Sens La conductivit lectrique est la capacit d'un matriau laisser passer et conduire le courant lectrique,comme la plupart des mtaux et les solutions charges en ions [Electricit]. Ex L'aluminium a une bonneconductivit lectrique. Conductance et conductivit d'une solution aqueuse sommaire
Circulation d'un courant lectrique Conductance et conductivit d'une solution Mesures de conductivits 1. Circulation d'un courant lectrique. Dans les conducteurs, le courant lectrique est du un dplacement d'lectrons. Dans un liquide, le courant est du un dplacement d'ions. A chaque lectrode a lieu une raction chimique : la cathode (relie au pole ngatif du gnrateur), a lieu une raction chimique qui consomme les lectrons (rduction) l'anode (relie au pole positif du gnrateur), a lieu une raction chimique qui produit des lectrons (oxydation).
2. Conductance et conductivit d'une solution. 2.1. Conductance. Pour des tensions appliques faibles, les solution ioniques se comportent comme des conducteurs ohmiques ; la tension appliques aux lectrodes et le courant circulant dans la solution sont proportionnels. u = R i i = G u
R est la rsistance de la solution (en ohms, O ) G est la conductance de la solution (en siemens, S)
2.2. Conductivit. La conductance d'une portion de solution ionique, de surface S et de longueur L se met sous la forme :
o est la conductivit de la solution et se mesure en S. m -1 . Elle caractrise la capacit de la solution conduire le courant lectrique.
2.3. Conductivit molaire. Pour des solutions faiblement concentres (c < 10 -2 mol.L -1 ), la conductivit est proportionnelle la concentration de la solution. o = c c en mol.m -3
en S.m 2 .mol -1
o en S.m -1
si on veut exprimer la concentration en mol.L -1 , cette relation devient : o = 1000 c
3. Mesures de conductivits. 3.1. La mesure des conductivits se fait en courant alternatif (pour viter la polarisation des lectrodes), en mesurant la tension aux bornes d'une cellule plongeant dans la solution tudier et l'intensit du courant qui y circule. Les cellules sont en gnral formes de deux plaques conductrice parallle de section S, spares par une distance L. Le rapport S/L dpend de la cellule et permet de passer de la conductance G la conductivit s. 3.2. Pour une cellule donne, la conductance et la conductivit sont proportionnelles ; on peut mesurer directement la conductivit si on a talonn l'appareil dans ce sens. Il est alors utile, soit de disposer de solutions talons, soit de connatre les conductivits de quelques solutions connues. Conductivits des solutions de KCl. C ( mol.L - 1 ) 0C (S.m -1 ) 17C (S.m -1 ) 18C (S.m -1 ) 19C (S.m -1 ) 20C (S.m -1 ) 21C (S.m -1 ) 22C (S.m -1 ) 23C (S.m -1 ) 24C (S.m -1 ) 25C (S.m -1 ) 1 6,54 9,63 9,82 10,02 10,21 10,40 10,59 10,79 10,98 11,18 0,1 0,715 1,095 1,119 1,143 1,1167 1,191 1,215 1,239 1,264 1,288 0,01 0,0776 0,1199 0,1225 0,1251 0,1278 0,1305 0,1332 0,1369 0,1386 0,1413
3.3. Conductivit ionique molaire . La conductivit de la solution dpend de la nature des ions et de leurs concentrations [Xi]. o = 1 [X 1 ] + 2 [X 2 ] + 3 [X 3 ] + 4 [X 4 ] + ... i est la conductivit ionique molaire de l'ion considr. Conductivits ioniques molaires de quelques ions. Concentrations H + HO - SO 4 2- Ca 2+ Cl - K + NO 3 - Na +
(mS.m 2 /mol) 25 C 35,0 19,0 16,0 11,9 7,63 7,35 7,14 5,00 On remarque que la conductivit des ions hydronium H + et hydroxyde HO - est beaucoup plus importante que celle des autres ions. Vous pouvez calculer la conductivit d'une solution partir des conductivits ioniques molaires. Exemple : conductivit d'une solution de chlorure de potassium NaCl 0,010 mol/L 25C (le facteur 1000 vient de la conversion des m 3 en L) o = 1 [X 1 ] + 2 [X 2 ] = 5,0 10 -3 x 0,010 x 1000 + 7,63 10 - 3 x 0,010 x 1000 = 0,126 S.m -1
123 Conductimtrie Une solution ionique, aussi appele lectrolyte, est conductrice de l'lectricit. La prsence d'ions, chargs lectriquement, assure le caractre conducteur de la solution. La mesure conductimtrique est une mthode dlectroanalyse qui permet de mesurer les proprits conductrices d'une telle solution. En pratique, on dtermine la conductance G d'un volume d'une solution l'aide d'une cellule de mesure constitue de deux plaques parallles de surface immerge S et spares d'une distance l. La conductance mesure la facilit qu'a une solution laisser passer le courant. Sommaire - 1 Conductivit d'une solution ionique - 2 Conductivit molaire ionique i
o 2.1 Espces monocharges o 2.2 Espces polycharges - 3 Mthodes conductimtriques - 4 Notes et rfrences - 5 Article connexe Conductivit d'une solution ionique[modifier | modifier le code] La valeur de la conductance G d'une solution ionique dpend de la nature de la solution, ainsi que de la gomtrie de la cellule de mesure mais aussi du type d'anions et de cations contenus dans la solution. Elle peut tre dtermine par la relation :
avec en siemens (S), en mtre carr (m 2 ), en mtre (m) et en siemens par mtre (S/m).
