LlluCS

ur. Carlos Saldana

LlluCS
Los lpidos son un grupo heterogneo de compuestos que
incluyen a las grasas, aceites, esteroides, ceras y otros
compuestos relacionados ms por sus propiedades fsicas
que qumicas.
Algunos autores definen a los lpidos como AG y sus
derivados, y sustancias relacionadas biosinttica o
funcionalmente con estos compuestos.
Los lpidos tienen las propiedades comunes de ser
relativamente insolubles en agua y solubles en solventes no
polares (ter, cloroformo).
Son componentes esenciales en la dieta por su valor
energtico as como por las vitaminas liposolubles y cidos
grasos esenciales contenidos en ellos.
Al igual que los CHO, tienen funciones energticas,
estructurales y metablicas.
LlluCS
La grasa se almacena en el tejido adiposo, donde tambin
sirve como un aislante trmico en tejidos subcutneos, as
como alrededor de ciertos rganos.
Los lpidos no polares actan como aislantes elctricos en los
nervios mielinizados. La combinacin de lpidos y protenas
(lipoprotenas) es un importante componente celular, estando
presente en la membrana celular (y mitocondrial) y sirviendo
como un medio de transporte de lpidos en la sangre.
El conocimiento de la bioqumica de los lpidos es importante
en muchas patologas como obesidad, DM, aterosclerosis, as
como el rol de varios AG poliinsaturados en la nutricin y la
salud.
LlluCS
Los lpidos se clasifican en simples, complejos y derivados:
Simples: steres de AG con varios alcoholes
Grasas: steres de AG con glicerol, el aceite es grasa en estado liquido
Ceras: steres de AG con alcoholes monohdricos de alto PM
Complejos: steres de AG conteniendo otros grupos en adicin a un
alcohol y un AG
Fosfolpido: lpidos conteniendo -en adicin a AG y alcohol-, un residuo de ac.
fosfrico. Frecuentemente tienen bases que contienen nitrgeno y otros sustituyentes
(glicerofosfolpidos, esfingolpidos).
Glicolpidos (glicoesfingolipidos): lpidos conteniendo un AG, esfingosina y un
carbohidrato.
Otros lpidos compuestos: lpidos como sulfolpidos.
Precursores y lpidos derivados: incluyen AG, glicerol, esteroides
otros alcoholes, aldehdos grasos y cuerpos cetnicos, hidrocarbonos,
vitaminas liposolubles y hormonas.
LlluCS
Debido a que son no polares, los glicridos, colesterol y
esteres colesterlicos son lpidos neutros.
Los AG son cidos carboxlicos alifticos: los AG estn en
forma de steres en las grasas naturales y en los aceites,
pero tambin se encuentran no esterificados como AG libres,
una forma de transporte presente en plasma.
Los AG presentes en grasas naturales son usualmente
derivados de cadenas rectas conteniendo un nmero par de
tomos de carbono (entre C14 a C24), y pueden contener
una variedad de grupos substituyentes.
Esta cadena puede ser saturada (sin dobles enlaces) o
insaturada (con uno o ms dobles enlaces).
Cuanto ms larga sea la cadena del AG, y menor el nmero
de dobles enlaces, menor ser su solubilidad.
Saturated Fatty Acids:


Common Name Number of C Atoms Observations
Acetic 2 Major end product of carbohydrate fermentation by
rumen organisms
Butyric 4 In certain fats in small amounts (especially butter).
An end product of carbohydrate fermentation by
rumen organisms
1


Valeric 5
Caproic 6
Lauric 12 Spermaceti, cinnamon, palm kernel, coconut oils,
laurels, butter
Myristic 14 Nutmeg, palm kernel, coconut oils, myrtles, butter
Palmitic 16 Common in all animal and plant fats
Stearic 18

