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Culmlca y 8lomolecular
LsLe Lema se publlca ba[o Llcencla:
Creauve Commons 8?-nC-SA 4.0
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1.4 Introduccin a los procesos del refino
Para adaptarse a esta evolucin en el refino del petrleo, se han desarrollado una gran variedad
de procesos que se pueden clasificar en:
(1) Procesos de separacin que dividen la carga en fracciones ms simples o ms estrechas
- Destilacin (atmosfrica y a vaco)
- Extraccin con disolventes
- Absorcin de los gases de refinera (H
2
S con las aminas)
- Cristalizacin
- Adsorcin (ejemplos en la purificacin del hidrgeno o la desmercurizacin del gas natural)
- Separacin con membranas
(2) Procesos de transformacin que generan nuevos compuestos, con caractersticas apropiadas a la
utilizacin del producto
- Procesos de mejora de las caractersticas - Procesos de conversin
Con reordenacin molecular Trmicos
- Reformado cataltico - Viscorreduccin
- Isomerizacin - Coquizacin
Con intervencin de otros reactivos - Craqueo con vapor
- Alquilacin Catalticos
- Sntesis de teres - Craqueo cataltico (FCC)
- Oligomerizacin - Reformado con vapor
- Hidroconversin
(3) Procesos de acabado para eliminar los compuestos indeseables
- Hidrotratamiento/ hidrogenacin
- Endulzamiento
(4) Procesos en el mbito de la proteccin del medio ambiente, que tratan los gases de refinera (para
eliminar el azufre), los humos y las aguas residuales.
2
1.4Introduccin a los procesos del refino
Procesos de separacin En qu consiste, objetivo
Destilacin primaria del crudo
(a presin atmosfrica)
El objetivo es separar en fracciones adecuadas a su utilizacin posterior, en funcin de los
cortes por intervalos de temperaturas de ebullicin.
Destilacin secundaria del crudo
(a vaco)
Es complementaria a la destilacin primaria, permitiendo extraer del mismo destilados
pesados, que sern transformados posteriormente o servirn para su empleo como bases
de aceites lubricantes.
El residuo de vaco que contiene la mayor parte de las impurezas del crudo (metales,
sales, sedimentos, azufre, nitrgeno, asfaltenos) se utiliza para la fabricacin de
betunes, produccin de fueles pesados o como carga a otros procesos de transformacin.
Extraccin con disolvente
(desasfaltado)
El objetivo es recuperar del residuo de vaco los ltimos hidrocarburos que se pueden
transformar.
Los disolventes utilizados son: propano, butano, pentano.
J. -P. Wauquier, El refino del petrleo, Ed. Diaz de Santos
Ejemplo de distribucin de las fracciones obtenidas en las destilaciones
atm. y a vaco. El crudo es mezcla 50/50% Arabia ligero y pesado. d
4
15=
0,875
3
1.4Introduccin a los procesos del refino
J. -P. Wauquier, El refino del petrleo, Ed. Diaz de Santos
Caractersticas de las fracciones obtenidas en las destilaciones atm. y a vaco.
El crudo es mezcla 50/50% Arabia ligero y pesado. d
4
15=
0,875
Efecto del disolvente sobre los rendimientos y caractersticas
de los productos obtenidos en el desasfaltado.
4
1.4Introduccin a los procesos del refino
Procesos de transformacin En qu consiste, objetivo
Mejora de caractersticas con reordenacin molecular
Reformado cataltico
Proceso clave en el esquema de fabricacin de gasolinas.
Su objetivo es aumentar el nmero de octanos de las fracciones ligeras del crudo con un gran
contenido en parafinas y naftenos (C
7
-C
8
-C
9
) transformndolos en aromticos.
La carga habitual es nafta pesada (80-180 C) de la destilacin primaria.
El proceso opera con regeneracin continua del catalizador, a baja presin (2-5 bar) y alta
temperatura (510-530C) .
Antes del reformado, la carga se somete a hidrotratamiento para eliminar impurezas (S, N,
metales) que seran venenos para el catalizador.
