundos (20-30 minutos) foram

suficientes para produzir uniformidade microestrutural apenas para o carbono ^^"^l O efeito d o tamanho de partcula importante na homogeneidade. Supondo, u m a partcula de raio "a", o grau de homogeneidade que pode ser calculado pela relao:

a^ ~ D.t

(9)

na qual: D = coeficiente de difuso, t = tempo de difuso

Alguns autores consideraram

que o carbono pode reduzir a mobilidade dos

EL. O efeito de interao ente o carbono e o E L e a estabilidade dos carbonetos produzidos podem dificultar a difuso na fase austentica. Portanto, podem ser esperadas

heterogeneidade na composio, que dependem das caractersticas (geometria e tamanho) e condies de sinterizao (temperatura, tempo e atmosfera). Marsh et alli e Rhodes et alli estudaram o comportamento da difuso

e m diversos pares de materiais, com diferentes composies, tais c o m o e m sinterizaes de fase slida de ps de ferro, elementar e pr-Ugado. Verificaram, q u e a presena de carbono

-35-

afeta a fora motriz para a difuso dos elementos de liga em um p de ferro pr-ligado. Na tabela 3 so apresentados os principais valores de coeficientes de difuso obfidos.

Tabela 3 : Valores do coeficiente de difuso (D) do Ni no Fe (elementar e mistura) para 5h (18.000 segundos) a 1150 "C.

Par de difuso HIOO *-i-3Ni/Fe

%C 0 0,7

0.(10"'-'') [m/s^] 8,0 25,0 328,0 4,1 ^'^1

Ni / Fe (a) Ni / Fe (y)

0 0

H100*=0,36C-3,84Cr, 2,59Mo, 1,77V, 3,41W e Fe bal.

3.8. Propriedades mecnicas de ligas de ferro sinterizadas Na tabela 4 so mostrados alguns resultados de avaliao das propriedades mecnicas estticas obtidos por outros pesquisadores. Outros autores '^' ^^'^'^^ analisaram a resistncia ao desgaste de sinterizados. Observaram q u e componentes com movimento relativo, e m relao s outras peas esto submetidos s solicitaes, que freqentemente, provocam falhas ocasionadas por desgaste e por tenses de fadiga. Estas falhas ocoirem por: perda de material na superfcie e trincas no interior e na superfcie dos componentes '^^*'. Portanto, u m material selecionado para aplicaes em autopeas deve resistir ao desgaste que ocorre na superfcie, alm de evitar rpida propagao de trincas. U m a soluo para anular o efeito c o m b i n a d o destas solicitaes usar u m material, que apresente partculas duras visando reduzir o desgaste na superfcie e m uma matriz de elevada tenacidade.

-36-

Tabela

4:

Propriedades

de

ligas

de

ferro

obtidas

em

diferentes

condies

de

processamento.

Composio qumica

dv/ds [g/cm']

D*

Microdureza Vickers (*) [kg/mm^J

TRS [MPaJ

[%]

[12]

0,55MO-HO,05CU+ 0,12]Vln+2Ni+0,6C

7.0/ 7,0

F.S, F,T

52HRa 68HRa

(165) (345)

ND ND

1,4 1,0

[7]

0,85MO+2N-HO,5C

7.35/7,35

M.S.

94HRb 23HRc

(205) (254)

1109-1438

2,7

0,85Mo-(-4Ni+0,5C

7.37/7,36

M, S.

1404-1835

2.6

[10]

0,85Mo+2Ni+0,6C

7.20/7,21

M.S,

55HRa

(185)

1089-1489

2,1

[34]

0.85MO+2-5N

0.2

ND/7.2

F.T

150 a 6 5 0

1000-1600

ND

(4Cr+3,5W+2V+2,5]VIo)

R = referncia bibliogrfica, C = C o n d i o de processamento (F=compactao uniaxial a frio, M=compactao segundos uniaxial a m o m o (T=145 C), Si=sinterizado (1120 S2 =sinterizado (1150 C/1800 segundos C/1800

N2-)-10H2),

75N2-I-25H2),

T=tratamento trmico). D * = valores de dureza mencionados no artigo, (*) valores de microdureza Vickers obtidos por converso dos valores de dureza, T R S = resistncia flexo em trs pontos, A = alongamento e N D = n o disponvel

Diversos autores

''''

estudaram o comportamento

ao desgaste

dos

sinterizados obtidos a partir de misturas de ps de ferro. Os resultados apresentados indicam que os sinterizados de misturas de ps de ferro p o d e m ser utilizados c o m o matria prima em aplicaes q u e necessitam elevada resistncia ao desgaste. Nurthen et alli mostraram q u e a adio de p de Fe de alta Uga, c o m o u m ao rpido d a srie M, a u m p de ferro de baixa liga aumenta a resistncia ao desgaste do sinterizado, e m diversos sistemas tribolgicos, em especial, naqueles que envolvem aes deslizamento e

rolamento.

-37-

4. M A T E R I A I S E M T O D O S

Na

figura

14 mostrada

a sequncia

das etapas

de

processamento

caracterizao desenvolvida para atender aos objefivos deste trabalho.

4.1. Matrias-primas Dois ps de ferro fabricados pela Hoganas, respectivamente, nos E U A e na Blgica (Coldstream) foram usados na preparao das misturas. O material de base foi u m p de ferro elementar, atomizado gua, c o m denominao comercial A B C 100.30. O outro p d e ferro possui denominao de Cold P M o composto pelos ps de: ferro elementar atomizado gua, pr-ligado (Fe-lOMo) atomizado a gua, ferro-fsforo (Fe3P) e carbono. Neste trabalho, este p foi designado por material de adio ( M A ) . Foram realizadas adies de carbono s misturas c o m a finalidade de manter o teor d e carbono final e m 0,4 ou 0,7%, e m peso. O p de nquel fornecido pela Allied-Hunter (Estados Unidos) foi utilizado na preparao das misturas nas composies de 2 e 5 % , e m massa. Os ps empregados na preparao das misturas foram caracterizados fluorescncia por

de raios X, pelo fornecedor. Na tabela 5 so mostradas as composies

qumicas dos ps de partida e o dimetro mediano das partculas (dso). O dimetro mediano (dso) foi estimado pela curva de distribuio granulomtrica e o dimetro correspondente a 5 0 % da massa acumulada. O termo "perda ao hidrognio" a porcentagem e m peso perdida e m razo do aquecimento do p de Fe e m atmosfera de H2, para reduo de contaminantes presentes na superfcie.

Tabela 5: C o m p o s i o qumica ( e m massa) dos ps de partida

Material de partida Fe ( A B C 100.30) Fe (Cold PMo) Ni

C 0,004 1,10 0,07

Mo

Ni

Perda H2t %l 0,040 0,25

O2

Fe Bal, Bal, <0,01

dso

[ura]
0,12 80,0 40,0 4,6

0,55

9,75

99,80

-38-

Fe, Fe-Mo. Fe-P (Caracterizao fsica e qumica)

Fe (elementar) (Caracterizao fsica e qumica)

Ni (Caracterizao fsica e qumica)

/ \

Adio de \ Carbono /

Mistura de pos

/ -escoabilidade / Y -densidade aparente Y

Compactao uniaxial a frio

^ -densidade a verde -relaxao elstica

Dilatometria

/ -var. dimensional l -transforma. de fase

Caracterizao dimensional j (variao e densidade)

Caracterizao microestrutural (MO, MEV. DRx) Sinterizao Estudos de difuso (MEV-EDS e cof. de difuso)
V

caractenzao mecnica (HV, TRS, desgaste)

Tratamento trmico (Tempera e Revenimento)

Caracterizao microestrutural (MO. MEV. DRx)

caractenzao mecnica (HV, TRS, desgaste)


' Sinterizados com T T a base de ligas V de Fe ,

Figura 14: Fluxograma de processos para estudo de ligas base de ferro.

-39-

4.2. Preparao das misturas As misturas de ps de ferro elementar e material de adio (MA) foram

preparadas com teores de O, 10, 20, 30, e 4 0 % , e m massa, do material de adio. Realizouse adies de nquel nas concentraes de 2 e 5 %, em massa. P de grafite foi adicionado com a finalidade de manter o carbono final na composio de 0,4 e 0,7 %, e m massa. O lubrificante (Kenolube ) foi adicionado e m teor de 0,4%, em massa, nas composies estudadas. A quantidade de lubrificante adicionada s misturas foi esfimada com base, e m estudos realizados no p de ferro elementar. Os ps foram misturados em moinho trbula, durante 30 min. (1800 s). Na tabela 6 so mostradas as composies nominais das misturas.

Tabela 6: Composies nominais em massa das misturas, com adio de 0,4 % de lubrificante.

Mistura N o m e n c l a t u r a 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 0MA2Ni0,4C 0MA5Ni0,4C 0MA2Ni0,7C 0MA5Ni0,7C

Composio 9 7 , 2 % Fe + 2,0% Ni + 0,4% C 9 4 , 2 % Fe + 5,0% Ni + 0,4% C 9 6 , 9 % Fe + 2,0% Ni + 0,7% C 9 3 , 9 % Fe + 5,0% Ni + 0,7% C

10MA2NiO,4C 9 7 , 2 % [ 9 0 % F e -i- 10%MA] -i- 2,0%Ni + 0,4%C 10MA5NiO,4C 9 4 , 2 % [ 9 0 % F e -i- 10%MA] -i- 5,0%Ni + 0,4%C 10MA2NiO,7C 9 6 , 9 % [ 9 0 % F e + 10%MA] + 2,0%Ni + 0,7%C 10MA5NiO,7C 9 3 , 9 % [ 9 0 % F e -i- 10%.MA] -i- 5,0%Ni -i- 0,7%C 20MA2NiO,4C 9 7 , 2 % [ 8 0 % F e + 2 0 % M A ] + 2,0%Ni + 0,4%C 20MA5NiO,4C 9 4 , 2 % [ 8 0 % F e + 2 0 % M A ] + 5,0%Ni + 0,4%C 20MA2NiO,7C 9 6 , 9 % [ 8 0 % F e -i- 2 0 % M A ] -i- 2,0%Ni + 0,7%C 20MA5NiO,7C 9 3 , 9 % [ 8 0 % F e + 2 0 % M A ] + 5,0%Ni + 0,7%C H 2,0%Ni + 0,4%C 30MA2NiO,4C 9 7 , 2 % [ 7 0 % F e + 3 0 % M A ] 30MA5NiO,4C 9 4 , 2 % [ 7 0 % F e + 3 0 % M A ] + 5,0%Ni + 0,4%C 30MA2NiO,7C 9 6 , 9 % [ 7 0 % F e + 3 0 % M A ] + 2,0%Ni + 0,7%C 30MA5NiO,7C 9 3 , 9 % [ 7 0 % F e -i- 3 0 % M A ] -i- 5,0%Ni + 0,7%C 40MA2NiO,4C 9 7 , 2 % [ 6 0 % F e + 4 0 % M A ] + 2,0%Ni + 0,4%C 40MA5NiO,4C 9 4 , 2 % [ 6 0 % F e -i- 4 0 % M A ] + 5,0%Ni + 0,4%C 40MA2NiO,7C 9 6 , 9 % [ 6 0 % F e + 4 0 % M A ] -t- 2,0%Ni + 0,7%C 40MA5NiO,7C 9 3 , 9 % [ 6 0 % F e -i- 4 0 % M A ] -i- 5,0%Ni + 0,7%C

-40-

Na tabela 7 so apresentadas as composies qumicas das misturas estudadas c o m 0,4% de lubrificante e a denominao das misturas

Tabela 7: C o m p o s i o qumica das misturas, e m % e m peso, c o m 0,4%, e m massa, de lubrificante ( K e n o l u b e = 8 1 % ceradiamida -i- 19% de estearato de Zn (Zn metlico <1% massa). em

Mistura l 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

Nomenclatura 0MA2Ni0,4C 0MA5Ni0,4C 0MA2Ni0,7C 0MA5Ni0,7C 10MA2NiO,4C 10MA5NiO,4C 10MA2NiO,7C 10MA5NiO,7C 20MA2NiO,4C 20MA5NiO,4C 20MA2Ni0,7C 20MA5NiO,7C 30MA2NiO,4C 30MA5Ni0,4C 30MA2Ni0,7C 30MA5Ni0,7C 40MA2Ni0,4C 40MA5Ni0,4C 40MA2Ni0,7C 40MA5Ni0,7C

%C 0,4 0,4 0,7 0,7 0,4 0,4 0,7 0,7 0,4 0,4 0,7 0,7 0,4 0,4 0,7 0,7 0,4 0,4 0,7 0,7 0,055 0,055 0,110 0,110 0,110 0,110 0,165 0,165 0,165 0,165 0,220 0,220 0,220 0,220
-

%Mo 0,975 0,975 0,975 0,975 1,950 1,950 1,950 1,950 2,925 2,925 2,925 2,925 3,900 3,900 3,900 3,900

%Ni 2,0 5,0 2,0 5,0 2,0 5,0 2,0 5,0 2,0 5,0 2,0 5,0 2,0 5,0 2,0 5,0 2,0 5,0 2,0 5,0

%Fe 97,2 94,2 96,9 93,9 96,17 93,17 95,87 92,87 95,14 92,14 94,84 91,84 94,11 91,11 93,81 90,81 93,08 90,08 92,78 89,78

0,055

MA=material de adio (Cold PMo)

4.3. C a r a c t e r i z a o d o s ps e l e m e n t a r e s e d a m i s t u r a 4.3.1. C a r a c t e r i z a o fsica Os ps de partida e as misturas foram caracterizados medidas de densidade aparente e de escoabilidade fisicamente por meio de

utilizando ao funil de Hall.

Estimou-se o tamanho mdio de partcula, que esto apresentados na tabela 5, a partir da

CO?tSS/i) NACiOi^,;, C r ^R ^&i riUCLtAfVSP-IPEM

-41 -

anlise granulomtrica fornecida pelo fabricante. A anlise dos ps de partida e das misturas tambm foram realizadas utilizando-se as seguintes tcnicas: - microscopa eletrnica de varredura (XL30, Philips localizado no IPEN) para observao da forma das partculas. - dilatomtrica (Netzch 402S alocado no Instituto de Pesquisas Tecnolgicas)

e m p r e g a n d o taxa de aquecimento de 10 C/min., e m atmosfera de argnio, para auxiliar no entendimento d o processo de sinterizao.

4.3.2 Caracterizao mecnica Os ps elementares foram preparados por tcnicas de metalografa para a realizao de medidas de microdureza Vickers. Utilizou-se u m equipamento Shimadzu H M V - 2 com carga de 1,96 N (HV 0,1) alocado no Laboratrio de Materiais do Centro Universitrio da Faculdade de Engenharia hidustrial.

4.4. Processamento 4 . 4 . L C o m p a c t a o uniaxial a frio Amostras de ps elementares (Fe puro e Fe pr-ligado) e das misturas de ps foram compactadas por prensagem uniaxial a frio, empregaram-se presses de 500, 600 e 7 0 0 MPa. Foram compactadas para cada presso, em matriz retangular (ensaio de flexo

e m trs pontos), pelo menos dez amostras de cada composio, perfazendo um total de 600 unidades. U m primeiro lote de compactao foi realizado no Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) - D i v i s o de Metalurgia do P, em u m equipamento Heckert-400 T. U m segundo lote de amostras foram compactadas no Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares (IPEN), no Centro de Processamento de Ps (CPP), e m uma prensa Gasbarre100 T. As amostras compactadas foram caracterizadas dimensionalmente e pesadas, para determinao da densidade a verde.