Cette conductance est : - proportionnelle la surface S des lectrodes de la cellule de mesure (galement appele cellule de conductimtrie) ; - inversement proportionnelle la distance l entre les deux lectrodes. Par ailleurs, la conductance est l'inverse de la rsistance : avec en siemens (S) et en ohms . On peut donc l'aide d'une simple cellule, d'un gnrateur de tension et d'un ampremtre branch en srie, dduire la conductance l'aide de la loi d'Ohm : avec en volts (V), en ohms , en ampres (A) et en siemens (S). On peut aussi crire : . On appelle (sigma) la conductivit de la solution. Cette grandeur est caractristique de la solution. Elle dpend : - de la concentration des ions ; - de la nature de la solution ionique ; - de la temprature de la solution. Un conductimtre, pralablement talonn, permet d'afficher directement la valeur de la conductivit de la solution. En effet on a les galits suivantes : avec k = S/l soit
Attention Selon les constructeurs, la constante de cellule peut tre exprime de la manire suivante k = l/S, la relation devient alors : sigma = G.k Il est donc trs important de se renseigner auprs du constructeur afin de connatre l'unit de k (m ou m-1) pour appliquer la bonne formule. Avec : - la conductance (en S) ; - la conductivit de l'lectrolyte (en S/m) ; - la constante de cellule (homogne une longueur et donc exprime en m-1) ; - l'aire des plaques du conductimtre immerges dans la solution (en m 2 ). - la distance entre ces deux plaques (en m) ; Conductivit molaire ionique i[modifier | modifier le code] Espces monocharges[modifier | modifier le code] La valeur de la conductivit peut tre calcule partir des conductivits molaires ioniques i des ions qui composent cette solution (voir tableau ci-dessous donn titre indicatif), ainsi que de leur concentration [X i ] :
Ceci constitue la loi de Kohlrausch, dans laquelle est en S.m -1 , i en S.m 2 .mol -1 et [X i ] en mol.m -3 . Conductivits molaires ioniques 25 Cd'ions monochargs en solution aqueuse trs dilue ion 0 en mS.m 2 .mol -1
H 3 O + 34,98 HO - 19,86 Br - 7,81 Rb + 7,78 Cs + 7,73 I - 7,68 Cl - 7,63 1/2 Oxalate 2- 7,411 1
K + 7,35 NH 4 + 7,34 NO 3 - 7,142 Ag + 6,19 MnO 4 - 6,10 F - 5,54 Conductivits molaires ioniques 25 Cd'ions monochargs en solution aqueuse trs dilue ion 0 en mS.m 2 .mol -1
Na + 5,01 CH 3 COO - 4,09 Li + 3,87 C 6 H 5 COO - 3,23 Article dtaill : Liste de conductivits ioniques. On remarque que les ions H 3 O + et HO - ont, en solution aqueuse, une conductivit molaire ionique plus importante que celle des autres ions. Ces deux ions tant des drivs de l'eau leur mobilit dans l'eau est en effet trs importante : ils assurent la conductivit non plus par dplacement de matire, mais par dplacement de charges. Cependant, dans le cas de l'eau pure, leur concentration est trs faible (10 -7 mol.L -1 ) et leur contribution est donc ngligeable : une solution d'eau pure ne conduit que trs peu l'lectricit. Exemple : la conductivit d'une solution de chlorure de sodium de concentration c = [Cl - ] = [Na + ] = 2,00 mol.m -3 est gale : = Cl - .[Cl - ] + Na + .[Na + ] = 7,63.10 -3 x 2,00 + 5,01.10 -3 x 2,00 = 2,53.10 -2 S.m -1 . Espces polycharges[modifier | modifier le code] Si les ions portent plusieurs charges, les tables de valeurs donnent gnralement les conductivits molaires spcifiques, c'est--dire ramenes l'unit de charge. La loi de kohlrausch prend alors la forme: o , est le nombre de charges portes par l'ion, indpendamment de leur signe. Conductivits molaires ioniques 25 C d'ions polychargs en solution aqueuse trs dilue ion en mS.m 2 .mol -1
