Carbohidratos

Los carbohidratos se encuentran en todos los organismos vivos. El azcar y el almidn en los alimentos y la celulosa en la madera, en el papel y en el algodn son carbohidratos casi puros. Los carbohidratos modificados forman parte del recubrimiento que rodea a las clulas vivas, otros carbohidratos son parte de los cidos nucleicos que llevan nuestra informacin gentica, y otros se utilizan como medicamentos. El trmino carbohidrato se utiliza para referirse a una clase amplia de aldehdos y cetonas polihidroxilados llamados comnmente azcares. Los carbohidratos se clasifican por lo general como simples y complejos. Los azcares simples, o monosacridos, carbohidratos que no pueden convertirse en azcares ms pequeos por hidrlisis. Y los carbohidratos complejos que estn formados de dos o ms azcares simples unidos entre s por enlaces de acetal, son los disacridos

Si los grupos carbonilo e hidroxilo estn en la misma molcula, puede suceder una adicin nucleoflica intramolecular, lo que conduce a la formacin de un hemiacetal cclico. Por ejemplo, la glucosa existe en disolucin acuosa principalmente en la forma de piranosa de seis miembros, que se forma de la adicin nucleoflica intramolecular del grupo _OH en C5 al grupo carbonilo en C1 Para los azcares D, el grupo terminal _CH2OH est en la parte superior del anillo, mientras que para los azcares L, el grupo _ CH2OH est en la parte inferior Cuando un monosacrido de cadena abierta se cicla a una forma piranosa, se genera un nuevo centro quiral en el anterior carbono carbonlico y se producen dos diasteremeros llamados anmeros.

Los oligosacridos Son polmeros de monosacridos, que no rebasan el nmero de diez los ms abundantes son los disacridos. Los oligosacridos tienen propiedades reductoras cuando uno de los hidroxilos anomricos no esta comprometido con el enlace glucosdico. Es el caso entre otros, de la maltosa, isomaltosa, celobiosa y lactosa. Los polisacridos son carbohidratos que pueden ser hidrolizados a muchos monosacrido unidades. Los polisacridos son de origen natural polmeros (biopolmeros) de hidratos de carbono. Ellos incluyen almidn y celulosa, ambos biopolmeros de la glucosa.

Los polisacridos con numerosos grupos _OH de reactividad similar, son tan complejos estructuralmente que su sntesis en el laboratorio ha sido un problema particularmente difcil. Un glical es un Azcar insaturado con un enlace doble C1C2. Para que est listo para utilizarse en la sntesis de polisacridos

El disacrido es un glical, que puede epoxidarse y acoplarse de nuevo para producir un trisacrido, y as sucesivamente. Utilizando los azcares apropiados en cada paso, puede prepararse una gran variedad de polisacridos. Despus que se unen los azcares apropiados, se eliminan por hidrlisis los teres sillicos y los carbonatos cclicos que protegen a los grupos.

Para la identificacin de carbohidratos se emplean reacciones generales y reacciones especficas

Reacciones general:
1. Prueba de MOLISH: La presencia de carbohidratos en una muestra se pone de manifiesto por la reaccin de Molisch, que a cierto punto es la reaccin universal para cualquier carbohidrato. Se basa en la accin hidrolizante y deshidratante del cido sulfrico sobre los hidratos de carbono. En dicha reaccin el cido sulfrico cataliza la hidrlisis de los enlaces glucosdicos de la muestra y la deshidratacin a furfural (en las pentosas) o hidroximetilfurfural (en las hexosas). Estos furfurales se condensan con el alfa naftol del reactivo de Molisch (reaccin de Molisch) dando un producto coloreado.

2. Prueba de la 2,4 DN-FENILHIDRACINA: 2,4 DNFH: los compuestos que contienen el grupo CO- -CHOH- forman ozonas cristalinas con fenilhidrazina. Los cristales de ozona tienen forma y puntos de fusin

caractersticos lo cual ayuda a la identificacin de los azucares reductores. Otros datos que pueden ayudar son el tiempo de formacin de los cristales y precipitacin de la ozona en frio o en caliente La fenilhidrazina reacciona con el grupo carbonilo de los azucares dando fenilhidrazona que a su vez reacciona con dos molculas ms de fenilhidrazina para formar la osazona. A continuacin se describe la formacin de una osazona a partir de una aldosa; sin embargo, el mecanismo de la reaccin es ms complejo de lo que aqu se muestra. La reaccin de una cetosa es bastante similar

Reacciones Especficas:
3. Prueba de FHELING: El catin cprico (Cu++) del reactivo de Fehling reacciona con los glcidos reductores pasando a xido cuproso, que es un precipitado de color rojo ladrillo. Esta es una reaccin que resulta positiva slo si el glcido es reductor. Los glcidos reductores se manifiestan en medio alcalino, pero el Cu++ en ese medio tiende a precipitar espontneamente como xido cprico (que en esa forma no reacciona), de manera que es necesaria la presencia de tartrato doble de sodio y potasio en el reactivo para "secuestrar" al catin Cu++, a fin de evitar la formacin del xido cprico, y permitir que reaccione con los glcidos reductores

4. Prueba de BENEDICT: Esta reaccin es especfica para azcares con grupo reductores libres (C=O). Todos los monosacridos poseen un grupo reductor libre. Los disacridos maltosa y lactosa tienen grupos reductores libres, pero la

sacarosa no los posee. Esta prueba se basa en la capacidad del carbohidrato de reducir el Cu2+ en un medio alcalino a Cu+. Este Cu+ se oxida y precipita en forma de Cu2O, lo que proporciona la coloracin positiva de la reaccin. La coloracin producida va desde verde, amarillo, anaranjado o rojizo, dependiendo de la concentracin de xido de cobre y sta a su vez de la cantidad de cobre reducido