4.4.2. Sinterizao As amostras foram sinterizadas e m forno do tipo esteira temperatura de 1120 C, durante 30 minutos (1800 segundos) e c o m velocidade de resfriamento controlada. U m a atmosfera redutora de N 2 -1- 1 3 H 2 , enriquecida c o m propano, foi utilizada c o m objetivo de manter o potencial de carbono entre 0,6 a 0 , 9 % na atmosfera. O equipamento

-42-

est localizado na empresa Mahle G r u p o Brasil, na unidade de Indaiatuba-SP. Na figura 15 mostrado o ciclo esquemtico, c o m as etapas de sinterizao.

zona de praquecimento

zona quente

zona de resfriamento

entrada

retirada de lubrif.

red. de xidos

sinterizao

trat. trmico

. sada

m ir
ep

m
Cf

posio

Figura 15: Representao esquemtica do ciclo d e sinterizao

4.5. Caracterizao dos c o m p a c t a d o s e sinterizados

4.5.1. Caracterizao fsica

4.5.1.1. Variao dimensional e recuperao elstica d o c o m p a c t a d o As amostras compactadas e sinterizadas foram pesadas e suas dimenses foram medidas c o m micrmetro de preciso de 0,001 m m . A recuperao elstica aps a compactao foi estimada a partir da variao da largura do compactado, em relao a largura da cavidade da matriz. A partir da caracterizao dimensional foi determinada a variao dimensional do compactado, aps a extrao da matriz ("springback"). A recuperao elstica (RE) foi estimada pela relao:

R E ( % ) = [(L-D)/D] .100

(10)

-43-

na qual: L = largura do compactado e D = tamanho da cavidade da matriz.

4.5.1.2. Determinao da densidade geomtrica A densidade geomtrica d o compactado e do sinterizado '^^' foram calculadas, respectivamente, pelas relaes: massa do compactado / volume do c o m p a c t a d o e massa d o sinterizado / volume do sinterizado.

4.5.2. Caracterizao m e c n i c a As propriedades mecnicas dos sinterizados foram avaliadas por meio dos ensaios de: microdureza Vickers e flexo e m trs pontos A microdureza Vickers foi

efetuada e m um microdurmetro Shimadzu - H M V - 2 com carga de 1,96 N (HV 0,1) e os resultados representam u m a mdia de pelo menos vinte medidas por fase. O ensaio d e flexo e m trs pontos foi realizado e m u m equipamento universal de ensaios mecnicos I N S T R O N 4400R com clula de carga de 1.10^ N (10 toneladas) e velocidade de ensaio de 5.10 ^ m/s, alocado no IPEN. A tenso de ruptura transversal (TRS) foi calculada e m

[MPa = 1.10 * Pa] pela relao:

T R S = (3.P.L) / (2.t^.w)

(II)

na qual: P= fora de ruptura [N] L= distncia entre os roletes de apoio = 0,025 m, [m] t=espessura [m] e w=:largura d a amostra [m].

Os ensaios de resistncia ruptura transversal permitiram calcular o mdulo de elasticidade (E), a partir d a determinao da flecha no c a m p o elstico. A flecha foi

determinada pela movimentao do travesso do equipamento, portanto s e m a utilizao de dispositivo automatizado de deslocamento (LVDT = Linear Variable Diferential

Transducer). O mdulo de elasticidade transversal longitudinal foi determinado pela relao:

-44-

E = (P.L-^)/48.fB.I

(12)

na qual: P = carga no regime elstico [N], L = distncia entre os suportes = 0,025 m [m], ffi = medida da deflexo (flecha) da amostra no campo elstico [m] e I = m o m e n t o de inrcia da seo transversal [m"*].

O mdulo de elasticidade longitudinal foi tambm, calculado por meio da equao 13, utilizada por C h a w l a '''''l Esta equao considera o efeito da porosidade (p) no sinterizado. Nesta equao p a porosidade, Eo o mdulo de elasticidade para o material sem porosidade e KE = 2 - 3 v, onde o o coeficiente de Poisson.

E = Eo[(l-p)'/(l+KEP]

(13)

Na qual: Eo = mdulo de elasticidade longitudinal para o material s e m porosidade KE = 2 - 3 D, onde vo coeficiente de Poisson.

As amostras sinterizadas foram submetidas ao ensaio de desgaste pino-contradisco (lixa) Os resultados alcanados foram comparados c o m os valores obtidos e m

amostras c o m tratamento trmico. As condies usadas no ensaio de desgaste esto descritas e m detalhe no item 4 . 7 . 1 .

4.5.3. Caracterizao microestrutural A microestrutura das amostras sinterizadas foi avaliada por microscopias tica (MO) e eletrnica de varredura (MEV). A M O foi realizada nos microscpios pticos Olympus BX 6 0 M . e O l y m p u s A H - 3 c o m analisador de i m a g e m "Quantimet 6 0 0 " . A anlise por microscopia eletrnica permitiu a observao da regio de fratura das amostras submetidas ao ensaio de flexo e m trs pontos. O valor da porosidade foi medido por meio de analisador de i m a g e m KS 3 0 0 acoplado a um microscpio Olimpus B 2 0 1 .

-45-

A quantidade de austenita retida, aps a sinterizao e o tratamento trmico, foi estimada por meio de difrao de raios X, e m equipamento Rigalu-DMAX localizado no PEN. 2000

4.5.4. M e d i d a s de concentrao de elementos de liga e m pares de difuso O estudo dos fenmenos de difuso dos EL foi realizado com especficas, especialmente compactadas, conforme seqncia descrita a amostras seguir.

Inicialmente, colocou-se na cavidade de u m a matriz u m a certa quantidade de p de partida e realizou-se a compactao c o m presses entre 4 0 e 80 MPa. Posteriormente, outro p foi colocado sobre a camada de p existente e o conjunto foi compactado presso de 200 MPa. Uma terceira camada de p foi sobreposta existente e realizou-se nova

compactao, presso de 700 MPa. O conjunto compactado foi sinterizado e m forno resistivo s temperaturas de 1120 C durante 1800 (30 minutos) e 86400 segundos (24 horas) e 1150 C durante 1800 e 86400 segundos. As amostras obtidas foram cortadas na seo transversal e preparadas por tcnicas de metalografa (lixamento, polimento e ataque qumico quando necessrio). E m diversos pares de materiais c o m diferentes composies, a concentrao dos elementos de liga e m relao a distncia da interface foi medida por espectrometria de energia dispersiva de raios X (EDS). O ponto inicial de medida foi a interface dos pares de difuso. As medidas foram realizadas de forma perpendicular interface, a cada 5 p m de intervalo, e m relao ao ponto anterior. A partir destes resultados e por meio da equao 7 estimou-se os coeficiente de difuso do nquel e molibdnio. A distncia de difuso foi calculada pela equao 9. O fator pr-exponencial (Do) e a energia de afivao foram calculadas para os pares de difuso estudados, a partir de u m grfico InD x ( l / T ) , onde T a temperatura [K]. A partir das temperaturas (1120 e 1150 C) e dos respectivos coeficientes de difuso foi calculada a tangente. A energia de ativao o produto da tangente pela constante universal dos gases (R). O valor de Do foi obtido por meio d a equao (2).

4.6. T r a t a m e n t o trmico As amostras sinterizadas foram submetidas aos tratamentos trmicos de

tempera, q u e consistiram em aquecimento durante 9 0 0 segundos na temperatura de 9 2 0 C, e m vcuo de b o m b a mecnica de 10"^ torr ( 1,3 Pa) e posterior resfriamento em banho de

-46-

leo. O revenimento foi realizado durante 3 6 0 0 segundos nas temperaturas de 190 ou 300 C e resfriamento ao ar.

4.7. Caracterizao das amostras tratadas termicamente

4.7.1. Caracterizao m e c n i c a As amostras tratadas termicamente foram avaliadas por meio de ensaios mecnicos estticos de: microdureza Vickers, ensaio de flexo de trs pontos (resistncia a ruptura transversal - T R S e mdulo de elasticidade transversal - E ) e microdureza Vickers. Realizou-se ainda ensaios dinmicos de desgaste do tipo pino-sobre-disco, c o m base na norma A S T M G 99 ^ A microdureza Vickers e a resistncia flexo e m trs pontos foram

determinadas de forma similar usada nas amostras sinterizadas. O ensaio de microdureza foi realizado e m um equipamento de dureza instrumentada marca Fischer, Fischerscope HlOOV, pertencente ao Laboratrio de Fenmenos modelo do

da Superfcie,

departamento de Engenharia M e c n i c a d a Escola Politcnica. A coleta de dados foi realizada utilizando-se o programa HlOO-HCU. A carga usada foi d e 30 gramas. Os ensaios obedeceram o seguinte procedimento: aplicao da fora m x i m a e m 60 passos c o m durao de 0,1 s; assim que atingida, a carga m x i m a mantida por 10 s, e aps este tempo a carga removida e m 100 passos de 0,1 s cada um. Os resultados destes ensaios foram analisados numericamente por meio de curvas de regresso, tanto para a etapa de carregamento c o m o para a de descarregamento, conforme exemphficado na figura 16. C o m os dados d a etapa de descarregamento foi calculada a microdureza Vickers e o mdulo de elasficidade do material, segundo o mtodo Oliver & Pharr equipamento. Os resultados obtidos representam a mdia de treze medidas por fase, em cada amostra. As medidas realizadas permifiram determinar o mdulo de elasticidade na fase analisada. Os resultados obfidos para o m d u l o de elasficidade nas duas tcnicas (flexo de trs pontos e nanodureza) foram comparados. adotado pela ISO/FDIS 14577-1 de 2002, q u e est integrado c o m o

-47-

T-

1.0

1.5

2.0

3.0

Profundidade de penetrao (am)

Figura 16: Carga aplicada e m relao a profundidade [^m penetrador para o ensaio de microdureza Vickers.

10"'' m] alcanada pelo

O ensaio de desgaste foi realizado e m um tribmetro Plint T E 7 9 alocado no Laboratrio de Fenmenos de Superfcies do Departamento de Eng^ Mecnica d a Escola Politcnica. O ensaio para avaliao de desgaste foi realizado c o m pinos, de 3 m m de dimetro obtidos, por usinagem a fio das amostras de flexo de trs pontos. Os testes foram realizados sem a ufilizao d e lubrificantes, e m duas condies diferentes. A primeira condio ufilizou carregamento de 4,6 N e velocidade de rotao de 66 rpm. A outra condio empregou carregamento de 20 N e velocidade de 0,08 m/s. Os pinos foram ensaiados contra lixas 6 0 0 . As amostras foram ensaiadas contra u m conjunto de 10 lixas e pesadas a cada duas lixas para determinar a perda de massa (Am).

4.7.2. Caracterizao microestrutural Reafizou-se ensaios de difrao de raios X visando esfimar a quantidade de austenita retida aps tratamento trmico. A microestrutura foi avaliada por microscopias tica (MO) e eletrnica de varredura ( M E V ) . A M O foi e m p r e g a d a para caracterizao microestrutural geral e observao de porosidade. A M E V permitiu a observao da regio de fratura das amostras submefidas flexo e m trs pontos, da superfcie desgastada durante o ensaio tribolgico e o mapeamento d e elementos por raios X

-48-

5. R E S U L T A D O S E D I S C U S S O

5.1. Caracterizao dos ps A forma das partculas dos ps de partida pode ser observada na figura 17. N a figura 17a so mostradas partculas de p de ferro elementar, que possuem u m a geometria irregular, tpica do processo de atomizao gua. O material de adio, com a presena de pr-ligado (Fe-Mo) e o composto FesP, figura 17b, ao contrrio d o p de ferro

elementar, no apresenta apenas ps com geometria irregular, mas, tambm, partculas com geometria regular (esfrica), relativas s partculas de FejP. A dimenso das partculas do M A heterognea, em sua superfcie podem ser observados agregados que geram aspecto mais rugoso, em relao ao p de ferro elementar. N a figura 17c observa-se que as partculas de N i apresentam geometria esfrica e superfcie rugosa, proveniente do

processo eletroqumico de obteno. A figura 17d u m a imagem representativa de u m a mistura de p s ufilizada, onde pode ser observada a grande variao d o tamanho de partcula. N a tabela 5 so mencionados os t a m a n h o s mdios dos ps de partida, estimados pela curva de distribuio granulomtrica e corresponde ao dimetro de 5 0 % da massa acumulada. Na figura 18 mostrada para o p de ferro elementar com diversas 18a) e o

porcentagens de lubrificante, a variao do t e m p o de escoamento (figura

comportamento da densidade aparente (figura 18b). A adio de lubrificante em teores superiores a 0 , 4 % mostra a tendncia de aumentar o tempo de escoamento do p de ferro puro, provavelmente, pela ao das foras de Vander Walls, que podem provocar

aglomerao da mistura (Fe elementar + lubrificante). A densidade aparente (dap) apresenta o valor m x i m o de 3,26 g/cm^, quando o teor de lubrificante de 0,4% em peso e decresce para 3,09 g/cm^, at o teor de 1%) em peso de lubrificante. A partir deste resultado adotouse o teor de 0,4%, em peso, de lubrificante, em todas as composies (misturas) estudadas, em especial pelo maior valor de densidade aparente obtido.

49

(C)

(d)

Figura 17: Micrografias obtidas por MEV dos ps de partida e da mistura "7", (a) p de ferro puro, (b) p Fe pr-ligado, (c) p de Ni, (d) mistura 7

0.4

0.6

O.

0.2

0.4

0.6

% DE LUBRIFICANTE

% lubrificante

(a)

(b)

Figura 18: Tempo de escoamento (a) e densidade aparente (b) do p Fe elementar em relao ao teor de lubrificante.

coMsso

momi

oe

EHtm\

NUCLEAR/SP-IPEW

50

Na Figura 19 mostrado o tempo de escoamento para todas as misturas analisadas. A adio d o material de adio (MA) provoca um aumento do tempo de escoamento e, portanto, reduo da escoabilidade da mistura. O maior atrito gerado entre as partculas foi ocasionado, notadamente, pela geometria irregular, heterogeneidade do tamanho de partculas e maior rugosidade da superficie do material de adio ( M A ) . Misturas c o m 5 0 % e m m a s s a de material de adio no apresentaram escoamento pelo funil de Hall, portanto, o t e m p o para escoamento infinito e os valores no so apresentados nesta figura. A adio de nquel apresenta u m a leve tendncia de reduzir o t e m p o de escoamento, portanto, provoca uma melhora na escoabilidade. As adies de carbono no provocaram alterao significativa no tempo de escoamento, nas condies analisadas.

% Fe+X% MA+2,0% Ni+0,4% % Fe+X% MA+5,0% Ni+0,4% % Fe+X% MA+2,0% Ni+0,7% Fe+X% MA+5,0% Ni+0,7%

C C C C

10

20

30

% de material de adio

Figura 19: T e m p o de escoamento e m relao ao teor de material de adio para as diversas misturas.

Os valores de densidade aparente situaram-se entre 3,10 a 3,25 g/cm^ e duas tendncias foram observadas. A primeira indica que a adio de 5 % de nquel a u m e n t a a densidade aparente, e m relao s misturas c o m 2 % de nquel. A segunda mostra que, maiores porcentagens d o material de adio c o n d u z e m a reduo de densidade aparente, e m consequncia, da geometria irregular das partculas dos ps constituintes do material de adio.

51

Na tabela 8 so mostrados os valores de microdureza Vickers para os ps de partida. E m consequncia d a presena das partculas de Fe-Mo, Fe-P e Fe (puro) na mistura d e partida, os valores de microdureza Vickers foram superiores e apresentaram u m a maior disperso de resultados nas medidas realizadas.

Tabela 8: Valores de microdureza Vickers (HV) obtidos nos ps de partida.