1
Also formed ln Lhe cecum of herblvores and Lo a lesser exLenL ln Lhe colon of humans.
Unsaturated Fatty Acids of Physiologic and Nutritional Significance
Number of C Atoms Family Common Name Systematic Name Occurrence
Monoenoic acids (one double bond)
16:1;9 7 Palmitoleic cis-9-Hexadecenoic In nearly all fats.
18:1;9 9 Oleic cis-9-Octadecenoic
Possibly the most common fatty acid in natural
fats.
18:1;9 9 Elaidic trans-9-Octadecenoic Hydrogenated and ruminant fats.
Dienoic acids (two double bonds)
18:2;9,12 6 Linoleic
all-cis-9,12-
Octadecadienoic
Corn, peanut, cottonseed, soybean, and many
plant oils.
Trienoic acids (three double bonds)
18:3;6,9,12 6 -Linolenic
all-cis-6,9,12-
Octadecatrienoic
Some plants, eg, oil of evening primrose, borage
oil; minor fatty acid in animals.
18:3;9,12,15 3 -Linolenic
all-cis-9,12,15-
Octadecatrienoic
Frequently found with linoleic acid but particularly
in linseed oil.
Tetraenoic acids (four double bonds)
20:4;5,8,11,14 6 Arachidonic
all-cis-5,8,11,14-
Eicosatetraenoic
Found in animal fats; important component of
phospholipids in animals.
Pentaenoic acids (five double bonds)
20:5;5,8,11,14,17 3 Timnodonic
all-cis-5,8,11,14,17-
Eicosapentaenoic
Important component of fish oils, eg, cod liver,
mackerel, menhaden, salmon oils.
Hexaenoic acids (six double bonds)
22:6;4,7,10,13,16,19 3 Cervonic
all-cis-4,7,10,13,16,19-
Docosahexaenoic
Fish oils, phospholipids in brain.
nomenclaLura de los llpldos
Los AG se nombran de acuerdo al hi drocarburo
correspondiente: se utiliza la terminacin oico, y los AG
saturados terminan en anoico, mientras que los insaturados
en enoico.
Los tomos de carbono se numeran a partir del carbono
carboxlico (C1), con los tomos de carbono adyacentes (C2,
C3 y C4) referidos como o, , y, eLc. El carbono metilo terminal
se conoce como ! o carbono n.
La abreviacin simplificada comienza por el nmero de
tomos de C, seguido por : y el nmero de dobles enlaces
presentes.
Las posiciones del doble enlace (relativas a C1) se
especifican por exponentes que siguen un ". La mayora de
estos se encuentran en C9, C12 y C15.
Los dobles enlaces de casi todos los AG naturales estn en configuracin cis.
Los AG trans se producen en la fermentacin del rumen (animales
productores de leche y carne). Las dietas altas en trans estn correlacionadas
con niveles sricos elevados de LDL y bajos de HDL, por lo que se recomienda
evitarlos.
!"#$ &'()'*+,'-
SaLuraLed faLs
38-43:
almluc acld: 23-28
SLearlc acld: 12-14
Myrlsuc acld: 1
unsaLuraLed faLs 36-62
MonounsaLuraLed faLs
47-30:
Clelc acld: 44-47
almlLolelc acld: 3
olyunsaLuraLed faLs Llnolelc acld: 6-10
Grasa vs. aceite
."-'/" '+/
.'()'0-$ 1"(+/2 3 '4 5'5"/
Clelc acld u-9 33
Llnolelc acld u-6 23
Alpha-llnolenlc acld u-3 10
SaLuraLed fauy aclds - 4
AC esenclales
Los AG esenciales son indispensables para el funcionamiento de
las clulas y no pueden ser sintetizados de novo.
Pertenecen al grupo de AG pol i i nsaturados (PUFA),
especficamente al !-6 (n-6) y !-3 (n-3).
Una ingesta deficiente en n-6 y n-3 se relaciona con alteraciones
en la piel, artritis reumatoide, depresin, bipolaridad,
esquizofrenia, alteraciones visuales y auditivas, talla baja, etc.
Las dietas occidentales tpicas tienden a ser >n-6 y <n-3; se
recomienda una relacin 1:1 a 2:1; las dietas actuales son 10:1.
La AHA recomienda a todos los adultos comer pescado al menos
2 veces a la semana.
Tradicionalmente se consideran AGE al ac. linolico (18:2n-6), #-
l i nol ni co (18: 3n-3), ac. araqui dni co (20: 4n-6), ac.
eicosapentaenoico (20:5n-3) y ac. docosahexaenoico (22:6n-3).
1rlgllcerldos
Los triacilgliceroles (TG) son steres de AG (n= 3) y glicerol.
Los que tienen el mismo AG en las 3 posiciones son TG
simples, y se denominan de acuerdo al AG que contienen. La
mayora de los TG naturales son mixtos, conteniendo 2 o ms
AG diferentes.
Los TG son molculas apolares, hidrofbicas y prcticamente
insolubles en agua (densidad < que el agua).
Su almacenamiento provee de energa y aislamiento.
Lpidos estructurales de membrana:
a) Glicerofosfolpidos
b) Esfingolpidos
c) Esteroles
Glicerol-3-fosfato
Los glicerofosfolipidos se nombran segn el alcohol polar presente, por
ej empl o l os que t i enen et anol ami na y col i na se denomi nan
fosfatidiletanolamina y fosfatidilcolina.
El alcohol (polar) puede estar cargado negativa, positivamente o ser neutro,
lo cual modifica significativamente las propiedades individuales de las
membranas.
Los AG presentes en los glicerofosfolipidos tambien pueden ser variables,
tanto entre especies como entre organismos (a nivel tisular y celular). En
general contienen un AG saturado (C16-18) en C1 y uno insaturado (C18-
C20) en C2.
Lpidos estructurales de membrana:
a) Glicerofosfolpidos
b) Esfingolpidos
c) Esteroles
Los esfingolpidos (sphynx) desempean un papel importante
en las membranas plasmticas de neuronas y en procesos de
reconocimiento en la superficie membranas celulares.
La porcin glucdica de ciertos esfingolpidos define los grupos
