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1

PROPOSTA DE RESOLUO DA FICHA DE TRABALHO SOBRE SOLUES TAMPO,


HIDRLISE DE SAIS E TITULAES DE SOLUES CIDAS E BSICAS

1. pH = ? a 25C
1.1. [KCN] = 0,049 mol/L
Ka(HCN) = 4,9x10
-10

KCN um sal muito solvel, logo KCN(aq) K
+
(aq) + CN
-
(aq)
K
+
+ H
2
O no ocorre reaco pois o catio potssio muito estvel
(configurao de gs nobre)
CN
-
vai sofrer hidrlise alcalina
[CN
-
] = [KCN] = 0,049 mol/L

Ocorrem os seguintes equilbrios:
2H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq)

CN
-
(aq) + H
2
O(l) HCN(aq) + OH
-
(aq)
c
i
/moldm
-3
0,049 -- 0 0
c
2
/moldm
-3
0,049-x -- x x

Kb(CN
-
) = ?
Kw = Ka(HCN) . Kb(CN
-
) Kb(CN
-
) = 1,0x10
-14
/ 4,9x10
-10
= 2,04x10
-5
(a 25C)
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 3
2
5
10 00 , 1
049 , 0
10 04 , 2
- - - -
-
-
= =
-
=

= dm mol OH x
x
x
CN
OH HCN
K
e
e e
b

pOH = -log [OH
-
]
pOH = 3,00
pH + pOH = pKw
a 25C pH + pOH = 14
pH = 11



1.2. [NaClO] = 0,067 mol/L
Ka(HClO) = 3,1x10
-8

NaClO um sal muito solvel, logo NaClO(aq) Na
+
(aq) + ClO
-
(aq)
Na
+
+ H
2
O no ocorre reaco pois o catio sdio muito estvel (configurao
de gs nobre)
ClO
-
vai sofrer hidrlise alcalina
[ClO
-
] = [NaClO] = 0,067 mol/L
*
* Como o valor da constante de equilbrio baixo, a
reaco directa pouco extensa. Assim, para efeitos de
clculo pode considerar-se que 0,049 - x 0,049

Sendo:
a = (1,00x10
-3
/0,049)x100 = 2,0% (< a 5%), podemos
considerar a aproximao como vlida.
Nota: Sempre que na resoluo da ficha aparecer um
* deve ser feita uma justificao equivalente a esta
para cada aproximao realizada.
2

Ocorrem os seguintes equilbrios:
2H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq)

ClO
-
(aq) + H
2
O(l) HClO(aq) + OH
-
(aq)
c
i
/moldm
-3
0,067 -- 0 0
c
2
/moldm
-3
0,067-x -- x x

Kb(ClO
-
) = ?
Kw = Ka(HClO) . Kb(ClO
-
) Kb(ClO
-
) = 1,0x10
-14
/ 3,1x10
-8
= 3,23x10
-7
(a 25C)
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 4
2
7
10 47 , 1
067 , 0
10 23 , 3
- - - -
-
-
= =
-
=

= dm mol OH x
x
x
ClO
OH HClO
K
e
e e
b

pOH = -log [OH
-
]
pOH = 3,83 4
pH + pOH = pKw
a 25C pH + pOH = 14
pH = 10


1.3. [Mg(CH
3
COO)
2
] = 0,090 mol/L
Ka(CH
3
COOH) = 1,8x10
-5

Mg(CH
3
COO)
2
um sal muito solvel, logo Mg(CH
3
COO)
2
(aq) Mg
2+
(aq) + 2CH
3
COO
-
(aq)
Mg
2+
+ H
2
O no ocorre reaco pois o catio magnsio muito estvel
(configurao de gs nobre)
CH
3
COO
-
vai sofrer hidrlise alcalina
[CH
3
COO
-
] = 2 x [Mg(CH
3
COO)
2
] = 0,180 mol/L

Ocorrem os seguintes equilbrios:
2H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq)