P de partida HV[kgf/inm']

Fe (elementar) (18217)

MA ( 3 4 2 155)

Ni (26668)*

(*) valor obtido c o m a tcnica d e nanodureza

5.2. Caracterizao d o s c o m p a c t a d o s Na figura 20 observa-se a influncia d a presso de c o m p a c t a o (P) n a definio d a densidade a verde (dv) d o compactado. Os resultados mostram q u e a densidade a verde diretamente proporcional presso de compactao e adio de Ni, sendo inversamente proporcional adio d o M A . A reduo da compressibilidade para as misturas, c o m maiores porcentagens de M A deve-se presena d e partculas de maior dureza (Fe-Mo), conforme mostrado na tabela 8.

7.157.10E 7.050) s cu

7.00-

o mistura 1 o mistura 2 Amistura 3 V mistura 4 omisturas +mistura 6 X mistura 7 mistura 8 mistura 9 A mistura 10 mistura 11 mistura 12 mistura 13 I m i s t u r a 14 - - - - m i s t u r a 15 ----mistura 16 - - A - - m i s t u r a 17 mistura 18 - - + - - m i s t u r a 19 - - X - - m i s t u r a 20 I 500 1 600 Presso d e compactao [IVIPa] 700

> 6.95-

I I

6.906.856.806.75-

Figura 20: Densidade a verde do c o m p a c t a d o e m relao presso d e compactao.

52

Observa-se ainda, na figura 20, uma reduo no ganho de densidade c o m o aumento da presso de compactao (menor inclinao das curvas de compactao). Alguns fenmenos p o d e m explicar este comportamento. U m deles consequncia do encruamento das partculas, que causam u m aumento da resistncia a deformao. Outros fatores que contribuem para reduo da densidade a verde so a presena de partculas de maior dureza, e m particular Fe-Mo e a menor densidade aparente destas misturas. Na tabela 9 so mostrados os resultados da densidade a verde para as trs presses de compactao estudadas, respectivamente, 500, 600 e 700 MPa, alm d a porosidade (p) obfida para as amostras compactadas a 700 M P a e do parmetro " A " , relacionado capacidade de deformao plsfica da mistura durante a compactao. Os resultados alcanados indicam que, a diminuio de presso de compactao e a elevao do teor do material de adio (MA) na composio final das misturas provocam reduo da densidade a verde (diminuio d a compressibilidade) e, portanto, elevao da porosidade. Ufilizou-se a equao 13 para prever a compressibilidade das misturas, Nesta relao P a presso apUcada e D

sem e com 10% de material de adio (MA)

a densidade relativa d o compactado. O parmetro B expressa a interseco da curva In [1 / ( l - D ) ] compactao. X P ''^ , no eixo das ordenadas, portanto, sem aplicao de presso de

Os resultados obfidos apontados na tabela 9 revelam q u e os ps de partida (Fe puro e material de adio) tm, respectivamente, a maior e a menor compressibilidade, e m relao s misturas analisadas. Os ps de Fe e MA possuem os valores extremos do parmetro "A". Outro resultado mostrado a influncia das adies de nquel e carbono na reduo de compressibilidade d o p de ferro puro (misturas 1 a 4), indicada pela reduo do parmetro " A " . A adio da mistura de partida em teores crescentes implica na reduo d o parmetro " A " , portanto reduo da compressibilidade das misturas anahsadas. O valor do parmetro " A " no apresenta u m a tendncia definida para as adies de carbono e do nquel, nas composies c o m o mesmo teor de adio do material de adio. Em relao, ao parmetro " B " no observado um comportamento definido nas misturas analisadas. Os fatores de correlao linear para os dados obtidos na tabela 9 apresentaram e m todas as composies valores superiores a 0,98.

53

Tabela 9 : Valores de densidade terica (d|), densidade a verde (dv), porosidade (p) e parmetro " A " para os ps de partida e misturas

M*

N*

dt

dv
500 MI^

dv
600MFa 7221 7,055 7,068 7,028 7,035 7,019 7,(M5 6595 7,020 6589 7.005 6556 6581 6567 6580 6567 6572 6506 6509 6396 6500 629

dv (gtm'l
TOOMRi 7316 7,140 7,151 7,12 7,117 7,086 7.088 7,041 7J063 7,053

P
[%]

In
(Ll-D)
50MRi 2249

In
(l/l-D)
600MPa 2495 2300 2269 2267 2260 2246 2244

In
(Ll-D)
700MRi 2654 2416 2388 2401 2365 2330 0.099 0,060 OJ059 0.061 0,056 0,052 0,049 0,048 0,051 0,045 0,016 0,W3 0,010 0,045 0,046 0,041 0.041 0,042 0,044 0,044 0,039 0.035

Fe
1

7,870 0MA2N,4C (MA5N"iO,4C 0MA2N,7C 7,841 7,872 7,824 7,855 7.850 7381

7,W0 6 ^
6554

7,0 9.0 92 9,1 9.4 97

2,164
2146 2143 2134 Z117 2096 2096 2082 209 207 2078 2078 2W0 2025 2050 2025 1587 1550 1571 1567 1,455

2 3 4 5
6

6516 652 6505 6512 637 6384 6,89

QMA5NiO,7C
l(MA2NiO,4C l(MA5NiO,4C

lai
10,1 10,1 103

2297
2292 2290 2276 2256 2254 2242 2223 2215 2218 2193 2159 2131 2153 2122 1,599

7
8 9

10MA2NiO,7C 7333 l(MA5NiO,7C


20MA2NK),4C

im
7394 7343

2235 2232
2191 21^ 2180 2178 2155 2154 2186

10
11

20MA5Nia4C

6501 6,861 6387 6344 6354

7PS7
7,020 7J036 7,015 7J038 6595 7,000 6570 6575 6558 6547 635

10,5 10,5 10,6


103 105 105 112

2aVlA2NiO,7C

12 13 14 15
16

2aMA5NiO,7C 7,873
3(MA2M0,4C 7,866 3(MA5NiO,4C 7396

3(MA2NiD,7C 7349
3(MA5NiO,7C 40MA2NiO,4C 4(MA5NiO,4C 7379 7,880 7510 7363 7,892 7570

6,836
6339

2162
2091

17
18 19

6,80 6,785 6,768 6,788 6,11

11,5
113

2,067
2096 2074 1,557

4(MA2NiO,7C
4(MA5NiO,7C

11,6
12,0 202

20 MA*

M * = mistura, N*=nomenclatura,

M A = material de adio e D = densidade relativa

Na figura 2 1 observada a variao de In ( 1 / l-D) em relao a P '^^ . O parmetro " A " representado pela tangente (inclinao) das retas obtidas para as misturas 1 , 5 , 9 , 1 3 e 1 7 . Observa-se u m a pequena reduo da inclinao das retas para teores crescentes de M A na mistura, conforme verificado na figura 2 1 . A variao do parmetro " A " observada na tabela 9 e figura 2 1 indica que, as adies (material de adio, nquel e carbono) provocam reduo da compressibilidade d a mistura, provavelmente, por dificultar nas partculas de ferro puro, a movimentao rearranjo nos estgios iniciais de compactao e a deformao plstica e m e

presses

elevadas (estgio final de compactao).

54

F e (puro) Omisturai ^ (0MA2Ni0,4C) m i s t u r a .5 {10MA2Ni,4C) mistura 9 (20MA2N0.4C) - H m i s t u r a 13(30MA2Ni0.4C) Xmistura 17(40MA2Ni.4C)

- 1 . 8 -

AMA

Presso d e compactao [MPa] Figura 2 1 : Variao In (1 / l-D) para os ps de Fe de partida e misturas 1 , 5 , 9 , 13 e 17.

A variao dimensional das amostras com adies de O, 20 e 4 0 % d o material de adio foi estimada aps a extrao d a matriz. Verificou-se que a variao dimensional, aps extrao, diretamente proporcional presso de compactao (figura 22). As misturas analisadas c o m 4 0 % d o IVIA mostram maior tendncia de aumento de volume, e m relao s amostras 2 0 % em peso ou sem adio deste p. As misturas c o m maior teor de nquel apresentaram leve tendncia de reduo da expanso.

0.300.28 ^ 0-260.240.220.200.180.160.140.12-T
' 1 '

S
S

I I

O A V~ O I o ^ - - 9-

mistura mistura mistura mistura mistura mistura mistura mistura mistura mistura

1 2 3 4 9 10 11 12 17 18

mistura 19 mistura 20

500

600 Presso de compactao [IVIPa]

700

Figura 2 2 : Variao dimensional aps a extrao da matriz compactao representada pela relaxao elstica.

em relao presso de

55

Os maiores valores de expanso esto relacionados aos compactados c o m maior presena d e partculas de Fe-Mo e Fe-P, provenientes d o M A . A dificuldade de interao das superficies durante a compactao e a alterao do contato das partculas na etapa de descarregamento provoca afastamento das partculas de maior dureza, c o m as interfaces das partculas vizinhas (figura 23). Na tabela 10 p o d e m ser observados os valores e m porcentagem obtidos para a relaxao elsfica.

Figura 2 3 : h n a g e n s obfidas por M E V de amostras compactadas a 7 0 0 M P a , onde observase a partcula " A " de F e - M o .

Portanto, a diminuio de densidade a verde das misturas, e m relao ao Fe puro pode ser atribuida a dois fatores principais. O primeiro a adio de M A (partculas

de maior dureza - Fe-Mo e Fe-P), que diminuem a compressibilidade, confirmada pela reduo do parmetro " A " . Outro fator a perda de coeso (afastamento das superfcies) das partculas de maior dureza, que provocam elevao da relaxao elsfica e e m consequncia, aumento do volume do compactado, provocando reduo da densidade a verde. N a tabela 10 so mostrados os valores da resistncia de flexo de trs pontos (TRS) versus a variao da presso e da composio das misturas. Observa-se u m a diminuio dos valores de T R S c o m a reduo da presso de compactao e c o m a elevao da porcentagem adicionada do material de adio. A adio de partculas de maior dureza (Fe-Mo e Fe-P) dificulta o escorregamento das partculas de ferro puro,

provocando reduo do n m e r o de pontos de contato e, portanto a interao das partculas. O aumento da relaxao elsfica contribui para um aumento de vazios e,

conseqentemente, diminui a resistncia flexo.

56

Tabela 10: Relaxao elstica e resistncia flexo de trs pontos a verde e m relao composio das amostras e presso de compactao.

Mistura

Nomenclatura

Relaxao Elstica [%] 500 M P a 700 M P a 0.200.01 0,200,01 0,190,01 0,200,0l 0,180,01 0,220,01 0,230,01 0,24+0,01 0.230,01 0.270,02 0,250,02 0,300,02 0,290,02 0,470,02

Ress. flexo de 3 pontos(verde) [MPa] 500 M P a 34 .82 0.61 24,80+1,01 24,58+1,10 22,26+1,15 22,341.12 19,32l,39 18,621,53 17.841.55 17,011,49 13,901,71 13.401,67 13,911,54 14,131,68 6,881,51 700 M P a 42,890,47 32,72+1,12 31.591.08 30,48+1,11 30,29+1,01 24,68+121 23,991,02 21,28+1.27 21,351,25 20,11 + 1.25 19,35+1,09 17,36+1,22 17,55+1,34 9,891,34

Fe 1 2 3 4 9 10 11 12 17 18 19 20 MA OMA2NiO,4C 0MA5NA4C 0MA2N07C 0MA5N07C 20MA2NiO,4C 20MA5NiO,4C 20MA2NiO,7C 20MA5NA7C 40MA2NiO,4C 40MA5NiO,4C 40MA2N0JC 40MA5N07C

0.130,01 0,120,01 0.130,01 0,130,01 0,130,01 0,140,01 0,130,01 0,150 ,01 0,150,0l 0,16+0.01 0,15+0,01 0,16+0,01 0,15+0,01 0.29+0,02

5.3. Sinterizao

5.3.1. Ensaios de sinterizao e dilatometria N a tabela 11 so mostrados os valores de: densidade do sinterizado (ds) para as amostras compactadas e m trs condies, a variao dimensional e a porosidade, apenas para a amostra c o m p a c t a d a a 700 MPa. Na figura 24 observado o c o m p o r t a m e n t o da densidade do sinterizado e m relao c o m p o s i o da mistura e a presso de compactao. Observa-se que as adies de nquel e de carbono ao ferro puro (misturas 1 a 4) provocam efeitos opostos. O nquel causa maior contrao do sinterizado, portanto, maior reduo dimensional sinterizado, e maior densidade reduo do sinterizado. O carbono ocasiona Estas expanso do so

portanto,

da densidade

do sinterizado.

observaes

confirmadas pela densidade do sinterizado, e m relao aos valores de densidade a verde e pela variao dimensional. A contrao dos sinterizados est representada por variaes dimensionais (VD) negativas, enquanto na expanso representada por variaes

dimensionais ( V D ) positivas do sinterizado.

57

Verifica-se q u e as adies de molibdnio e fsforo, na forma de Fe-Mo e Fe3P (misturas 5 a 20), causam reduo da densidade do sinterizado e da contrao nas amostras sinterizadas. Adies de carbono e nquel apresentam efeitos opostos e seguem tendncias similares s observadas no ferro puro. As misturas c o m o maior teor de carbono tem maior expanso do sinterizado e, portanto, diminuio da densidade. Misturas c o m o maior teor de nquel tem maior contrao do sinterizado e, portanto, maior elevao da densidade. O valor da porosidade aumenta c o m a adio das partculas de Fe-Mo e Fe-P. Observa-se u m a leve tendncia de elevao d a porosidade para teores de nquel superiores.

Tabela 11: Densidade do sinterizado (ds), variao dimensional e porosidade para 700 M P a obfidas para as misturas (M).

N*

ds [g/cm^] 500 MPa 7,1170,021 7,I430,018 7,0930,015 7,1220,011 6,8940,014 6,971 0,023 6,8640,009 6,9440,012 6,8830,017 6.911 0.012 6.8430,014 6,8920.015 6,7840,018 6,7480,017 6,6960,014 6.7320,016 6,7550,003 6,7380,012 6,701 0,012 6,7250,009 7,510+0,015

ds [g/cm^] 600 MPa 7,181+0,015 7.210+0,028 7,1600,021 7,147+0,018 7,005+0,032 7.0650,014 6,9590,0i0 7,0530,017 6,953+0,011 7.0060,009 6,9140,007 6,9850,010 6,9440,017 6,898+0,016 6.8640.012 6.8480.002 6,8860,014 6,8880.008 6,7850,014 6,8680,009 7,7860.011

ds [g/cm'] 700 M P a 7,2580,018 7,2650,025 7,1910,025 7,1620,031 7,0250,038 7,127 0,026 7,0200,020 7,1200,010 7,0030,011 7,0150,014 6,9830,005 7,0520,009 6.9800,017 6,9780,019 6,9320,012 6.9280.027 6.9640,019 6,9750,023 6,9430,008 6,9370,003 7,831 0,009

VD
[%]

Porosidade

[%]
2,8450,095 2,9850.I28 2,9740,047 3.1420.079 3,7580,167 4,0760,867 3,8790,436 4,0670.052 6,1731,028 6.978 1,290 7,104+1,268 6,994 1.489 8,8252.521 9.431 2,046 9.8162.545 10.545+2.476 9,9972.856 11,758+2,757 12,428+2,115 13,457+2,904 1,7590.289

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 MA

0MA2Ni0,4C OMA5NiO,4C 0MA2Ni0,7C OMA5NiO,7C 10MA2NiO,4C 10MA5NiO,4C 10MA2NiO,7C lOMA5NiO,7C 20MA2NiO,4C 20MA5NiO,4C 20MA2NiO,7C 20MA5NiO,7C 30MA2N04C 30MA5NiO,4C 30MA2NiO,7C 30MA5N0.7C 40MA2NiO,4C 40MA5NiO,4C 40MA2NiO,7C 40MA5NiO,7C

-0,36 -0,59 -0,45 -0,49 -0,20 -0,48 -0,38 -0,45 -0,10 -0,35 -0,22 -0,32 -0.06 -0,25 -0,10 -0.14 +0,02 -0,06 +0,05 -0,04 -5,89

N* = nomenclatura, V D = variao dimensional e M A = material de adio

58

8H 500 MPa 600 MPa 700 MPa


6

7-

J" i

-u

6I ^ 3 1 ^

I M I

E l

10 12 14 Nmero da mistura

mu
16

m
18 20

Figura 24: Densidade do sinterizado (ds) em relao composio da mistura e presso de compactao.