sanguneos en humanos y determina el tipo de sangre.
Los ganglisidos se concentran en la superficie exterior de la
membrana plasmtica, y sus tipos y cantidades cambian
drsticamente en el desarrollo embrionario.
Lsngollpldos
Lpidos estructurales de membrana:
a) Glicerofosfolpidos
b) Esfingolpidos
c) Esteroles
LsLeroles
Derivados del anillo ciclopentanoperhidrofenantreno (C17),
compuesto a partir de unidades de isopreno.
Lpidos estructurales presentes en la mayora de las clulas
eucariontes (animales = colesterol, plantas = estigmasterol,
hongos = ergosterol).
El colesterol es anfiptico, con el grupo OH en la cabeza
polar.
Adems de su funcin estructural, los esteroles son
precursores de diversos productos con actividades biolgicas
especificas (hormonas esteroideas).
Los cidos biliares son derivados polares del colesterol que
actan como detergentes en el intestino, emulsionando las
grasas de la dieta para hacerlas ms accesibles a las lipasas
digestivas.
Llpldos como senales, cofacLores y plgmenLos
Este grupo de lpidos son menores en masa que los que
juegan un papel energtico y estructural, pero son muy
activos en cuanto al trfico metablico como mensajeros.
Los fosfatidilinositoles son derivados de la esfingosina, y
actan como mediadores de seales intracelulares, al activar
enzimas especficas ante un estimulo.
Los derivados de ceramidas membranales regulan procesos
como divisin celular, diferenciacin, migracin y apoptosis.
Los eicosanoides actan como hormonas parcrinas con una
diversidad de efectos extremadamente potentes en los
vertebrados (reproduccin, inflamacin, fiebre, dolor,
secrecin gstrica, etc.).
Las prostaglandinas (PG) existen en prcticamente todos los
tejidos de mamferos, con importantes actividades fisiolgicas
y farmacolgicas. Actan modificando la sntesis del
mensajero intracelular cAMP
Son sintetizadas a partir de PUFA eicosanoides para formar
un anillo ciclopentano, se distinguen 2 tipos (E y F), cada uno
con varios subtipos.
Los tromboxanos son producidos en las plaquetas
(trombocitos) y actan en la formacin de cogulos
sanguneos.
Los leucotrienos son sintetizados en los leucocitos
(mastocitos, eosinfilos, monocitos, neutrofilos y basfilos);
causan contraccin del musculo liso y participan en procesos
inflamatorios.
rosLaglandlnas, Lromboxanos y leucoLrlenos
Pormonas esLeroldeas
Los esteroides son derivados oxidados de los esteroles, pero
carecen del grupo funcional adherido al anillo D del colesterol,
por lo cual son ms polares.
Las hormonas esteroideas actan como mensajeros
intercelulares, transportndose en el plasma unidas a
protenas desde su sitio de produccin hasta las clulas diana.
Los principales grupos de hormonas esteroideas son las
hormonas sexuales masculinas y femeninas, y las hormonas
de la corteza suprarrenal como el cortisol y la aldosterona.
Las hormonas esteroideas, al igual que el colesterol son
derivados del isopreno.
El ergosterol es un precursor de la
vit. D, y se forma al ser irradiado
con luz UV en la piel y con
modificaciones posteriores en
hgado y rin.
Esta vitamina/hormona regula el
metabolismo del Ca
2+
en riones,
hueso e intestino.
VITAMINA D
CluCS nuCLLlCCS (1)
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cldos nuclelcos
Los nucletidos tienen una gran variedad de funciones en la
clula: actan como seales qumicas; son componentes
estructurales de cofactores enzimticos, azucares y lpidos;
intermediarios metablicos; constituyentes de los AN; y sus
derivados son utilizados en terapias para el cncer.
La funcin del DNA es almacenamiento y transmisin de
informacin biolgica, a diferencia del RNA (rRNA, mRNA,
tRNA).
Los nucletidos estn formados por 3 componentes: base
nitrogenada, pentosa y fosfato; los nuclesidos solo tienen los
2 primeros.
Las BN derivan de 2 compuestos: purina y pirimidina, y son
compuestos heterocclicos. A los tomos de C de las pentosas
se les aade el smbolo , para distinguirlos de las BN.
Purine or
Pyrimidine
X = H X = Ribose
X = Ribose
Phosphate
Adenine Adenosine
Adenosine
monophosphate
(AMP)
Guanine Guanosine
Guanosine
monophosphate
(GMP)
Cytosine Cytidine
Cytidine
monophosphate
(CMP)
Uracil Uridine
Uridine
monophosphate
(UMP)
Thymine Thymidine
Thymidine
monophosphate
(TMP)
1auLmeros
Los tautmeros se definen como aquellos compuestos
orgnicos que son interconvertibles por una reaccin qumica
llamada tautomerizacin.
Son una especie de isomerismo estructural, y estn
catalizados por bases (desprotonacin) y cidos (protonacin).
Comnmente, esta reaccin consiste en la transferencia de un
tomo de hidrogeno o movimiento de protones, acompaado
por la subsecuente formacin-rompimiento de un doble enlace.
En soluciones que favorecen su aparicin, se alcanzar un
equilibrio qumico entre las 2 formas, sin embargo esto
depende de factores como: pH, temperatura, caractersticas
del solvente, etc.
!"#$#% '())#*(+,#% -#%)$+%$) ./0
+
1+234)5 6#" 73*24#,84)
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"
8"*796
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:

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)0
=

;<'*)<"57
3'-AM 3.8 (n-1) 0.9 6.1
3'-CM
9.4 (n-1)
2.4 (n-7)
0.7 6.1
3'-CM 4.3 (n-3) 0.8 6.3
3'-uM 9.3 (n-3) 1.0 6.4
CluCS nuCLLlCCS (2)
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Molar Ratios Leading to the Formulation of Chargaffs Rules
Source
Adenine
to
Guanine
Thymine
to
Cytosine
Adenine
to
Thymine
Guanine
to
Cytosine
Purines
to
Pyrimidines
Ox 1.29 1.43 1.04 1.00 1.1
Human 1.56 1.75 1.00 1.00 1.0
Hen 1.45 1.29 1.06 0.91 0.99
Salmon 1.43 1.43 1.02 1.02 1.02
Wheat 1.22 1.18 1.00 0.97 0.99
Yeast 1.67 1.92 1.03 1.20 1.0
H. influenzae 1.74 1.54 1.07 0.91 1.0
E. coli K-12 1.05 0.95 1.09 0.99 1.0
Avian t. bacillus 0.4 0.4 1.09 1.08 1.1
S. marcescens 0.7 0.7 0.95 0.86 0.9
Bacillus schatz 0.7 0.6 1.12 0.89 1.0
>
CluCS nuCLLlCCS (3)
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