Isomerizacin
Es complementario al reformado, y tiene como objeto transformar las n-parafinas en
isoparafinas, para preparar productos requeridos en otras transformaciones: nC
4
e iC
4
destinadas a alquilacin, o para aumentar el nmero de octano de los productos ligeros del
pool de gasolinas: C
5
o C
5
-C
6
de destilacin primaria del crudo.
Los productos finales son las isoparafinas: isopentano y los ismeros de C
6
(principalmente los
22 y 23 dimetilbutano).
Mejora de caractersticas con incorporacin de otros reactivos
Alquilacin
Es un proceso que permite producir productos de alto ndice de octano a partir de
olefinas ligeras (C
3
=
, C
4
=
, C
5
=
) por adicin de isobutano.
La reaccin es muy exotrmica y es catalizada por cidos fuertes (sulfrico,
fluorhdrico). La carga proviene del craqueo cataltico, y a veces del craqueo con
vapor. Los productos de la reaccin son isoparafinas (C
7
-C
8
).
Sntesis de teres a partir del
isobuteno
MTBE-ETBE (metil o etil terbutilter). Los teres son resultado de adicin selectiva
del metanol o el etanol al isobuteno. Se utilizan como componentes de las
gasolinas por el alto ndice de octano que tienen.
Oligomerizacin (dimerizacin)
Este proceso permite producir gasolinas a partir de las fracciones C
3
con un
contenido de un 75% de propileno, o de fuel gas que contenga etileno y propileno.
Por tanto, permite aumentar la produccin de gasolinas cuando el propileno no
puede utilizarse en petroqumica, y revaloriza el etileno del fuel gas.
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1.4Introduccin a los procesos del refino
Procesos de conversin
trmicos
En qu consiste, objetivo
Viscorreduccin
Este proceso consiste en el craqueo trmico suave del residuo atmosfrico o de vaco.
Los productos son inestables, olefnicos, con gran contenido de azufre y nitrgeno, por lo que deben sufrir
tratamientos de mejora antes de incorporarse a los correspondientes productos finales.
Coquizacin
El objetivo es producir un coque de calidad de electrodo a partir de residuos de vaco con bajo contenido
en metales y azufre, o coque combustible en el caso de la conversin de crudos pesados o residuos de
vaco de alto contenido en impurezas.
Los procesos pueden ser:
- Coquizacin retardada (delayed coking), para coque de calidad de electrodo o coque combustible,
- Coquizacin fluida (fluid coking), para slo coque destinado a la combustin o a la gasificacin.
Craqueo con vapor
Es la clave de la petroqumica, tiene por objeto producir etileno, propileno, butadieno, butenos y
aromticos (BTX) principalmente a partir de las fracciones ligeras del crudo as como fracciones de las
pesadas hidrotratadas.
J. -P. Wauquier, El refino del petrleo, Ed. Diaz de Santos
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1.4Introduccin a los procesos del refino
J. -P. Wauquier, El refino del petrleo, Ed. Diaz de Santos
Calleja Pardo et al., Introduccin a la Ingeniera Qumica ,
Ed. Sntesis.
Esquema de operacin del FCC
Procesos de
conversin cataltica
En qu consiste, objetivo
Craqueo cataltico
fluido (FCC)
Es un proceso clave en el refino junto con el reformado cataltico y la alquilacin en la lnea de produccin de
gasolinas. El proceso cataltico se lleva a cabo a una temperatura en torno a 500-540C, con un tiempo de
residencia de segundos. Las reacciones del craqueo son endotrmicas, el balance de calor se obtiene por la
combustin en el regenerador del coque producido y depositado sobre el catalizador. Los catalizadores
empleados son: formados por una mezcla de slice (85-90%) y almina (10-15%); y los de tipo zeolitas.
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1.4Introduccin a los procesos del refino
J. -P. Wauquier, El refino del petrleo, Ed. Diaz de Santos
Composicin tpica de la carga a FCC. Rendimientos y caractersticas de los productos
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1.4Introduccin a los procesos del refino
J. -P. Wauquier, El refino del petrleo, Ed. Diaz de Santos
Procesos de conversin
cataltica
En qu consiste, objetivo
Reformado con vapor
El reformado con vapor es, con el reformado cataltico, el proceso que permite producir el hidrgeno
complementario, para los tratamientos de refino y conversin de las fracciones pesadas del crudo.