U m requisito importante na sinterizao a possibilidade de prever a variao dimensional. Alm das caractersticas a verde do compactado, diversos fenmenos

ocorridos durante a sinterizao p o d e m contribuir para modificao das dimenses, entre eles destacam-se: expanso e contrao trmica, diversos mecanismos de difuso atmica e transformao de fase. U m a tcnica utilizada para medir a variao dimensional durante o processo de sinterizao a dilatometria l^*'-'^'^-"'". O compactado pode exibir durante o processo de sinterizao u m a expanso ou contrao, q u e depende do mecanismo envolvido condensao e difuso em superfcie) Alguns mecanismos (evaporao-

no causam variao dimensional e no so

detectados por dilatometria. Outros mecanismos (difuso em contorno de gro e em volume) causam contrao e so detectados por dilatometria. A presena de fase lquida, formada c o m FcjP, durante a sinterizao. acelera a cintica para a unio das partculas e p o d e m causar inchamento ou contrao. Na figura 25 esto representadas as curvas de variao dimensional AL/Lo em relao temperatura para as composies sem e com adies de 20 e 4 0 % . de material de adio. As curvas de aquecimento esto mostradas nas figuras 25a, 25c e 25e, enquanto nas figuras 25b, 25d e 25f esto indicadas as curvas de resfriamento. N a figura 26 mostrada a variao dimensional do MA, incluindo o patamar isotrmico para as temperaturas de 1120 C (figura a) e 1300 C (figura b).

59

Observa-se nas figura 25a e 25c u m a primeira inflexo, e m t o m o de 400 C, e m consequncia da fuso do lubrificante. A variao de volume observada nas amostras ocasionada pela fuso do lubrificante e posterior evaporao, praticamente todo

lubrificante evapora e deixa a amostra por volta de 500 "C. A remoo do lubrificante causa reduo da presso intema e de volume. Nas misturas com 4 0 % de M A desfinadas s anlises por dilatometria no foi utilizada a adio de lubrificante. Portanto, na figura 25e no observada variao dimensional significafiva prximo a 400 C. U m a segunda inflexo acontece prxima a 900 C, por causa da transformao da ferrita (a) para austenita (y). A contrao sofrida pelo p de ferro elementar est mostrada nas figuras 25a e 25c. O intervalo de temperatura no qual a ferrita se transforma para austenita pequeno e bem definido est entre 900 e 920 C. Nas curvas obtidas por dilatometria referentes misturas 1 a 4 verifica-se

aumento do intervalo de temperatura de 7 7 0 a 900 C, e m que ocorre a transformao de ferrita (a) para austenita (y). A temperatura de incio da transformao de fase (a^y) diminui aps a adio de nquel e carbono. O carbono e nquel so estabilizadores da fase austentica. heterognea. Os intervalos de temperatura de transformao de fase a ^ y foram maiores para as composies das misturas 9 a 12 e 17 a 20, respecfivamente, c o m 2 0 e 4 0 % de adio de M A , conforme observado nas figuras 25c e 25e. Regies c o m elevada O maior intervalo de temperatura consequncia da microestmtura

quantidade de elementos estabililizantes da austenita (carbono e nquel) provocam reduo da temperatura de transformao. reas com maior quantidade de elementos

estabilizadores d a ferrita (fsforo e molibdnio) a u m e n t a m a estabilidade desta fase, provocando elevao da temperatura de transformao. Portanto, os maiores intervalos de temperatura entre o incio e final da transformao de a >-y nestas misturas ocorrem e m consequncia da heterogeneidade microestrutural. Nas curvas de resfriamento, conforme observado figuras 25b, 25d e 25f, a temperatura de transformao de y a para o p de ferro elementar diferente, em

relao s misturas. A expanso n o ferro puro ocorre n u m a temperatura praticamente, constante, e m t o m o de 890 C. A transformao de fase nas misturas acontece n u m menor intervalo de temperatura. Nas condies de processamento empregadas, a presena dos estabilizadores da fase austentica foram preponderantes, e m relao aos estabilizadores da fase ferrtica, na reduo da temperatura de transformao.

60

Fc (elementar)

0.012-

o Fe+o.4 C ol-e+OJ% C OMA2NiO,4C 0MA5Ni0,4C inMA5NiO,7C

0.004 -

O.OO -

aquecimento -1'II'I'r 1000 m 600 400 200 Tmperatura r C |

1 1 ' 1 ' 1 1 201) 400 fiOO 800 1000 Temperatura ["Cl (a)

1 1200

120()

(b)

Ii;(eletintar) 0.016-o 20M\2Ni0,C -o20MA5M0,4C 0.012-^20MA2N0,7C -^20tv\5N0.7C om<

0.016-1 0.0120.0080.0040.000tcsfri amento aqui-inato -0.0041II<I'IIIr 1200 1000 800 600 400 200 Temperatura pC]

O.M-

0.0)-

1I\IIIIII'I' 2a) 40) 600 800 1000 1 2 0 0


T e t i p e t a t i r a "Q

(C)

(d)

l).()24().200.0160.012(),(Xo.maL]uociirenlo -40MA2N5().4C -4(M\5>fi0.7C -4()MA2Ni().4C -4()MA.5M().7C

0.0200.0160.0120.008^ 0.004O.00O-0.004-1I1I1I1I,I1I1 resiamait III'1 1200 KW 800 -1<- - \ r 600 4 0 0 200

2X)

ax)

m)

m)

m)

Temperatura | q

Tcmptiatura [C)

(e)

(f)

Figura 2 5 : Curvas de m i s t u r a s 1 a 4 , 9 a 12, r e s f r i a m e n t o ( b , d, f).

variao dimensional

( A L /Lo) e m r e l a o t e m p e r a t u r a p a r a

as

17 a 2 0 e o p Fe e l e m e n t a r , n a s e t a p a s d e a q u e c i m e n t o (a, c, e) e

61

A adio de nquel provoca maior contrao no ferro elementar e maior expanso nas misturas c o m a presena de pr-ligado. As composies com 0,7% e m peso de carbono apresentam maior tendncia de expanso, e m comparao c o m as misturas c o m adies de 0,4 % C . A variao dimensional, aps os ensaios de dilatometria e sinterizao, independentemente, da mistura foi inferior a 1%. A variao de volume nas condies isotrmicas no apresenta variao dimensional significativa e no esto representadas na figura 25. Os resultados obtidos para a densidade do sinterizado e por dilatometria confirmam a tendncia mostrada e m outros trabalhos f^'^-^^'^'^-''^l Kop observou u m a u m e n t o de volume do sinterizado de ferro c o m adies

de carbono. Demonstrou q u e o a u m e n t o de carbono combinado aumenta o volume d a austenita, e m especial, c o m a presena de elementos de liga. Na transformao de y - ^ a o resfriamento, a presena da ferrita e o enriquecimento de carbono que ocorre na austenita provocam expanso do sinterizado. Zhang e Hwang observaram u m efeito global de contrao do

sinterizado de ferro c o m adies de nquel. Nos estgios iniciais de sinterizao, o gradiente qumico resultante da heterogeneidade da mistura de ps promove a sinterizao, resultando e m maior densificao. A transformao do ferro para a fase austentica resulta e m diminuio do coeficiente de difuso e a u m e n t o do tamanho de gro. O a u m e n t o do tamanho de gro provoca reduo d o m e c a n i s m o de difuso pelo contorno. Portanto, o nquel auxilia a sinterizao e m teores e temperaturas mais baixas, mas prejudica e m teores e temperaturas mais elevadas. Danninger e Gierl e s t u d a r a m a influncia da adio de M o na mistura de

ps d o sistema F e - M o - 0 , 7 % C , e verificaram a expanso d o sinterizado, em temperaturas prximas a 1200 C. O aumento da porcentagem e m peso do M o provoca a formao de u m a fase lquida transiente, em t o m o d e 1250 "C, que faciUta a formao de poros de tamanho similar ao dimetro da partcula original, provocando defeitos significativos no caso de resistncia fadiga. Segundo a literatura a difuso em superfcie o mecanismo de

sinterizao dominante para os ps de ferro, mas no contribuem para a densificao. Apesar de regies c o m a presena de fase lquida transiente, c o m o o FCBP , a quanfidade de lquido formada no foi suficiente para gerar variao dimensional significativa. Nas

62

condies de sinterizao, a fase lquida

formada

no est presente e m tempo

quantidades suficientes para influenciar a densificao. Em condies isotrmicas, no foi observada contrao e m relao ao tempo de sinterizao. A anlise por dilatometria do p de partida (MA) apresenta um comportamento diferente das misturas, conforme observado na figura 26. A contrao total, e m torno de 6%, ocorreu no patamar de recozimento isotrmico. A presena do fsforo gera uma fase euttica (Fe3P), em torno de 1050 C, que tem u m a elevada solubiUdade no feiro. O lquido formado, e m especial o Fe^P, causa uma fase lquida transiente, que tem um forte efeito como ativador da sinterizao. Em certas concentraes de fsforo a fase ferrtica estabilizada na temperatura de sinterizao. A presena da fase ferrfica (cbica de corpo centrado) permite uma rpida difuso na sinterizao e maior contrao do sinterizado.

- IVtoial db ado

0.04O.GO-

0.(J0-0.04j -0.02:f-0.08^ -0.12-016-Q20-(.).8' O

-0.06-

TI1IIIII1I1II
200 4()0

aj)

' O

I ' I ' I ' I ' I ' I ' I '


200 400 60O 800 1000 1200 1400

800

KX

1200

TerrperatLra^

Tenperatura[9Cl

Figura 26: Curva de variao dimensional do M A para temperaturas de 1120 e 1300 C.

A sinterizao com fase lquida transiente (SFLT) ocorre quando a fase FeP formada nas misturas absorvida pela fase slida durante a sinterizao. O processo de SFLT depende das condies empregadas na sinterizao, que influenciam a quantidade e o tempo de existncia da fase lquida. A fase lquida formada flui entre as partculas, preenchendo os poros e causando densificao pela ao da capilaridade. A contrao do sinterizado ocorre por diversos fenmenos, entre os quais destacam-se: rearranjo de partculas; mudana no formato das partculas, e m consequncia do elevado volume do lquido; e a densidade a verde suficientemente baixa para permifir contrao, melhor empacotamento, preenchimento dos poros e sinterizao e m estado slido d o esqueleto

63

slido do compactado. A contrao ocorrida nos sinterizados, compostos apenas pelo material de adio (Fe-Mo,

Fe3P e

Fe) sugere c o m o mecanismos principais de sinterizao

a difuso e m volume e via c o n t o m o de gro. Os resultados obtidos e as observaes realizadas a partir dos ensaios de dilatometria auxiliaram no entendimento d o processo de sinterizao das analisadas. misturas

5.3.2. Caracterizao dos sinterizados As imagens das amostras sinterizadas (1120 C e 30 minutos e m fomo esteira) obtidas por M E V , c o m a tcnica de eltrons retro-espalhados so mostradas nas figuras 27 (a) e (b). As distribuies dos elementos de liga (molibdnio e nquel), ocorridas durante a sinterizao so observadas e identificadas, respectivamente, c o m o as regies " A " e " B " . A regio " C " caracterizada por urna regio pobre e m elementos de liga, mas com a presena de carbono, difundido para estas regies. A presena de poros observada, com maior frequncia nas regies da interface das partculas de composio qumica distintas. Nas figura 27 (c) e (d) obtidas por meio de anlise qualitativa por comprimento de onda de raios X de molibdnio esto mostradas regies ricas e m molibdnio (regies " A " ) . O s pontos mais claros das regies " A " indicam os carbonetos de molibdnio. No mapeamento de nquel, conforme observado nas figuras (e) e (f), so observadas reas ricas e m nquel (regies B). No foi possvel observar a distribuio do fsforo no energa

m a p e a m e n t o deste elemento. No entanto, anlises realizadas por meio de

dispersiva detectaram algumas regies com maior do teor de fsforo, em regies ricas e m nquel. Alm da fase eutfica do fsforo com o ferro (Fe^P), tambm possvel a formao de outra fase euttica do fsforo c o m nquel, q u e ocorre na temperatura de 870 C Os resultados obtidos por tcnicas de dilatometria para as misturas esto de acordo c o m as observaes realizadas por M E V . A heterogeneidade observada na figura 27 contribui para maiores intervalos de microestrutural nas

temperatura

transformaes

de fase e m estado slido, durante o aquecimento e o

resfriamento

observados nas curvas obtidas por dilatometria (figura 25). A partir dos resultados mostrados nas figuras 25 e 27 verific-se, que as condies utilizadas na sinterizao (1120 C, 3 0 minutos e m fomo esteira) no

permitiram para as misturas 1 a 2 0 u m a homogeneidade microestmtural completa nas amostras dos sinterizados.

(a) - mistura " 8 " (10MA5N0,7C)

(b) mistura " 9 " (20MA2NiO,4C)

(c) - mapeamerto de M o - mistura " 8 "

(d) mapeamento de M o -mistura " 9 "

(e) mapeamento de Ni - mistura " 8 "

(f) mapeamento de Ni - mistura " 9 "

Figura 27: Micrografias obfidas por microscopia eletrnica de varredura c o m eltrons retro-espalhados, de amostras sinterizadas, referente s: (a) mistura 8, (b) mistura 9, (c) mapeamento de raios X de M o mistura 8, (d) mapeamento de raios X de M o mistura 9, (e) mapeamento de raios X de Ni mistura 9 e (f) mapeamento de raios X de Ni mistura 9.

As imagens das figuras 28 a 30 mostram as superft'cies das amostras compactadas a 700 MPa e sinterizadas, preparadas por metalografia e sem a realizao de ataque. A figura 28 representafiva das misturas I a 4 (sem adio da mistura de partida), enquanto a figura 29 refere-se as misturas 9 a 12 (adio de 20% do material de adio) e a figura 30 mostra as imagens das misturas 17 a 20 (40% do material de adio). Todas as imagens so apresentadas com o mesmo aumento, que esto indicados apenas nas figuras 28a e 30d. A porosidade aumenta para maiores teores material de adio (MA), confirmando os resultados mostrados na tabela 11. Observa-se uma tendncia de elevao da porosidade para maiores teores de adio de carbono e nquel, quando do mesmo teor adicionado do material de adio (MA). A adio de maiores teores de MA, portanto maior quantidade de partculas de maior dureza (Fe - Mo), reduz a compressibilidade (tabela 9), diminui a densidade a verde (figura 20) e aumenta a porosidade, como mostrado na sequncia de figuras 28 a 30. Conforme, mencionado no foram verificadas nas amostras de misturas sinterizadas variaes dimensionais significafivas, conforme observado na tabela 11. Apesar da quantidade de fase lquida formada durante a sinterizao ser maior para maiores teores de MA, a sinterizao ocorre, notadamente, em estado slido. A quantidade de fase lquida presente no provoca contrao elevada, e portanto, acontece apenas pequena diminuio da porosidade, mantendo os valores similares aos obtidos na condio anterior a sinterizao. O aumento da porosidade observado com a elevao dos teores de nquel e carbono para o mesmo teor de MA (tabela 11), pode ser atribudo aos diferentes valores dos coeficientes de difuso das partculas em contacto, gerando porosidade em

consequncia da interdifuso dos elementos. Algumas regies podem apresentar maior quantidade de poros, em consequncia do maior fluxo de lacunas na direo oposta ao fluxo de tomos.