CH
3
COO
-
(aq) + H
2
O(l) CH
3
COOH(aq) + OH
-
(aq)
c
i
/moldm
-3
0,180 -- 0 0
c
e
/moldm
-3
0,180-x -- x x

Kb(CH
3
COO
-
) = ?
Kw = Ka(CH
3
COOH)xKb(CH
3
COO
-
) Kb(CH
3
COO
-
)= 1,0x10
-14
/1,8x10
-5
= 5,(5)x10
-10

*
* Como o valor da constante de equilbrio baixo, a
reaco directa pouco extensa. Assim, para efeitos de
clculo pode considerar-se que 0,067 - x 0,067

Sendo:
a = (1,47x10
-4
/0,067)x100 = 2,2% (< a 5%), podemos
considerar a aproximao como vlida.
3
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 6
2
10
3
3
10 99 , 9
180 , 0
10 ) 5 ( , 5
- - - -
-
-
= =
-
=

= dm mol OH x
x
x
COO CH
OH COOH CH
K
e
e e
b

pOH = -log [OH
-
]
pOH = 5,00
pH + pOH = pKw
a 25C pH + pOH = 14
pH = 9,0


2. NH
4
CH
3
COO(aq) NH
4
+
(aq) + CH
3
COO
-
(aq)

sal muito solvel
NH
4
+
- cido conjugado do NH
3
(base fraca), logo sofre hidrlise cida.
CH
3
COO
-
- Base conjugada do cido actico (fraco), lodo sofre uma hidrlise alcalina.

NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
CH
3
COO
-
(aq) + H
2
O(l) CH
3
COOH(aq) + OH
-
(aq)
a 25C
Kw = Ka(CH
3
COOH) . Kb(CH
3
COO
-
) Kb(CH
3
COO
-
) = 1,0x10
-14
/1,8x10
-5
= 5,(5)x10
-10

Kw = Ka(NH
4
+
) . Kb(NH
3
) Ka(NH
4
+
) = 1,0x10
-14
/1,8x10
-5
= 5,(5)x10
-10


Como (n
NH4+
)
in
= (n
CH3COO-
)
in
e as respectivas constantes de ionizao so iguais, podemos
concluir que n
H3O+
= n
OH-
, logo a soluo tem carcter qumico neutro.

3. m(NH
4
NO
3
) = 3,2 g V = 1,0 dm
3

3.1. ( )
3
3 4
040 , 0
0 , 1
80
2 , 3
-
= = = moldm
V
n
m
NO NH c
NH
4
NO
3
(aq) NH
4
+
(aq) + NO
3
-
(aq)
0,040 mol/L 0,040 mol/L 0,040 mol/L
NH
4
+
- cido conjugado do NH
3
(base fraca), logo sofre hidrlise cida.
NO
3
-
- Base conjugada do cido nitrco (muito forte), logo no vai reagir.

NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
c
i
/moldm
-3
0,040 -- 0 0
c
e
/moldm
-3
0,040-x -- x x
Kw = Ka(NH
4
+
) . Kb(NH
3
) Ka(NH
4
+
) = 1,0x10
-14
/1,8x10
-5
= 5,(5)x10
-10

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 6
3
2
10
4
3 3
10 71 , 4
040 , 0
10 ) 5 ( , 5
- - + -
+
+
= =
-
=

= dm mol O H x
x
x
NH
O H NH
K
e
e e
a

*
* Como o valor da constante de equilbrio baixo, a
reaco directa pouco extensa. Assim, para efeitos de
clculo pode considerar-se que 0,180 - x 0,180

Sendo:
a = (9,99x10
-6
/0,180)x100 = 5,55x10
-3
% (< a 5%),
podemos considerar a aproximao como vlida.
*
4
[NH
3
] = [H
3
O
+
] = 4,71x10
-6
moldm
-3

[NH
4
+
] [NO
3
-
] = 4,0x10
-2
moldm
-3

[OH
-
] = K
w
/[H
3
O
+
] = 2,12x10
-9
mol dm
-3


3.2. pH = ?
pH = -log [H
3
O
+
] = 5,3

4. 0,20 mol de C
6
H
5
COOH + 0,40 mol de NaC
6
H
5
COO
cido fraco + sal da base conjugada = Soluo tampo
V
t
= 1,0 dm
3