Conductivits molaires ioniques 25 C d'ions polychargs en solution aqueuse trs dilue ion en mS.m 2 .mol -1
SO 4 2- 16,0 Ba 2+ 12,8 Ca 2+ 11,9 Cu 2+ 10,7 Al 3+ 18,9 Mthodes conductimtriques[modifier | modifier le code] Les mesures de conductimtrie permettent de dterminer la concentration des ions contenus dans cette solution. Elles sont trs utilises en chimie pour : - des dosages, - des dterminations de cintique chimique, - des dterminations de constantes d'quilibres thermodynamiques (produit de solubilit par exemple). Notes et rfrences[modifier | modifier le code] 1. (en) Petr Vansek (dir.), CRC Handbook of Chemistry and Physics, 87th Edition, CRC Press, 5-78 Article connexe
I/Dfinitions a)Dosage : Un dosage , ou un titrage est une mthode chimique consistant rechercher la quantit de matire d'une espce chimique dissoute en solution . b)Ractif titrant :c'est l'espce chimique dont on connat la concentration c)Ractif titr :c'est l'espce chimique dont on dsire connatre la quantit de matire ou la concentration . d)Equivalence : L'quivalence est atteinte lorsque les ractifs ont t mlangs dans les proportions stoechiomtriques de l'quation de la raction de titrage . II/ Objectif du TP Dtermination de la concentration d'un acide par dosage conductimtrique. III/Montage : Q1)Faire le schma annot du montage
IV/Manipulation : 1-Etalonner le conductimtre en utilisant la solution de rfrence . 2-Placer 100mL d'acide chlorhydrique (mesurs l'aide de l'prouvette gradue) dans le bcher de 200mL. 3-Rincer la burette et la remplir avec la solution d'hydroxyde de sodium. 4-Mesurer la conductivit de la solution d'acide chlorhydrique. 5- Ajouter la solution d'hydroxyde de sodium millilitre par millilitre jusqu' V b =20mL et complter le tableau ci-dessous . V b (mL) .. s (mS.m -1 ) .. V/Exploitation : Q2)Ecrire la raction du chlorure d'hydrogne avec l'eau . Est-ce une raction de type acido-basique ou d'oxydorduction ? Q3)Ecrire la raction de dissociation de l'hydroxyde de sodium NaOH dans l'eau . Q4)Recensez les espces prsentes dans le mlange. Q5)Quelle raction acido-basique se produit lorsqu'on verse la solution de soude dans la solution d'acide chlorhydrique (les ions Na + et Cl - sont spectateurs)? On remarquera que le volume de soude vers est faible comparativement au volume de la solution d'acide chlorhydrique : nous pouvons donc admettre que l'exprience se droule pratiquement volume constant . Q6)Ecrire l'expression littrale de la conductivit de la solution en fonction des concentrations des espces et de leurs conductivits molaires ioniques .Montrer que cette expression peut se mettre sous la forme : o C est une constante
Q7)Tracer le graphe s=f(V b ). Q8)Commenter l'allure de la courbe. Q9)Linariser les deux parties de la courbe et dterminer le volume V b,eq de la solution d'hydroxyde de sodium vers l'quivalence (intersection des deux droites). On note C a , la concentration de la solution d'acide chlorhydrique (inconnue) et C b celle de la solution de soude . V a =100 mL est le volume de la solution d'acide chlorhydrique et V b le volume de soude vers . Q10)En utilisant l'quation de la raction crite en Q5(raction de titrage)et en vous appuyant sur la dfinition de l'quivalence , crire la realtion l'quivalence entre C s , C b , V a et V b,eq , volume de soude vers l'quivalence . Q11)En duire la concentration C a de la solution d'acide chlorhydrique sachant que C b = 0,1 mol.L -1 . Q12)Des deux solutions utilises , quelle est la solution titre et quelle est la solution titrante ?