66

20 um

(a)

(b)

.4'

(c) Figura 2 8 : Imagens obtidas por M O das

(d) misturas 1 a 4, sinterizadas 1120 "C-SOmin.

1^

(a)

(b)

(C)

(d) misturas 9 a 12, sinterizadas 1120 C-30min.

Figura 29: n a g e n s obtidas por M O das

67

(a)

(b)
2(1 um

(O

^^^^
(d)

Figura 30: Imagens dos poros obtidas por microscopa tica das superficies das misturas 17 a 20, compactadas com 700 M P a e sinterizadas (1120 C-30 minutos e m fomo esteira), (a) 4 0 M A 2 N i 0 , 4 C - m i s t u r a 17, (b) 40MA5NiO,4C-mistura 18, (c) 4 0 M A 2 N i 0 , 7 C - m i s m r a 19, (d) 40MA5Ni0,7C-mistura 20.

As microestmturas das amostras sinterizadas, na anlise por microscopa tica (MO) revelam regies distintas, conforme pode ser observado na figura 3 1 , a qual representativa das misturas 5 a 8, isto c o m adio de 10% de MA. Observa-se reas ricas e m molibdnio (regio " A " ) , relativas s partculas de p de Fe pr-ligado com

molibdnio, reas ricas e m nquel (regio " B " ) e reas c o m diversas fases originrias das partculas de p ferro elementar (regio " C " ) . As imagens obtidas por M E V apresentadas na figura 27 auxiliaram na interpretao metalogrfica destas regies. As regies dos ps de Fe elementar mostram basicamente uma microestmtura peritica (reas escuras), ferritica (reas claras) e outras regies que apresentam a formao de outras fases: baintica, martenstica e austenita retida.

68

(C)

(d)

Figura 3 1 : Imagens obtidas por microscopia tica das misturas 5 a 8, compactadas a 700 MPa e sinterizadas (1120 C 30 minutos em fomo esteira),

(a) 10MA2Ni0,4C-mistura 5, (b) 10MA5Ni0,4C-mistura 6, (c) 10MA2Ni0,7C-mistura 7, (d) 10MA5NiO,7C-mistura 8. Ataque: Nital (1 % ) .

As imagens obtidas por M O observadas na figura 32 referem-se as misturas com elevado teor de M A . A microestmtura observada possui elevada similaridade com as verificas na figura 3 1 , portanto, apresenta regies ricas e m molibdnio (regio " A " ) , oriundas das partculas de Fe-Mo, reas ricas e m nquel (regio " B " ) e reas c o m diversas fases originrias das partculas de p ferro elementar (regio " C " ) similar s descritas na figura 3 1 . A figura 32d u m a imagem representativa do M A puro e observa-se q u e a porcentagem de reas escuras (regio C) menor e m relao s misturas estudadas.

69

conforme pode ser verificado nas figuras (a), (b) e (c). A presena de maior quanfidade de elementos ferritizantes ( M o e P) do material de adio favorece a estabilizao da fase ferrfica (regies claras) e menor quanfidade de reas escuras, e m consequncia d o menor teor de elemento estabilizador da austenita, no caso o carbono, em relao s misturas estudadas.

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 3 2 : Imagens obtidas por microscopa fica das misturas 17, 18 e 20 e do M A compactadas a 7 0 0 M P a e sinterizadas (1120 C - 30 minutos em fomo esteira),

(a) 40MA2NiO,4C-mistura 17, (b) 40MA5NiO,4C-mistura 18, (c) 40MA5NiO,7C-mistura 2 0 e (d) material de adio (MA)

70

A diversividade microestrutural da regio " C " observada nas figuras 31 e 32 deve-se s quantidades de carbono, nquel, molibdnio e fsforo difundidas para estas regies. O elemento com maior coeficiente de difuso o carbono, portanto, o maior efeito nesta regio propiciado por este elemento. Misturas de ps com 0,7%C apresentaram microestruturas, c o m maior quantidade de fases, perlita, martenstica e austenita retida (regies " C " ) , e m relao s misturas com 0,4%C, em peso. Segundo dados de literatura para as condies de sinterizao prximas s empregadas, o carbono se difunde totalmente nestas regies. Nas figuras 27 a 31 observada a presena de poros, que esto localizados e m maior quanfidade entre interfaces das partculas originais. A maior quantidade de poros nos c o n t o m o s das partculas deve ser ocasionada pelos diferentes coeficientes de difuso, entre as partculas c o m distintas composies qumicas. A presena de austenita retida foi confirmada pela anlise de difrao de raios X, e m diversas amostras sinterizadas. E m amostras c o m 0,7% de carbono e teores de 20, 3 0 e 4 0 % de M A foi detectada a presena de austenita retida. Nas misturas onde no se detectou a presena de austenita refida, esfima-se u m a quanfidade inferior a 2 % . Na figura 33 so mostrados difratogramas de raios X das amostras 5 e 19. No difratograma da mistura 19 observada a presena de picos de austenita (cfc).

(a)
la
iaoo
1400 12X1 800-

(a)

eoo-

rristura 19

a
c B c

1000

tristuras
o a B a
400-

800

(a)
400 2D0

(a)
(O)

aoo-

(a) , (y) (a) (y) (Y) (a)

01 I

J
I
I

O 40
-200

50

60

70

80

90

100

50

60

70

ao

90

100

29

26

Figura 3 3 : Difratogramas de raio X, amostras compactadas com 700 MPa e sinterizadas 1120 C - 30minutos, fase (a) ferrita e martensita e fase (y) austenita, (a) mistura 5 (10MA2NiO,4C) e (b) mistura 19 ( 4 0 M A 2 N i 0 , 7 C ) .

71

As superfcies de fratura das amostras sinterizadas foram observadas por microscopa eletrnica e suas caractersticas so apresentadas na figura 34. A anlise das regies de fratura revela reas tpicas de fraturas dctil e frgil, conforme observado na figura 34a. Nas regies c o m fratura dcfil observa-se a presena de microvazios

("dimples"), que esto localizados nas unies das partculas (pescoos de sinterizao), conforme mostrado na figura 34(a) e nas partculas de Fe-Mo, conforme indicado nas figuras 34 (b), (c) e (d). N a figura 34(a) observam-se, alm das regies de fratura dcfil, outras regies c o m clivagem, favorecendo uma fratura do tipo frgil. A presena de poros uniforme na regio de fratura, mas verifica-se u m a tendncia de maior concentrao nas regies vizinhas s partculas de Fe-Mo, c o m o indicado na figura 34(b) obfida por imagem de eltrons retro-espalhados. A presena de regies c o m caracterstica de fratura frgil e a presena de poros p o d e m contribuir para reduo d a tenacidade. Portanto, as condies utilizadas na sinterizao, em especial, tempo e

temperatura, no permitiram a difuso adequada dos elementos de liga. A distribuio heterognea dos principais elementos de liga (nquel e molibdnio) aliada velocidade de resfriamento da sinterizao, facilita a obteno de uma microestrutura no monofsica temperatura ambiente. Em virtude de diferenas de composio qumica local no

sinterizado, microestruturas distintas p o d e m ser obtidas, causando propriedades mecnicas heterogneas.

5.3.3. Estudo por meio de pares de difuso Os resultados obtidos para o coeficiente de difuso (D), fator pr-exponencial (Do) e energia de afivao (Q) com base no estudo dos pares de difuso so apresentados a seguir. Os pares analisados foram: ferro elementar (sem e c o m adio de carbono) / nquel, material de adio (MA) / nquel e material de adio (MA) / ferro elementar. Os coeficientes de difuso dos elementos, nquel e molibdnio, foram determinados a partir de amostras preparadas por compactao e m diversas etapas e sinterizao a 1120 e 1150 "C por 86400 segundos (24 horas).

72

(a)-mstura8 (10MA5NiO,7Q

(b) mistura 8 (10MA5NiO,7C

(c) mistura 20 (40MA5NiO,7Q

(d) mistura 20 (40MA5NiO,7C)

Figura 34: Micrografias obfidas por microscopia eletrnica de varredura referentes s regies de fratura das amostras sinterizadas (1120 C - 30 minutos e m fomo esteira), (a) mistura 8 obtida por imagem de eltrons secundrios, (b) mistura 8 obtida por imagem de eltrons retro-espalhados, destacando a presena de partcula de Fe-Mo, (c) e (d) mistura 20 (40MA5NiO,7C) obtidas por imagem de eltrons secundrios.

5.3.3.1. Material de adio Fe / Ni Na figura 35 mostrada uma imagem da interface Fe / Ni. A rea " A " (regio superior) composta de Fe puro ou Fe puro c o m adies e m teores de 0,4 e 0,7% de carbono (grafite), enquanto a rea " B " (regio inferior) c o m p o s t a de nquel. A regio " C "

73

proveniente da interdifuso do sistema Fe-Ni. Foram realizadas medidas da concentrao de Ni, e m relao distncia, a partir da interface para os diversos pares de difuso.

Figura 3 5 : Imagem obtida por M E V da interface da amostra Fe+0,7C / Ni preparada por compactao a 7 0 0 M P a e sinterizada por 1120 C por 86400 segundos (24 horas).

Na figura 36 mostrado o perfil de concentrao de nquel e m relao distncia da interface. Observa-se u m a maior difuso do Ni quando em contato com a interface dos ps c o m Fe-i-0,7%C. A porcentagem de nquel maior na regio da interface, para as misturas c o m maior teor de carbono. Estes resultados indicam a influncia benfica do carbono para aumentar a cintica de difuso do nquel no ferro.

50Z
40-

1
E E o

30. 20100-

--Fe/Ni o-Fe+0,4%C/Ni -A-Fe+0,7%C/Ni


r-

1'r

-20

-10

20 distncia de interface [pm]

10

-r-

30

Figura 36: Perfil de concentrao de nquel e m relao distncia da interface Ni/Fe.

74

Os coeficientes de difiiso para os pares Fe/Ni, Fe-i -0,4 %C/Ni e Fe+0,7%C/Ni foram determinados por meio da equao 7 e a partir da concentrao de nquel medida, e m relao distncia da interface, conforme observada na figura 36. Na tabela 12 so mostrados os valores d o coeficiente de difuso, energia de ativao e o valor de DQ. O S resultados obfidos confirmam que o coeficiente de difuso aumenta, q u a n d o ocorre u m a elevao do teor de carbono no ferro.

Tabela 12: Valores do coeficiente de D , Q e DQ para o par Fe/Ni.

d[nm]
0-10

P a r de difuso Fe/Ni

TPC] 1120 1150

D.(10'^) [m^/s] 0,80 1,15 1,05 1,35 1,85 2,50

Q [J/mol] 267.888

Do [m'/s] 7,7.10'

0-10

Fe-i-0,4%C/Ni

1120 1150

149.066

1,7.10-'^

0-10

Fe+0,7%C/Ni

1120 1150

161.625

5,0.10"'

5.3.3.2. Material de adio ( M A ) / Ni N a figura 37 so mostradas imagens da interface M A (material de adio) / Ni. A regio " A " (parte superior da figura) composta pelo material de adio ( M A ) c o m regies mais claras de carboneto de molibdnio e a regio " B " (inferior) constituda de nquel. As medidas de concentrao d o nquel foram realizadas a partir d a interface M A / Ni e m direo ao M A . Na figura 38 so apresentados os perfis de concentrao dos elementos ferro, molibdnio e nquel para o par de difuso N i / M A . Observa-se na regio de interface atual (d= O um) u m a maior porcentagem de Fe ( 6 0 % e m peso), e m relao ao teor de Ni. Verifica-se tambm, u m a maior difuso do Fe no Ni, e m relao distncia difundida do Ni no Fe, indicando maior difuso d o Fe n o Ni.

75

Figura 37: Imagem obtida por eltrons retro-espalhados do par M A / Ni, preparadas por compactao 700 M P a e sinterizadas a 1120 C por 86400 segundos (24 horas) - material de adio (MA) (regio superior) e Ni (regio inferior).

908070O

% de ferro o % de molibdnio % de nquel

6050403020100- -40 -30 -20 -10 O 10 20 30

l E

distancia da interface (um)

Figura 3 8 : Perfis de concentrao dos elementos ferro, molibdnio e nquel, e m relao distncia da interface, determinados por espectrometria de energa dispersiva para o par M A / Ni (1120 C - 24 horas).

Na tabela 13 so mostrados os valores dos coeficientes de difuso do nquel no M A, para os intervalos de O a 5 ^ m e de 5 a 15 |im, calculados a partir da interface (MA/Ni), determinados a partir da equao 7 e dos valores obtidos no perfil de

concentrao em relao distncia (figura 38). Observa-se ainda na tabela 13, os valores da energia de ativao (Q) e d o fator pr-exponencial (Do).

76

Tabela 13: Valores do coeficiente de difuso (D), energia de ativao (Q) e fator prexponencial (Do) do nquel no M A para o tempo de sinterizao de 86400 s (24 horas) e par MA/Ni.

Distncia da interface [fn] 0-5

Trc]
1120 1150

D. ( 1 0 ' = ) [m^/s] 8,50 9,25 14,5 17,5

Do

[J/mol]

[mVs]

148.503

4,5.10-'^

5-15

1120 1150

224.154

2,7.10"^

O coeficiente de difuso (D), referente regio mais prxima da interface apresenta u m menor valor e m relao ao obtido na regio de 5 a 15 |xm. U m a possvel causa pode ser atribuda presena de maiores quantidades de elementos ferritizantes no M A , no intervalo de 5 a 15 |xm favorecendo u m maior coeficiente de difuso do nquel. Os resultados obfidos para o coeficiente de difuso do Ni no M A (tabela 13) foram superiores aos valores obfidos na interface com ferro puro ou com adies de carbono (tabela 12). A presena de elementos estabilizadores d a fase ferrita do M A favorece as condies de difuso, propiciando aumento do coeficiente de difuso. Os valores maiores obfidos para o coeficiente de difuso na fase ferrfica, so confirmados por resultado obtido na literatura '

5.3.3.3. Ferro / material de adio (MA) As imagens do par Fe / M A p o d e m ser observadas nas figuras 39 e 4 0 e foram obtidas, respecfivamente, por M E V com eltrons retro-espalhados e por M O . Realizaramse medidas de concentrao d o molibdnio a partir da interface dos ps. Observa-se no M A , em regies prximas s interfaces, uma reduo do tamanho e quantidade de carbonetos (figuras a e b), e m conseqncia da difuso do carbono e molibdnio para regies externas ao M A . A menor quantidade de carbono no lado do ferro elementar Fe provoca difuso do carbono do M A .

77

i7

;v

V-

(c)

(d) regio "A"

Figura 39: Imagem obtida por MEV com eltrons retro-espalhados -

(Fe+0,4C), regio " B " Fe pr-ligado e regio "C" p de Fe puro(l 120 C-86.400 segundos).

Figura 40: hnagem obtida por microscopia tica da interface Fe/MA, regio superior - M A e regio inferior Fe-i-0,4%C

78

Observa-se na figura 39d a presena de carbonetos e m t o m o de 5 0 \im d a interface. A presena de carbonetos de molibdnio no foi provocada por difuso e m estado slido, mas por difuso na fase lquida pelo contorno da partcula. Na figura 4 0 observa-se u m a regio na interface entre Fe / M A com

caractersfica microestmtural disnta, e m relao aos ps de ferro e M A . A difuso do molibdnio e fsforo do M A para o Fe elementar (sem ou com adio d e carbono) cria u m a regio q u e favorece a estabilizao da fase ferrtica. Na tabela 14 so apresentados os valores do coeficiente de difuso do

molibdnio, fator pr-exponencial (Do) e energia de

ativao (Q) entre o par ferro e

material de adio (MA). Os resultados obtidos indicam u m maior coeficiente de difuso do molibdnio no intervalo de O a 5 p m . O coeficiente de difuso calculado no intervalo mais distante 5-15 p m apresenta menor valor. Conforme mencionado anteriormente, tanto o molibdnio c o m o o fsforo estabilizam a fase ferrtica (cbica de corpo centrado) favorecendo u m a maior difuso d o molibdnio.