NaC
6
H
5
COO(aq) Na
+
(aq) + C
6
H
5
COO
-
(aq)
No reage vai sofrer hidrlise

C
6
H
5
COOH(aq) + H
2
O(l) C
6
H
5
COO-(aq) + H
3
O
+
(aq)
c
i
/moldm
-3
0,20 -- 0,40 0
c
e
/moldm
-3
0,20 - x -- 0,40 + x x

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 5
3
5
5 6
3 5 6
10 4 , 3
20 , 0
) 40 , 0 (
10 8 , 6
- - + -
+ -
= =
-
+
=

= dm mol O H x
x
x x
COOH H C
O H COO H C
K
e
e e
a

pH = -log [H
3
O
+
] = 4,5
ou

[ ]
[ ]
5 , 4
20 , 0
40 , 0
log ) 10 8 , 6 log( log
5
= + - = + =
-
pH
cido
sal
pKa pH

5. 0,20 mol de NH
3
+ 0,25 mol de NH
4
Cl
base fraca + sal do cido conjugado = Soluo tampo
V
t
= 1,0 dm
3
NH
4
Cl(aq) NH
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
vai sofrer hidrlise no reage

NH
3
(aq) + H
2
O(l) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)
c
i
/moldm
-3
0,20 -- 0,25 0
c
e
/moldm
-3
0,20 - x -- 0,25 + x x

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 5 5
3
4
10 44 , 1
20 , 0
) 25 , 0 (
10 8 , 1
- - - -
- +
= =
-
+
=

= dm mol OH x
x
x x
NH
OH NH
K
e
e e
b

pOH = -log [OH
-
] = 4,84
pH = pKw pOH = 9,2
*
*
5
ou
[ ]
[ ]
84 , 4
20 , 0
25 , 0
log ) 10 8 , 1 log( log
5
= + - = + =
-
pH
base
sal
pK pOH
b

pH = 9,2

6. Reaco de neutralizao:
HNO
3
(aq) + KOH(aq) KNO
3
(aq) + H
2
O(l)
No ponto de equivalncia: n(H
3
O
+
) = n(OH
-
)

Clculo de n(OH
-
):
KOH(aq) K
+
(aq) + OH
-
(aq); logo c(OH
-
) = c(KOH) = 0,020 mol/dm
3

n(OH
-
) = c x V = 0,020 x 15x10
-3
= 3,0x10
-4
mol
n(H
3
O
+
) = n(OH
-
) = 3,0x10
-4
mol

HNO
3
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + NO
3
-
(aq), logo n(H
3
O
+
) = n(HNO
3
)

c(HNO
3
) = n/V = 3,0x10
-4
/45x10
-3
= 6,(6)x10
-3
mol/dm
3


Depois da neutralizao (que foi completa) resulta os ies K
+
e NO
3
-
em soluo aquosa.
Como so dois ies muito estveis no vo sofrer hidrlise. Resulta que o pH da soluo se
deve unicamente auto-ionizao da gua, sendo que a 25C:
0 , 7 = = Kw pH

7. titulou-se 75 mL de NH
3
c = 0,10 moldm
-3

com 25 mL de HCl c = 0,30 moldm
-3

HCl(aq) + H
2
O(l) Cl
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
NH
3
(aq) + H
2
O(l) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)

(1) medida que se formam os ies OH
-
, resultantes da ionizao do NH
3
, vo sendo
consumidos pelos ies H
3
O
+
, pois a reaco:
H
3
O
+
+ OH
-
2H
2
O muito extensa,

= =
+
C a
Kw
K 25 , 10 0 , 1
1
'
14

Como tal o equilbrio de ionizao do NH
3
, vai deslocar-se no sentido directo, de modo
que a reaco seja completa.
Todos os ies OH
-
so neutralizados pelos ies H
3
O
+
.
Reaco de neutralizao: HCl(aq) + NH
3
(aq) NH
4
Cl(aq)
O sal formado NH
4
Cl muito solvel e dissocia-se nos ies NH
4
+
e Cl
-
. O Cl
-
sendo uma
espcie muito estvel no sai sofrer hidrlise ao contrario do io amnio:
NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq)+ H
3
O
+
(aq)