Las cargas son: gas natural, gas de refinera (fuel gas), GLP y naftas parafnicas.
Las reacciones tienen lugar a alta temperatura en presencia de catalizador y de vapor de agua.
El producto hidrgeno tiene una pureza entre el 97 y el 99,9% en volumen; el resto es metano, y el
subproducto es CO
2
.
Hidroconversiones
hidrocraqueo total o parcial,
hidrorrefino
Entre los procesos de hidroconversin se distinguen:
- Los que transforman parcial o totalmente los destilados de vaco en productos ms ligeros, siendo
el hidrocraqueo un proceso clave para la produccin de queroseno y gasleo de alta calidad.
- Los de conversin limitada de residuos atmosfricos y de vaco para la fabricacin de bases
lubricantes de alto ndice de viscosidad.
Complejo de hidrocraqueo
Produccin de aceites por hidrorrefinado
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1.4Introduccin a los procesos del refino
J. -P. Wauquier, El refino del petrleo, Ed. Diaz de Santos
Complejo de hidrocraqueo
Relacin entre el contenido residual de aromticos y el
consumo de hidrgeno en el hidrotratamiento de un gasleo
Procesos de acabado En qu consiste, objetivo
Hidrotratamientos/
hidrogenacin
Se aplican a los productos terminados para mejorar sus caractersticas: contenido en azufre, ndice de
cetano, contenido en aromticos y olefinas.
- Para el queroseno, el objetivo es reducir el contenido en aromticos.
- Para los gasleos, el objetivo es reducir el contenido de azufre y de los aromticos. Reducir el
contenido de aromticos supone aumentar el n de cetano, mejora el color y la estabilidad trmica.
Los subproductos son gases, H
2
S y algo de nafta.
El consumo de Hidrgeno es importante en funcin de las calidades requeridas (ver tabla).
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1.4Introduccin a los procesos del refino
Procesos de acabado En qu consiste, objetivo
Endulzamiento
La operacin consiste en transformar los mercaptanos en disulfuros por oxidacin con aire en presencia
de un catalizador y una disolucin de sosa.
Los mercaptanos estn presentes en origen en el crudo, o aparecen por la descomposicin de otros
compuestos de azufre en los procesos de craqueo trmico o cataltico.
Se produce una reduccin del contenido de azufre por esta operacin ms la extraccin de los productos
sulfurados transformados.
Las fracciones objeto de este proceso son los productos ligeros de la destilacin primaria: GLP-
queroseno, o productos ligeros de los craqueos trmico y cataltico.
Los subproductos son residuos de la sosa gastada, y disulfuros.
Procesos de tratamiento de
corrientes residuales
En qu consiste, objetivo
GASES ACIDOS
Los gases cidos contienen principalmente H
2
S, proceden de residuo de unidades de
hidrotratamiento, y en menores cantidades de las unidades de craqueo trmico y cataltico.
Estas corrientes se introducen a un proceso de absorcin o lavado con aminas (MEA, DEA) para
extraer el H
2
S. La amina cargada de H
2
S es regenerada y recirculada al proceso de absorcin. El
H
2
S se enva a la unidad de produccin de azufre: unidad Claus.
AGUAS RESIDUALES
Las aguas efluentes proceden de las unidades de destilacin primaria (desalado), de los
hidrotratamientos, de las unidades de craqueo trmico y cataltico.
Dichos efluentes contienen principalmente sales disueltas: cloruros y sulfuro amnico, cloruro
sdico, trazas de cianuros y fenoles.
Todas las aguas se someten a decantacin (para eliminar los hidrocarburos que arrastran) y se
envan al stripper de aguas cidas.
Las aguas tratadas se pueden reciclar al desalador de crudo y como aguas de lavado a las
unidades de hidrotratamiento y FCC.
La purga se enva a tratamiento biolgico.