Tabela 14: Valores de D , DQ e Q do molibdnio no par F e / M A

P a r de

D. ( 1 0 ' = ) TPC]

d[^m]

Do

difuso
1120

[m^ /s]
0,95 1,20 0,13 0,20

[J/mol]

[mVs]

0-5

Fe/MA

1150 1120

224154

4,0.10'^

5-15

Fe/MA

1150

218684

1,4.10"^

5.3.3.4. D e t e r m i n a o das distncias de difuso dos elementos de liga Nas condies adotadas para os estudos de difuso (temperaturas de 1150 e 1120 "C e t e m p o 86400 segundos = 24 horas) as distncias percorridas pelos elementos de liga foram calculadas a partir da equao 8. Estes valores so mostrados nas tabelas 15 e 16 e apesar da impreciso gerada pelas medidas, e m relao ao posicionamento e composio qumica, os resultados obfidos confirmam as observaes realizadas por microscopia.

79

A partir dos resultados obtidos (tabelas 15 e 16) observa-se, q u e as distr>cias percorridas no so suficientes para realizar a homogeneizao completa para o tempo de 86400 segundos (24 horas), levando em considerao u m tamanho mediano (dso) de partcula de Fe puro de 80 pm, conforme mostrado na tabela 5. Portanto, nas condies de sinterizao, em q u e se e m p r e g o u u m tempo de 1800 segundos (30 minutos), a distncia difiindida significativamente menor.

Tabela 15: Distncias de difuso (x) do nquel e m ligas de p de ferro obfidas por compactao (700 MPa) e sinterizao a 1120 e 1150 C por 8 6 4 0 0 segundos (24 horas)

d [um] 0-10

P a r de difuso Fe/Ni

T[''C] 1120 1150

D.(10'=)[m^/s] 0,80 1,15 1,05 1,35 1,85 2,50 14,5 17,5 8,50 9,25

X [ u m ] - 86400S 8,3 10,0 9,5 10,8 12,6 14,7 35,4 38,9 27,1 28,3

0-10

Fe-i-0,4%aNi

1120 1150

0-10

Fe+0,7%C/Ni

1120 1150

0-5

MA/Ni

1120 1150

5-15

M/VNi

1120 1150

Tabela

16: Distncias de difuso (x) do molibdnio no par Fe / M A obtidas por

compactao (700MPa) e sinterizao a 1120 e 1150 C por 86400 segundos (24 horas)

[fim] 0-5

Par de d i f u s o

T["C] 1120 1150

D.(10-'') [ m ^ / s ]

X [um] - 86400S 9,0 10,0 3,4 4,2

MA/Fe

0,95 1,20 0,13 0,20

5-15

MA/Fe

1120 1150

80

5.3.4. Propriedades mecnicas Nas amostras preparadas por tcnicas metalogrficas foram realizadas medidas de microdureza Vickers (HV) cujos valores mdios obtidos esto mostrados na tabela 17. Os locais onde as medidas de microdureza foram realizadas correspondem as reas " A " , " B " e " C " , anteriormente, mencionadas na figura 27 (a) e (b). Verifica-se um aumento da microdureza Vickers nas amostras sinterizadas, e m relao aos valores alcanados nos ps de partida, conforme mostrado na tabela 8. A difuso dos elementos de liga (carbono, nquel e molibdnio) associada velocidade de resfriamento da sinterizao contriburam para elevar esta propriedade, apesar da difuso do nquel e molibdnio no ser completa na sinterizao, e m especial na partcula d o p d e ferro elementar.

Tabela 17: Valores mdios de microdureza Vickers aps sinterizao (1120 "C - 1800 segundos)

Regio " A " H V [kg/mm^] (41535)

Regio " B " (314+90)

Regio "C" (23825)

N a figura 41 e tabela 18 so mostrados os resultados dos ensaios de flexo e m trs pontos. Verifica-se que, para maiores presses de compactao, isto , menor

porosidade, ocorre uma elevao dos valores d a tenso de resistncia flexo transversal (TRS), independente da composio, conforme mostrado na tabela 18. As adies de carbono e nquel p r o v o c a m u m aumento desta propriedade no sinterizado, e m relao ao sinterizado de ferro puro. As misturas c o m teores superiores de material de adio (MA), portanto maior quantidade de Fe-Mo, mostram uma tendncia de reduo dos valores de T R S . Os valores mximos de tenso de resistncia ruptura transversal (TRS) obfidos no ensaio de flexo em trs pontos ocorrem para as misturas c o m 10% do material de adio. O aumento da porosidade, e m conseqncia, da elevao d a porcentagem do material de adio provoca reduo dos valores de T R S . Nas misturas analisadas, a adio de nquel em teores de 5 % , e m peso, contribui para elevao do valor de T R S , e m relao s composies c o m 2 % e m peso de nquel.Os valores obtidos de T R S so inferiores aos apresentados em literatura,

conforme apresentado na tabela 4, esta reduo pode estar associada presena de regies de comportamento frgil e a presena de porosidade. O mdulo de elasticidade transversal (E) foi calculado por meio das equaes 12 e 13, onde so considerados, respectivamente, os efeitos da flecha e da porosidade. Comparando-se os resultados obtidos observa-se que, os valores de E medido nos ensaio de flexo em trs pontos menor do que o E (calculado pela equao 13), conforme mostrado na tabela 18. O modelo utilizado por Chawla '^'^"^ para clculo do mdulo de elasticidade considera a porosidade c o m geometria esfrica. Nas imagens das figuras 28 a 30 so mostradas porosidades c o m geometria irregular e alongada, independente da composio, que podem ter contribudo para a reduo do mdulo de elasficidade. Esta tendncia nos resultados est de acordo com informaes obfidas na fiteratura '^'"^^

Nestes estudos foi apontada u m a correlao entre as caractersticas do poro e as propriedades mecnicas, segundo a qual, poros irregulares apresentam uma intensificao da deformao plstica na extremidade do poro e consequente reduo do mdulo de elasticidade longitudinal (E) nas amostras com poros irregulares. Outro fator que pode ter contribudo para a diferena dos valores d o E a ausncia de u m disposifivo de deslocamento de maior preciso (LVDT), para a medida da flecha. Fe (elementar) Fe+0,4% C O Fe-i-0,7% C 800750^ I 2 2 1
VI

Amistura 5 Vmistura 6 Omistura 7 I mistura 8 Xmistura 9 A m i s t u r a 10 mistura 11 I mistura 12 mistura 17 mistura 18 _ _ A - - mistura 19 - - V - - mistura 20

700 650 600 550 500

H H H H H
1
500

g H

450 H

'

'

600 700 Presso de compactao [MPa]

Figura 4 1 : Valores da tenso de resistncia ruptura transversal versus presso de compactao para diversas misturas.

82

Tabela 18: Valores de tenso de resistncia flexo transversal (TRS) e mdulo de elasticidade transversal (E) das amostras sinterizadas (1120 C por 30 minutos) calculados por meio das equaes 12 e 13, em relao presso de compactao (P) e a composio das misturas.

M*

N*

T R S [ M P a ] / TRS [ M P a ] / T R S [ M P a ] / E [ M P a ]

E*[MPa]

P = 5 0 0 M P a P = 6 0 0 M P a P = 7 0 0 M P a P=700 MPa calculado Fe Fe-i-0,4%C Fe+0,7%C Mistura 5 Mistura 6 Mistura 7 Mistura 8 Mistura 9 10MA2Ni0,4C 10MA5Ni0,4C I0MA2Ni0,7C 10MA5NiO,7C 20MA2NiO,4C 44212 46115 537+14 62813 70116 67129 70432 61421 64537 59932 54548 618138 59144 51041 49938 47513 5029 5516 652+22 74619 71217 73225 64827 69434 671+29 58938 642+31 60925 58926 56839 4997 5108 5784 672+11 78918 72513 75723 66737 755+26 7324l 61737 67829 68939 60639 58146

12010 12809 11514 11906 11011 11714 10814 11114 9513 10816 10215 10014 179 177 187 177 171 162 161 163 147 140 139 133

Mistura 10 20MA5NiO,4C Mistura 11 20MA2NiO,7C Mistura 12 20MA5NiO,7C Mistura 17 MA2NO,4C Mistura 18 40MA5NO,4C Mistura 19 MA2N0.7C Mistura 20 40MA5NiO,7C M * = mistura,

N * = nomenclatura,

E* = mdulo de elasticidade transversal calculado

pela equao (13)

Ensaios de desgaste do tipo pino-contra-disco (lixa) foram realizados e m amostras sinterizadas. Nas tabelas 19 a 22 s o apresentadas as perdas de massa, aps ensaio de desgaste, e m relao do nmero de lixas para as misturas estudadas. O valor da lixa "O" indica o peso inicial da amostra. O comportamento d o desgaste nas amostras sinterizadas no apresenta alterao, em funo da modificao das condies de ensaio, e m especial, carga de aplicao e velocidade de rotao. O desgaste do sinterizado de p de ferro elementar e t a m b m , c o m adio de 0,4% C foram respectivamente, de 3,0 e 2,2%, enquanto os valores obtidos nas misturas ficaram entre 0,05 a 0 , 3 % de perda de massa.

83

Tabela

19: Perda d e m a s s a das amostras c o m

10% d e adio do material d e adio,

c o m p a c t a d a a 7 0 0 M P a e sinterizada (1120 C por 1800 segundos - 30 minutos)

Nviistura
N \

5 4,6 N e w=66 rpm 43,0185 0,0210 0,0410 0,0605 0,083 0,1058 20 N e 4,6 N e

6 20 N e 4,6 N e

7 20 N e 4,6 N e

8 20 N e

de lixas \

v=(),()8 m/s w=66 rpm 43,1961 0,0253 0,0511 0,0778 0,1037 0,1304 42,9896 0,0191 0,0381 0,5690 0,0766 0,0945

v=(),()8 m/s w=66 rpm v=0,08 tn/s w=66 rpm v=().8 m/s 42,8901 0,0228 0,0450 0,0668 0,0886 0,1103 42,9789 0,0180 0,0355 0,0533 0,0709 0,0881 43,0113 0,0220 0,0438 0,0656 0,0871 0,1086 43,0920 0,0084 0,0162 0,0242 0,0317 0,0388 43,0472 0,0105 0,0266 0,0371 0,0478 0,0588

0 2 4 6 8 10

Tabela 2 0 : P e r d a de massa das amostras c o m 2 0 % de adio do material de adio, c o m p a c t a d a a 7 0 0 M P a e sinterizada (1120 "C por 1800 s e g u n d o s - 30 minutos)

pistura
N" \

9 4,6 N e w=66 rpm 42,9162 0,0140 0,0275 0,0363 0,0548 0,0673 20 N e 4,6 N e

10 20 N e v=(). 8m/s 43,1415 0,0135 0,0266 0,0394 0,0522 0,0652 4,6 N e

11 20 N e 4,6 N e

12 20 N e

de l i x a s \

v=().8 m/s w=66 rpm 42,8496 0,0170 0,0338 0,0501 0,0661 0,0825 43,0918 0,0105 0,0205 0,0313 0,0423 0,0533

w=66 rpm v=0,08 m/s w=66 rpm v=O.8 m/s 42,9989 0,0095 0,0186 0,0284 0,0378 0,0467 43,0689 0,0125 0,0245 0,0363 0,0483 0,0603 43,0128 0,0062 0,0127 0,0188 0,0236 0,0268 42,9456 0,0081 0,0170 0,0249 0,0334 0,0444

0 2 4 6 8 10

Tabela 2 1 : Perda de massa das amostras c o m 3 0 % de adio do material d e adio, c o m p a c t a d a a 7 0 0 M P a e sinterizada (1120 C por 1800 segundos - 30 minutos)

pistura

13 4,6 N e w=66 rpm 42,9125 0,0095 0,0184 0,0278 0,0369 0,0467 20 N e v=().08 m/s 42,9865 0,0140 0,0277 0,0412 0,0546 0,0688 4,6 N e w=66 rpm 43.0556 0,0070 0,0142 0,0221 0,0311 0,0401

14 20 N e 4,6 N e

15 20 N e v=0,08 m/s 42,9851 0,0081 0,0145 0,0214 0,0289 0,0369 4,6 N e w=66 rpm 43,0338 0,0044 0,0098 0,0145 0,0181 0,0202

16 20 N e v=().8 m/s 42,8874 0,0071 0,0148 0,0215 0,0287 0,0357

N"

de lixasV

v=().()8 m/s w=66 rpm 43,0500 0,0085 0,0161 0,0247 0,0350 0,0445 42,9680 0,0055 0,0112 0,0163 0,0215 0,0265

0 2 4 6 8 10

84

Tabela 22: Perda de massa d a s amostras c o m 4 0 % de adio d o material de adio, compactada a 700 M P a e sinterizada (1120 C por 1800 segundos - 30 minutos)

pistura N\ de lixaS, 0 2 4 6 8 10 4,6 N e


w = 6 6 rpm

17
20 N e
v=(),08 m/s

18
4,6 N e
w=66 rpm

19
20 N e 4,6 N e
w=66 rpm

20
20 N e 4,6 N e
w = 6 6 rpm

20 N e
v=().08 m/s

v=l),08 m/s

v=0,08 m/s 42,8709 0,0070 0,0139 0,0204 0,0278 0,0348

42,9242 0,0072 0,0143 0,0219 0,0279 0,0354

42,9639 0,0104 0,0207 0,0319 0,0448 0,0561

43,0035 0,0068 0,0138 0,0189 0,0242 0,0312

43,0291 0,0094 0,0181 0,0271 0,0371 0,0455

43,0367 0,0050 0,0105 0,0157 0,0202 0,0252

42,9640 0,0040 0,0089 0,0131 0,0172 0,0198

42,9813 0,0062 0,0127 0,0195 0,0261 0,0322

Na figura 4 2 observada a evoluo da perda de massa para as misturas com 10, 20 , 30 e 4 0 % de M A e com as diversas composies de carbono e nquel. Nas condies utilizadas durante o ensaio de desgaste observa-se q u e a adio do p do M A provoca diminuio da perda de massa, portanto, elevao da resistncia ao desgaste. As misturas c o m maiores teores de carbono e nquel propiciam aumento da resistncia ao desgaste. A adio de carbono nas condies empregadas tem u m efeito mais

preponderante, e m relao adio de nquel. Os resultados obfidos no ensaio de desgaste das misturas, e m relao a o sinterizado de Fe ou Fe-i-0,4%C, confirmam que a presena de regies de maior dureza provoca reduo da perda de massa. A presena de partculas de maior dureza Fe-Mo tambm, contribuem para aumento da resistncia ao desgaste. A menor perda de massa nas amostras c o m maior teor de carbono u m a indicao da presena de maior quanfidade de regies c o m maior dureza no sinterizado.

5.4. Tratamento trmico As amostras sinterizadas foram submefidas aos tratamentos trmicos de

tempera e revenimento. Conforme anteriormente, mencionado a tempera foi realizada a 9 2 0 C por 9 0 0 segundos (15 minutos) e revenidas a 190 ou 300 C por 3600 segundos (60 minutos).