(1)
6
n(NH
4
+
) = n(NH
3
) = n(HCl) = c(HCl) x V = 0,30 x 25x10
-3
= 7,5x10
-3
mol
c(NH
4
+
) = 7,5x10
-3
/ 0,100 = = 7,5x10
-2
mol/dm
3


NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq)+ H
3
O
+
(aq)
c
i
7,5x10
-2
-- 0 0
c
eq
7,5x10
-2
- x -- x x

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 6
3
2
10
4
3 3
10 48 , 6
075 , 0
10 ) 5 ( , 5
- - + -
+
+
= =
-
=

= dm mol O H x
x
x
NH
O H NH
K
e
e e
a
pH = 5,2


8.
8.1. Reaces parciais:
NaOH(aq Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
CH
3
COOH(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + CH
3
COO
-
(aq)
H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq) 2H
2
O(l)
Equao CH
3
COOH(aq) + NaOH(aq) NaCH
3
COO(aq) + H
2
O(l)
Global

8.2. c(NaOH) = ?
No ponto de equivalncia: n(H
3
O
+
) = n(OH
-
)
n(H
3
O
+
) = n(CH
3
COOH) = c x V = 0,10 x 35x10
-3
= 3,5x10
-3
mol
n(NaOH)= n(OH
-
) = 3,5x10
-3
mol
c(NaOH) = n/V = 3,5x10
-3
/ 25x10
-3
= 0,14 mol dm
-3


8.3. pH
e
=?
Do sal formado , o io Na
+
no sofre hidrlise. Mas o io acetato sim.
K
b
(CH
3
COO
-
) = K
w
/K
a
=m 5,(5)x10
-10

n(CH
3
COO
-
) = n(CH
3
COOH) = 3,5x10
-3
mol
c(CH
3
COO
-
)
i
=3, 5x10
-3
/ 60x10
-3
= 0,0583 mol dm
-3


CH
3
COO
-
(aq) + H
2
O(l) CH
3
COOH(aq) + OH
-
(aq)
c
i
/moldm
-3
0,0583 -- 0 0
c
e
/moldm
-3
0,0583 - y -- y y

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 6
2
5
3
3
10 69 , 5
0583 , 0
10 ) 5 ( , 5
- - - -
-
-
= =
-
=

= dm mol OH y
y
y
COO CH
OH COOH CH
K
e
e e
b
pOH = -log [OH
-
] = 5,24
pH + pOH = pKW pH = 8,8
*
*
7
9.
9.1. Opo C, sendo o pH do ponto de equivalncia superior a 7, s pode ser a titulao de
um cido fraco/ base forte.
9.2. Consultar tabela de indicadores (pgina 406 do segundo volume do manual do Prof.
Carlos Corra). Poder ser a fenolftalena pois possu um intervalo de viragem entre os
valores 8,3 a 10,0 de pH.

10.
10.1. pH
in
= ?
HNO
2
(aq) + H
2
O(l) NO
2
-
(aq)+ H
3
O
+
(aq)
c
i
0,100

-- 0 0
c
eq
0,100 - x -- x x
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
3 3
3
2
4
2
2 3
10 81 , 7
100 , 0
10 1 , 6
- - + -
- +
= =
-
=

= dm mol O H x
x
x
HNO
NO O H
K
e
e e
a

pH = 2,11

10.2 . (Exerccio de dificuldade acrescida)
Reaco de neutralizao:
HNO
2
(aq) + NaOH(aq) NaNO
2
(aq)+ H
2
O(l)
n(NaOH)= 0,080 x 0,100 = 0,0080 mol
n(HNO
2
)= 0,100 x 0,100 = 0,010 mol
n(HNO
2)excesso
= 0,0100 0,0080 = 0,0020 mol
c(HNO
2
)
excesso
= 0,0020/ 0,180 = 0,0111 mol dm
3