Titrage conductimtrique : TP 1S (correction) 1/Schma du montage :
2/ Le chlorure d'hydrogne est trs soluble dans l'eau . Sa raction avec l'eau est : HCl + H 2 O --------> H 3 O + + Cl - . Cette raction est totale et dans une solution d'acide chlorhydrique il n'y a plus de molcules HCl. C'est une raction acido-basique au cours de laquelle l'acide HCl cde un proton et la base H 2 O capte ce proton . 3/ (NaOH) s --eau---> Na + aq + HO - aq . Cette dissociation (dans l'hypothse d'une solution non sature est totale et de ce fait dans la solution de soude il n'y a plus d'hydroxyde de sodium solide (NaOH) s . 4/Les espces prsentes dans le mlange sont par consquent H 3 O + , HO - , Na + , Cl - et H 2 O. 5/Cl - et Na + tant inertes ici , lorsqu'on verse la solution de soude dans la solution d'acide chlorhydrique , les ions oxonium H 3 O + ragissent avec les ions hydroxyde HO - : H 3 O + + HO - ------> 2H 2 O 6/ La conductivit de la solution dpend de toutes les espces ioniques prsentes dans la solution :
Or , lorsqu'on mlange les deux solutions (on verse la solution de soude dans la solution d'acide chlorhydrique) , la quantit d'ions Cl - : n cl- est constante dans le mlange (ceux-ci proviennent des 100 mL d'acide chlorhydrique ) . Dans la mesure o nous pouvons admettre que le dosage se fait volume constant , il s'en suit que [Cl - ] = n Cl- /V est pratiquement constante . Finalement l cl- [Cl - ] = C , d'ou la formule propose :
8/La courbe est constitue de 2 portions de fonctions affines . 9/ Les deux droites se coupent en un point dont la valeur de l'absicce est gale au volume vers l'quivalence : V b,eq = 10 mL. 10/L'quivalence est atteinte lorsque les ractifs ont t mlangs dans les proportions stoechiomtriques de la raction de titrage , soit ici lorsque : n H30+ (initial) = n HO- (verss) [ l'quivalence] ou , la dissociation de HCl et NaOH tant totale : C a V a = C b V b,eq
11/ C a = C b V b,eq /V a .Il n'est pas ncessaire ici d'exprimer V a et V b,eq en L dans la mesure o le rapport des deux volumes est sans dimension lorsque les volumes sont exprims avec la mme unit . Donc avec V a =100 mL et V b,eq = 10 mL , nous obtenons C a = 0,1*10/100 = 0,01 mol/L. 12/La solution titre est celle dont on cherche la concentration : il s'agit par consquent ici de la solution d'acide chlorhydrique . La solution dont on connat la concentration est la solution titrante : il s'agit donc ici de la soude .
Chapitre 1 : Conductivit des lectrolytes. Les lectrolytes. Dfinition :
1 solution lectrolytique est obtenue en dissolvant 1 substance appele solut (solide,liquide ou gaz) dans un liquide appel solvant . Si le solvant = eau solution aqueuse .1 solution lectrolytique
conduit le courant lectrique (car elle est constitue d ions ) et estlectriqueme nt neutre . Solvatation : Elle est due aux intractions lectriques entre le solvant et les ions , les molcules du solvant vontentourer chaque ion.Ex : H 2 ORemarques :Lorsque le solvant est leau on emploiera le mot hydrat .Les ions hydrats sont nots avec (aq) en indice.Le proton H +
forme une vritable liaison avec une molcule deau pour donner lion H 3 O + (oxonium) , lui-mme hydrat. H + + H 2 O = H 3 O + Cependant, pour des raisons pratiques on pourra not H +(aq) ou H 3 O + .
Chapitre 1 : Conductivit des lectrolytes. Les lectrolytes. Dfinition :
1 solution lectrolytique est obtenue en dissolvant 1 substance appele solut (solide,liquide ou gaz) dans un liquide appel solvant . Si le solvant = eau solution aqueuse .1 solution lectrolytique
conduit le courant lectrique (car elle est constitue d ions ) et estlectriqueme nt neutre . Solvatation : Elle est due aux intractions lectriques entre le solvant et les ions , les molcules du solvant vontentourer chaque ion.Ex : H 2 ORemarques :Lorsque le solvant est leau on emploiera le mot hydrat .Les ions hydrats sont nots avec (aq) en indice.Le proton H +
forme une vritable liaison avec une molcule deau pour donner lion H 3 O + (oxonium) , lui-mme hydrat. H + + H 2 O = H 3 O + Cependant, pour des raisons pratiques on pourra not H +(aq) ou H 3 O + .
Neutralit lectrique : Une solution lectrolytique tant lectriquement neutre, la somme totale de lensemble de ses charges + est = (en valeur absolue) la somme totale des charges