8 5

n mistura "5" ( 10MA2N0.4O 0.14 0.12^ 0.10O mistura "6" ( l()MA5Ni().40 ^ mistura '7" ( 1()1V1A2N0,7Q - V mistura "8" ( 10MA5N0.7Q Mstura "9" (20MA2Na0,4Q - O - Mstura "10" (2MA5N0.4O Mstura "11" (20MA2^0.7Q V Mstura "12" (20MA5N0.7O

2 Niinero de lixas

Nincro de lixas

(a)

(b)

0.12-1

Miiial7(4(M^a4Q
O - Mstura
- O - Mstura " 13" (3()MA2r0.4C) -OMstua "l4"(30MA5>0.4O - A - M s t u r a "15"(3()MA2N50.7O - V - M s t u r a "16"(30MA5N50,7Q

0.10-

1 8 ( 4 a v m s a 4 Q

0.06-

A - Mstuia I9 (4 (M >2Na7Q V - Msaita20(4(MlNQ7Q

0.085j

NmeRi de lixas

rntero de lixas

(C)

(d)

Figura 4 2 : Variao d a perda de massa aps realizao de ensaio de desgaste para as composies, compactao a 700 M P a e sinterizao a 1120 "C por 1800 segundos (30 minutos) na condio de desgaste c o m fora de 20 N e v = 0,08 m/s, (a) misturas 5 a 8, (b) misturas 9 a 12, (c) misturas de 13 a 16 e (d) misturas 17 a 20.

86

5.4.1 Caracterizao microestrutural Na figura 4 3 so apresentadas imagens obtidas por M E V das amostras

sinterizadas e submefidas ao tratamento trmico, c o m 10 e 4 0 % , de material de adio. As principais regies observadas so similares quelas verificadas na figura 27, isto : " A " rica e m carboneto de M o , " B " com elevado teor de Ni e a regio " C " constituda de ferro elementar e elementos de liga difundidos. Verifica-se que as condies de tratamento trmico empregadas no auxiliaram na homogeneizao da microestrutura. Alteraes microestruturais foram observadas apenas nas regies " C " , e so atribudas difuso dos elementos de liga, e m especial, o carbono e s diferenas nas condies de resfriamento, em relao s amostras sinterizadas. Nas figuras 4 4 e 45 so mostradas, respecfivamente, as micrografias ticas das amostras, c o m 10 e 4 0 % de adio de MA, compactadas a 7 0 0 MPa, sinterizadas e submefidas apresentaram ao tratamento padro trmico. s As microestruturas nas obfidas 31 e (figuras 32. 44 e 45)

similar

observadas

figuras

Observam-se

microestruturas padro compostas pelas regies " A " , " B " e " C " comentadas na figura 4 3 . Nas figuras 4 4 (a) e (b) so observadas pequenas reas denominadas por regies " D " , q u e esto associadas presena de ferrita. Medidas de microdureza Vickers realizadas nestas pequenas regies apresentam valores de (210 + 18) HV, que esto de acordo c o m os resultados de literatura para a ferrita. A presena de fase ferrfica na

regio " C " u m a indicao que a difuso do nquel e e m especial, do carbono, no p de ferro elementar, no suficiente para eliminar esta fase nas composies das misturas 5e6. Apesar da menor dureza da ferrita informaes obtidas e m literatura ^^^^\ envolvendo a caracterizao mecnica de aos conformados mostram que, a presena simultnea de fases ferrfica e martensfica provoca um aumento de algumas propriedades mecnicas, c o m o por exemplo: limite de resistncia ao escoamento, limite de resistncia ruptura e alongamento. U m a caractersfica observada nas microestruturas das figuras 44 e 4 5 a presena de uma regio clara envolvendo, notadamente, as partculas de Fe-Mo do material de adio. Medidas microdureza Vickers realizadas nesta regio indicam valores de microdureza de ( 3 8 ( l t l 7 6 ) HV. O aumento da microdureza nestas regies, e m relao aos valores obtidos na tabela 17 est associado s condies de tratamento trmico e a possvel presena de compostos eutficos (Fe-P e Ni-P).

87

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)

Figura 4 3 : Imagens obtidas por M E V de amostras compactadas a 700 M P A , sinterizadas a 1120 C por 30 minutos e tratadas trmicamente (tempera 920 C e revenimento 300 C), (a) mistura 6 (10MA5NiO,4C), (b) mistura 8 (10MA5NiO,7C) (c) mistura 17

(40MA2NiO,4C), (d) mistura 18 (40MA5NiO,4C), (e) mistura 19 (40MA2NiO,7C) e (f) (40MA5NiO,7C), amostras (a), (b), (d) e (f) atacadas c o m Nital 1%.

88

(a)

(b)

'

I 1

1 I

>3f

Ate.-.

(c)

(d)

Figura 44: Micrografia tica das misturas (5 a 8) c o m 10% de MA submetidas a tratamento trmico - Nital \ % , (a) 2Ni+0,4C, (b) 5Ni+0,4C, (c) 2Ni+0,7C e (d) 5Ni+0,7C

(a)

(b)

Figura 45: Micrografia fica das misturas ("17" e "20") com 40% de MA - Nital 1%, (a) mistura 17 (40MA2NiO,4C), (b) mistura 20 (40MA5NiO,7C).

ccwsso

m.'^m. OE FH-R^A

WCLEAR/SP-IPEN

89

Inicialmente poderia se esperar u m a regio com fase martenstica, e m especial nas reas "C", e m conseqncia, do elevado teor de carbono e nquel adicionado, e m especial, nas misturas c o m 0 , 7 % de carbono e 5 % de nquel. No entanto, deve-se considerar que as partculas d o p do M A contm 10% de molibdnio e a presena d e Fe-P. O fsforo e o molibdnio so estabilizadores da ferrita. Portanto, a presena d o fsforo ou molibdnio na regio de transio pode contribuir para estabilizar e endurecer a ferrita, que apresenta colorao mais clara. A quantidade de austenita retida das amostras c o m tratamento trmico foi medida por difrao de raios X. Os resultados obtidos nas amostras das misturas 5 a 8 ( 1 0 % de M A ) e das misturas 17 a 20 ( 4 0 % de MA) esto apresentados na tabela 2 3 . Observa-se q u e as amostras com maior teor de M A possuem maior quantidade de austenita retida e distribuda c o m maior heterogeneidade. Amostras submetida ao revenimento de 300 "C tem menor quantidade de austenita retida temperatura ambiente.

Tabela 2 3 : Valores obtidos por difrao de raios-X nas amostras compactadas a 7 0 0 M P a , sinterizadas (1120C por 30 minutos) e com tratamento trmico.

M 5

N 10MA2NiO,4C

T e m p e r a / Revenimento ["C] 920/190 920/300

Austenita retida [%] 2,51,4 <2,0 2,81,5 2,5+1,4 4,92,5 4,7+2,3 5,92,8 5,1+2,2 6,83,0 6,32,9 7,84,0 7,73,3 10,84,9 9,33,9 14,87,1 12,76,3

10MA5NiO,4C

920/190 920/300

10MA2NiO,7C

920/190 920/300

10MA5NiO,7C

920/190 920/300

17

40MA2NiO,4C

920/190 920/300

18

40MA5NiO,4C

920/190 920/300

19

40MA2NiO,7C

920/190 920/300

20

4OMA5Ni0,7C

920/190 920/300

90

As amostras submetidas ao tratamento trmico tiveram suas superfcies de fratura analisadas por microscopia eletrnica de varredura. Nas figuras 46 e 47 so

observados diversos aspectos de fratura das amostras, respectivamente, com 10 e 4 0 % de material de adio. Nestas figuras so observadas diversas reas tpicas de fratura dctil, poucas regies c o m fratura frgil e reas c o m fratura intergranular, e m especial, para misturas com teores elevados de material de adio. Na figura 46 verifica-se u m a maior quantidade de regies c o m elevada

quantidade de " d i m p l e s " caractersficas de fratura dctil. Poucas reas mostram aspectos tpicos de fratura frgil (planos de clivagem) e ausncia de fratura intergranular. No entanto, as superfcies de fratura das amostras relativas a figura 47 possuem maior porcentagem de rea c o m caracterstica de fratura intergranular, algumas regies c o m "dimples d e fratura dctil e ausncia de planos d e clivagem relacionados a fratura do fipo frgil. A maior porcentagem de rea com aspecto de fratura intergranular nas amostras com 4 0 % de M A deve-se ao maior teor de fsforo nestas regies, podendo ser observada inclusive, a presena de fase lquida (rica em fsforo) nos c o n t o m o s das partculas. Os sinterizados com elevados teores de M A apresentam fragilizao originada pela presena excessiva de fsforo, onde so geradas porosidades nas interface das partculas, c o m o M A , conforme pode ser observada nas figuras 4 3 , 4 4 e 4 5 .

(a)

(b)

Figura 4 6 ; Imagem obfida por M E V da superfcie de fratura das amostras com 10% de M A com tratamento trmico (tempera 920 C e revenimento 190 C), (a) mistura 5

(10MA2NiO,4C) e (b) mistura 8 (10MA5NiO,7C).

91

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 4 7 : Imagem obtida por M E V da superficie de fratura das amostras c o m tratamento trmico (tempera 920 C e reveniment 190 C), (a) mistura 17 (40MA2NiO,4C), (b) mistura 18 (40MA5NiO,4C), (c) mistura 19 (40MA2NiO,7C) e (d) mistura 20 (40MA5NiO,7C).

5.4.2. Caracterizao mecnica As amostras com tratamento trmico (tempera a 920 C e revenimento a 190 ou 300 "C) foram submetidas aos ensaios mecnicos de: flexo em trs pontos,

microdureza Vickers, microdureza Vickers instrumentada (nanodureza) e desgaste pinocontra-disco (lixa). Nas tabelas 24 e 25 so apresentados os resultados de tenso de resistncia flexo transversal (TRS) e mdulo de elasticidade transversal (E), obtidos a partir do ensaio de flexo e m trs pontos para misturas 5 a 8 e 17 a 20, respectivamente, com 10 e 4 0 % de adio do material de adio (MA).

92

Observa-se q u e o a u m e n t o da presso de compactao propicia maiores valores de tenso ruptura transversal e mdulo de elasticidade longitudinal, independente d a composio da mistura. As amostras temperadas a 920 C e revenidas a 300 C apresentam valores de T R S levemente superiores s amostras temperadas e revenidas a 190 C. Maiores temperaturas de revenimento provocam diminuio da dureza da fase martenstca, e portanto, maior tenacidade. As misturas com teores mais elevados de Ni exibem maior resistncia flexo de trs pontos. As composies c o m 4 0 % de M A , e m relao, as misturas com 10%, em peso, apresentam reduo destas propriedades mecnicas. A presena de porosidade e m maior quantidade nas amostras c o m 4 0 % de M A , conforme mencionado na tabela 11, u m fator q u e pode provocar a reduo d a tenso de resistncia flexo transversal e do mdulo de elasticidade transversal. Conforme, anteriormente, mencionado a geometria irregular do poro causa reduo das propriedades mecnicas, por provocar u m a intensificao da deformao plstica na extremidade do poro e conseqente, reduo do mdulo de elasticidade. A fragilizao gerada pela presena de fsforo outro que contribui para a reduo das propriedades mecnicas. Os valores de alongamento no esto mencionados nas tabelas 24 e 25, mas todas as amostras apresentaram valores inferiores a 2 % . Os resultados obtidos e mencionados nas tabelas 24 e 25 quando comparados com os dados de literatura mostrados na tabela 4 apresentam um comportamento

diferenciado. As propriedades mecnicas relacionadas tenacidade, como por exemplo, tenso de resistncia a ruptura transversal e mdulo de elasticidade possuem valores

inferiores aos indicados na tabela 4. Este comportamento mecnico pode estar associado a presena de maior quantidade de elementos de liga, q u e a u m e n t a m a possibilidade de formao de fase martenstica e a porosidade. Os resultados de microdureza Vickers (HV) e mdulo de elasticidade (E) mostrados na tabela 26 foram obfidos por meio da tcnica de microdureza Vickers

instrumentada (nanodureza). As medidas foram realizadas nas regies correspondentes as reas "A", " B " e " C " , anteriormente, mencionadas nas figuras 27 e 4 1 . Os valores de microdureza Vickers apresentaram valores diferentes nestas regies, em conseqncia, das diferenas microestruturais oriundas da composio qumica heterognea. Os valores d o mdulo de elasficidade obtidos so superiores aos apresentados na tabelas 24 e 2 5 , a diferena pode ser atribuda influncia da porosidade, q u e no totalmente considerada na tcnica de microdureza Vickers instrumentada (nanodureza).

93

Tabela 24: Valores das propriedades mecnicas das amostras submetidas a tratamento trmico, preparadas a partir das misturas 5 a 8

Mistura (N*)

T e m p e r a t u r a de tempera/revenimento TRS [MPa] E [GPa]

Presso [MPa] 5 (10MA2NiO,4C) 500

rc]
920/190 920/300

90022 85915 93118 94020 98030 97518

12114 12316 137ll 14015 14213 14118

600

920/190 920/300

700

920/120 920/300

6 (10MA5NiO,4C) 500 920/190 920/300 600 920/190 920/300 700 920/120 920/300 7 (10MA2NiO,7C) 500 920/190 920/300 600 920/190 920/300 700 920/120 920/300 8(10MA5Ni0,7C) 500 920/190 920/300 600 920/190 920/300 700 920/120 920/300 92019 94332 100933 108444 110029 1151+29 12023 122+10 26I5 12812 130+15 I3610 91050 92827 99842 98138 109342 111051 12321 !2525 12620 12818 13010 133+13 104240 105020 112934 117133 1138+35 125940 12420 12523 13328 13515 13814 145+15

N * = nomenclatura, T R S = tenso de resistncia flexo transversal e E = mdulo de elasticidade

94

Tabela 2 5 : Valores das propriedades mecnicas das amostras submetidas a tratamento trmico, preparadas a partir das misturas 17 a 20

T e m p e r a t u r a de M i s t u r a (N*) Presso [MPa] 17 (40MA2NiO,4C) 500 920/190 920/300 600 920/190 920/300 700 920/120 920/300 18 (40MA5NiO,4C) 500 920/190 920/300 600 920/190 920/300 700 920/120 920/300 19 (40MA2NiO,7C) 500 920/190 920/300 600 920/190 920/300 700 920/190 920/300 20 (40MA5NiO,7C) 500 920/190 920/300 600 920/190 920/300 700 920/190 920/300 76242 78835 80135 81520 89930 91419 9910 I0415 104I8 108+13 11309 11810 69160 69754 79967 79159 106743 108054 95+11 97+14 10515 10817 11416 11821 82574 83469 895+64 892+54 99456 105145 10425 10826 11529 11830 12320 12526 63956 681+45 73448 75154 790+59 80267 9914 10420 106I6 10821 11225 11621 Tempera/Revenimento ["C] TRS [MPa] E [GPa]

N * = nomenclatura, T R S = tenso de resistncia flexo transversal e E = mdulo de elasticidade

95

Tabela 26: Valores de microdureza Vickers ( H V ) e mdulo de elasticidade longitudinal (E) obtidos por nanodureza das diversas regies das amostras sinterizadas e submetidas ao tratamento trmico

N*

T/R ["C] regio


A

HV

[Kgf/mm^]
regio
B

[GPA]
regio
C

regio
A

regio
B

regio
C

10MA2N04C

920/190 920/300

658+63 64747 76144 65562 79395 65759 77727 7434l 802135 79149 80047 78951

24733 24128 26339 25638 27431 25522 25030 25829 2483l 22935 23119 22519

28925 27156 31567 30878 32561 34159 39141 39944 42949 40938 499+52 46143

20032 20715 198110 20022 186119 18121 19918 19632 198138 20637 199123 20517

15131 14924 15625 15330 14120 14225 1483I 151120 14229 137131 13919 131126

189149 188130 180122 189116 180123 181120 187113 186123 181132 183119 179125 180118

I(MA5MQ4C

920/190 920/300

1(MA5N0/1C

920/190 920/300

IQMASNiavC

920/190 920/300

19

4aVIA2NiO,7C

920/190 920/300

20

4aVIA5NiO,7C

920/190 920/300

M = nmero da mistura, N * = nomenclatura, T / R = temperatura de tempera e revenimento

Nas tabelas 27 a 30 so apresentadas as perdas de massa, aps ensaio de desgaste, para as amostras c o m tratamento trmico, e m relao ao nmero de lixas. O s resultados apresentados nas tabelas 27 a 3 0 e figura 4 8 indicam que as adies do M A , carbono e nquel propiciam u m a reduo da perda de massa durante o ensaio. Observa-se tambm, u m a u m e n t o d a resistncia ao desgaste e m relao s amostras sinterizadas, conforme observado n a figura 4 9 . O c o m p o r t a m e n t o d o desgaste nas amostras c o m tratamento trmico no apresenta alterao, e m relao modificao das condies d e ensaio, e m especial, carga de aplicao e velocidade d e rotao.