O HNO
2
que no foi neutralizado vai ser ionizado, mas desta vez no havendo base a
ionizao no vai ser completa.
Neste equilbrio vai existir NO
2
-
, que resulta da dissociao do sal formado NaNO
2
.

n(NaNO
2
) = n(NaOH) =,0080 mol
c(NaNO
2
) = 0,080/0,180 = 0,0444 mol dm
-3

HNO
2
(aq) + H
2
O(l) NO
2
-
(aq)+ H
3
O
+
(aq)
c
i
0,0111

-- 0,044 0
c
eq
0,0111 - x -- 0,044 + x x

[ ] [ ]
[ ]
3 4 4
2
2 3
10 525 , 1
0111 , 0
) 044 , 0 (
10 1 , 6
- - -
- +
=
-
+
=

= dm mol x
x
x x
HNO
NO O H
K
e
e e
a


pH = -log(1,525x10
-4
) = 3,8
*
*
8
10.3. No ponto de equivalncia todo o cido neutralizou a base, logo o valor do pH deve-se
hidrlise bsica do io nitrito.
n(NaNO
2
) = n(NaOH) = n(HNO
2
) = 0,100 x 0,100 = 0,0100 mol
Como o io Na
+
muito estvel s o anio nitrito que sofre hidrlise:
c(NO
2
-
) = 0,0100/0,200 = 0,0500 mol dm
-3

NO
2
-
(aq) + H
2
O(l) HNO
2
(aq)+ OH
-
(aq)
c
i
0,0500

-- 0 0
c
eq
0,0500 - y -- y y

K
b
= K
w
/K
a
= 1,0x10
-14
/ 6,1x10
-4
= 1,64x10
-11


[ ] [ ]
[ ]
3 7
2
11
2
2
10 05 , 9
0500 , 0
10 64 , 1
- - -
-
-
=
-
=

= dm mol y
y
y
NO
HNO OH
K
e
e e
b


pOH = 6,04
a 25C: pH = 14 6,04 = 7,96

10.4. n(NaOH) = 0,100 x 0,105 = 0,0105 mol
n(NaOH)
excesso
= 0,0105 0,0100 = 5,0x10
-4
mol
c(OH
-
)
excesso
= 5,0x10
-4
/ 0,205 = 2,44x10
-3
mol dm
-3

pOH = 2,61
pH = 11,4

11. 80 mL de H
2
SO
4
0,050 moldm
-3
e 20 mL de NaOH 0,35 moldm
-3

11.1. Reaco de neutralizao:
H
2
SO
4
(aq) + 2NaOH(aq) Na
2
SO
4
(aq) + 2H
2
O(l)

n(H
2
SO
4
) = 0,050 x 0,080 = 4,0x10
-3
mol => n/1 = 4,0x10
-3

n(NaOH) = 0,35 x 0,020 = 7,0x10
-3
mol => n/2 = 3,5x10
-3
=> o reagente limitante

n(H
2
SO
4
)
excesso
= 4,0x10
-3
3,5x10
-3
= 5,0x10
-4
mol

H
2
SO
4
(aq) + 2H
2
O(l) SO
4
2-
(aq)+ 2H
3
O
+
(aq)
n
i
5,0x10
-4
-- 0 0
n
f
0 -- 5,0x10
-4
2x 5,0x10
-4

[H
3
O
+
] = 1,0x10
-3
/ 0,100 = 1,0x10
-2
mol dm
-3
pH = 2,0

11.2. Ao juntar 80 mL do cido com 20 mL da base chega-se ao ponto de equivalncia. Como
os ies resultam do sal formado no sofrem hidrlise, o pH da soluo resulta da auto-
ionizao da gua, ou seja 7,0. O indicador mais apropriado ser o vermelho de fenol.
*
Nota:
Est a desprezar-se a
contribuio dos ies OH
-
que
resultam da hidrlise do sal
formado, pois a sua quantidade
muito inferior que resulta
do NaOH em excesso