96

Tabela 27: Perda de m a s s a das amostras c o m 10% de M A sinterizadas ( 1 1 2 0 "C por 30 minutos) e s u b m e t i d a s ao tratamento trmico de tempera e revenimento ( 9 2 0 / 1 9 0 C)

Mistura

5 4,6 N e
\

6 20 N e
v=(),()8 m/s

7 20 N e
v=0.()8 m/s

8 20 N e
v=,8 m/s

N"

\ .

4,6 N e w=66 r p m 42,9896 0.0141 0,0284 0,0426 0.0567 0,0712

4,6 N e w=66 r p m 42,9789 0,0131 0,0264 0,0397 0,0531 0,0663

4,6 N e w=66 r p m 43,0920 0,0078 0,0159 0,0237 0,0311 0,0380

20 N e
v = 0 , 0 8 m/s

de lixus

w=66 r p m 43.0185 0,0159 0,0315 0,0475 0,0648 0,0804

0 2 4 6 8 10

43,1961 0.0186 0,0375 0,0560 0,0752 0,0942

42,8901 0,0175 0,0357 0,0529 0,0709 0,0882

43,0113 0,0161 0,0325 0,0485 0,0645 0,0811

43,0472 0,0098 0,0197 0,0297 0,0389 0,0480

Tabela 2 8 : Perda de m a s s a das amostras c o m 2 0 % de M A sinterizadas ( 1 1 2 0 C por 30 minutos) e s u b m e t i d a s ao tratamento trmico d e tempera e revenimento (920/190 C)

\
N"

Mistura
\

9 4,6 N e 20 N e v=(),8 m/s 42,8496 0,0122 0,0248 0,0369 0,0492 0,0619 4,6 N e
w=66 rpm

10 20 N e 4.6 N e

11 20 N e v=0.08 m/s 43,0689 0,0089 0,0179 0,0272 0,0361 0,0449 4,6 N e


w=66 rpm

12 20 N e v=,()8 m/s 42,9456 0,0057 0,0119 0,0179 0,0237 0,0297

de lixas 0 2 4 6 8 10

\.

w=66 r p m 42,9162 0,0099 0,0197 0,0298 0,0397 0,0496

v=(),08 m/s w=66 r p m 43,1415 0,0096 0,0192 0,0287 0,0387 0,0483 42,9989 0,0067 0,0137 0,0202 0,0280 0.0339

43,0918 0.0075 0,0152 0,0230 0,0309 0,0380

43,0128 0,0044 0,0089 0,0137 0,0180 0,0229

Tabela 2 9 : Perda d e massa das amostras c o m 3 0 % de M A sinterizadas ( 1 1 2 0 C por 3 0 minutos) e s u b m e t i d a s ao tratamento trmico tempera e r e v e n i m e n t o (920/190 C)

Mistura

13 4,6 N e 20 N e
v=().()8 m / s

14 4,6 N e
w = 6 6 rpm

15 20 N e 4,6 N e
w = 6 6 rpm

16 20 N e 4, 6 N e
w = 6 6 rpm

\
\

20 N e
v=l),()8 m/s

de l i x a s

w=66 r p m 42,9125 0,0067 0,0136 0,0207 0,0273 0,0343

v=(),()8 m/s

v=().() 8 m / s

0 2 4 6 8 10

42,9865 0,0098 0.0198 0,0297 0,0398 0,0499

43,0556 0,0050 0,0102 0,0157 0,0212 0,0268

43,050 0,0085 0.0161 0,0247 0,0350 0,0445

42,9680 0,0039 0,0079 0,0119 0,0159 0,0199

42,9851 0,0057 0,0117 0,0174 0,0230 0,0293

43,0338 0,0031 0,0063 0,0096 0,0125 0,0159

42,8874 0,0050 0,0103 0,0157 0,0209 0,0265

97

Tabela 30 : Perda de massa das amostras c o m 4 0 % de M A sinterizadas (1120 C por 30 minutos) e submetidas ao tratamento trmico tempera e revenimento (920/190 C)

\ N"

Mistura \ ^\ 4.6 N e
w = 6 6 rpm

17
20 N e
v=(),8 m/s

18
4,6 N e
w=66 rpm

19
20 N e 4,6 N e
w=66 rpm

20
20 N e 4,6 N e
w=66 rpm

20 N e
v=().()8 m/s

de lixas 0 2 4 6 8 10

v=(),08 m/s

v=0,08 m/s

42,9294 0.0061 0,0128 0,0201 0,0264 0,0326

42,8992 0,0092 0,0191 0,0282 0,0373 0,0452

42.9852 0,0047 0,0098 0,0145 0,0199 0,0243

43,1087 0,0077 0,0157 0,0231 0,0314 0,0398

42,8468 0,0035 0,0070 0,0108 0,0148 0,0182

42,9938 0,0051 0,0104 0,0159 0,0213 0,0261

43,0512 0,0028 0.0049 0,0079 0,0128 0.0152

42,8905 0,0048 0,0093 0,0143 0,0189 0,0234

N a figura 48 observada a evoluo da perda de massa para as amostras c o m tratamento trmico das misturas 1 a 20. O comportamento ao desgaste no alterado pelas condies empregadas no ensaio. Nas amostras c o m 4 0 % de M A acontece a m e n o r perda de massa. O s valores de perda de massa so decrescentes c o m o aumento de teor adicionado de M A , no entanto, para as amostras c o m 4 0 % d e M A , observa-se q u e a diminuio da perda de massa levemente inferior as amostras c o m 3 0 % de M A . A diminuio da diferena de perda de massa das misturas c o m 4 0 % de MA, e m relao s amostras c o m 3 0 % de M A , deve ser causada pela maior quantidade de ferrita presente na microestrutura. Nas condies ufilizadas, supondo o mesmo teor de M A , observa-se q u e as amostras c o m maior teor de carbono apresentam melhor comportamento de resistncia ao desgaste, e m relao aos teores de nquel adicionados, conforme observado na figura 4 8 . N a figura 4 9 so mostradas as imagens obfidas por M E V das superfcies submefidas a o desgaste. Observa-se nestas superfcies as presenas de lascamentos

("spalling") e de entalhes. O s entalhes ocorrem na direo de escorregamento e so provocados pelo deslizamento das partculas de maior dureza da lixa. Verifica-se a existncia de trincas na superfcie, e m especial, nas amostras c o m 4 0 % de M A e na mistura 15 (30MA5NiO,7C), q u e podem estar associadas menor capacidade destas regies sofrerem deformao plstica. A presena de poros, embora presentes e m tamanhos e quanfidades diferentes, u m outro fator q u e contribui para a formao das trincas. As trincas e s t a v a m localizadas na regio da matriz, portanto, fora da partcula de Fe-Mo e normalmente, nas regies martensficas.

98

- - misturas (10MA2NiO,4C)
O n i s t u r a (10MA5NiO,4Q 0.10- A - V ) 0.08mistura 7 (10MA2NiO,7Q mistura 8 (10MA5NiO,7Q

- o mislura 9 (20MA2N0.4Q - o mistura 1 0 (20MA5NiO,4Q -A mistura 11 (2()MA2 >ri0 .7Q ~ v - mistura 12 (20MA2M.7Q

Nmero de lixas

Nmero d e lixas

(a)

(b)

- O - mstura 13

(30MA2Nia4O 0.0603

- o mistura 14 (30MA5NiO,4Q - A - mistura 15 (30MA2N0.7Q

0.05 0.04a

7 mistura 16 {30MA5N0.7C)

-o-O-A-V-

Mstura 17 (4avIA2NiQC) Mstura 18 (40M^5^aO,C:) Mstura 19 (40MV2Nia7Q Mstura 30 (^OM^SMOJQ

0,03i
O

I
T3

0.04

E 0) ra 0.020

0.02-

0.01 0.(X)- 4 6

Q. QOO' O
Nmero de lixas

4 6 8 Nmero de lixES
(d)

(c)

Figura 4 8 : Variao da perda de massa aps realizao d e ensaio d e desgaste (pino contra lixa) para as composies, compactao a 700 MPa, sinterizao a 1120 "C por 1800 segundos (30 minutos) e tratamento trmico (920 C tempera e 190 C revenimento) na condio de desgaste c o m fora de 20 N e v = 0,08 m/s, (a) misturas 5 a 8, (b) misturas 9 a 12, (c) misturas d e 13 a 16 e (d) misturas 17 a 20.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(O

Figura 4 9 : Imagens obtidas por M E V das amostras, aps ensaios de desgaste, sinterizadas (1120 C por 30 minutos) e tratadas termicamente (tempera a 920 C e revenimento a 190 C), (a) imagem da amostra - mistura 9 (20MA2NiO,4C), (b) mistura 9, (c) mistura 16 (30MA5NiO,7C) (d) mistura 20 (40MA5NiO,7C), (e) e (f) mistura 8 (10MA5NiO,7C)

100

Observa-se a influncia da microestrutura no comportamento ao desgaste das amostras. Regies c o m a presena de fase ferrtica apresentam sulcos c o m maior largura e mais profundos, do que nas regies com fase martenstica. A reduo d a tenacidade provocada pela presena de regies martensticas favorece a nucleao de pequenas trincas na superfcie.

5.5. C o m e n t r i o s

fnas composies outras estudadas indicam apresentam maiores melhor comportamento relacionadas ao a

Algumas desgaste, enquanto

misturas

propriedades

tenacidade. As misturas 5 a 12, respectivamente, com 10 e 2 0 % d e M A apresentam maiores valores de tenso de resistncia flexo transversal e mdulo de elasticidade, e so indicadas e m aplicaes onde necessria maior tenacidade. Neste grupo de misturas no so observadas trincas na superfcie de teste. As misturas 13 a 20, respectivamente, c o m 30 e 4 0 % de M A representam um grupo de misturas, que e x i b e m maior dureza e menor tenacidade. No entanto, nas misturas c o m maior quantidade de M A mostrada, a presena de trincas, na superfcie de desgaste, dificultando sua aplicao e m componentes submefidos a condies mais severas de desgaste. As misturas 9 a 12 c o m b i n a m elevada tenacidade, valores de T R S 5 % inferior as misturas 5 a 8 e resistncia ao desgaste, s e m a ocorrncia de trincas na superfcie. Portanto, o g r u p o de misturas c o m 10 e 20 % de M A apresentam o melhor d e s e m p e n h o nas condies utilizadas neste estudo.

Kit

6. C O N C L U S E S

Os estudos de compressibilidade e sinterabilidade de misturas de ps de ligas de ferro, avaliadas neste trabalho, indicaram o potencial destes materiais para aplicaes em componentes automotivos, considerando-se as concluses abaixo relacionadas.

A densidade a verde diminui com as adies de nquel, carbono e material de adio (MA), e m relao ao p de ferro elementar. A reduo da densidade a verde, para cada adio de 10% de MA, e m t o m o de 0,5 a 1,0% do valor obtido para o ferro elementar.

A variao de volume aps a extrao d a matriz (relaxao elstica) aumenta para teores crescentes de M A nas misturas. Variaes de at 2 5 % so observadas entre as misturas, sem e c o m adio de M A , provocadas e m especial pela presena de partculas de Fe-Mo, na regio de intertace, causando afastamento das superfcies de contato.

A resistncia flexo e m trs pontos do compactado aumenta e m at 5 0 % , e m relao ao valor obtido com ferro elementar, para teores crescentes de material de adio (MA), nquel e carbono.

A variao dimensional dos sinterizados depende da composio da mistura. As misturas s e m adio do M A apresentam contrao de at 0,6%. A adio do M A provoca diminuio da contrao, ocasionando expanso dos sinterizados c o m adies de 4 0 % de M A . A adio do carbono contribui com uma expanso, em torno de 1% nos sinterizados. O nquel apresenta um efeito global de contrao, preponderante nos estgios iniciais de sinterizao.

A microestmtura dos sinterizados heterognea. As condies de sinterizao no permitiram uma difuso adequada dos elementos de liga. No entanto, observa-se uma

I(J2

elevao do coeficiente de difuso do nquel no ferro para maiores teores de carbono de 0,8.10 (Fe/Ni) para 1,85, 10 m'/s (Fe+0,7C). A presena de fase ferrfica, obfida a

partir dos elementos ferritizantes (fsforo e molibdnio), tambm provoca aumento do coeficiente de difuso do molibdnio e do nquel no ferro.

diversidade

microestrutural

dos

sinterizados

provoca

reduo

das

propriedades mecnicas, em especial a tenso de resistncia flexo em trs pontos (TRS) e mdulo de elasticidade transversal (E). Misturas com 40% de MA apresentam reduo dos valores de TRS e E de no mnimo 15%, em relao s misturas com 10% de MA. A adio do Ni aumenta os valores de TRS e E, em torno de 10%, para as misturas com o mesmo teor de MA.

A realizao de tratamentos trmicos possibilita a elevao das propriedades mecnicas, em particular a resistncia flexo em trs pontos, mdulo de elasficidade transversal e microdureza Vickers, em relao s amostras sinterizadas. A TRS apresenta evoluo de at 80%, enquanto os valores de E aumentam em tomo de 15%. A microdureza com as adies de MA, carbono e nquel aumenta em valores absolutos, apesar do aumento da austenita refida.

O aumento da porosidade (em tomo de 3 % para misturas

1 a 4 e

aproximadamente 12% para misturas 17 a 20) e a fragiUzao causada pelo fsforo provocam reduo das propriedades mecnicas relacionadas tenacidade (TRS e E).

A microestrutura obfida afeta a resistncia ao desgaste. Independente da composio, as amostras apresentam superfcie com lascamentos e entalhes. Regies de menor dureza (ferrita) apresentam menor resistncia ao desgaste, enquanto regies com maior dureza (martensita) possuem maior resistncia ao desgaste, No entanto, nas amostras com 30 e 40% de MA foi observada a presena de trincas nucleadas na superfcie de ensaio.

Nas condies utilizadas neste estudo, apesar das amostras com teores de 30 e 40% de MA apresentarem maior resistncia ao desgaste (menor perda de massa), a presena de trincas prejudica sua utilizao em componentes automofivos. No entanto, as misturas com 10 e 20% de MA propiciam adequada resistncia ao desgaste e elevadas propriedades mecnicas relacionadas tenacidade.

CCMSS3

mmM

de H&A

WXlIAR/SP-m

103

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Estudar o comportamento compressibilidade, sinterabilidade e microestrutural destas misturas submetidas mistura c o m processo de m o a g e m de alta energia.

Avaliar a sinteribilidade e a variaes dimensionais sob outras condies de sinterizao empregando o fomo do tipo esteira.

Estudar o comportamento de difuso para outros parmetros de sinterizao (tempotemperatura).

Realizar

tratamentos

trmicos

utilizando

diferentes

temperaturas

de

tmpera

revenimento.

Avaliar a resistncia ao desgaste e m diferentes condies de carregamento, velocidade e condies de lubrificao.

104

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