Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.

10
Combusto Capitulo 10
10.1 Introduo:
O processo de combusto e uma reao qumica de oxidao, exotrmica, muito
r!pida entre um rea"ente composto do combust#el, mais o oxidante $oxi"%nio, &r
'mido(. )m "eral os elementos qumicos nos combust#eis respons!#eis pela
liberao de calor so carbono, *idro"%nio e enxo+re. O termo combusto completa
usado para descre#er a reao ideal de combusto, quando todo o combust#el
oxidado para di,xido de carbono $caso de combusto de combust#el com carbono(
ou di,xido de enxo+re $caso de combusto de enxo+re( ou !"ua $caso de combusto
de *idro"%nio(.
-uando a combusto se +az com ar 'mido o nitro"%nio que atua normalmente como
um "!s inerte, no se oxida e sua atuao na combusto e como moderador,
absor#endo uma parcela do calor liberado na combusto, causando uma re"ula"em da
temperatura de combusto
( )
C
t
,ou temperatura de c*ama.
-uando o processo de combusto iniciado o oxi"%nio dispon#el no ar
pro"ressi#amente consumido e a quantidade de nitro"%nio e outros "ases ou produtos
de combusto incrementam o #olume dos "ases produzidos.
) poss#el calcular a quantidade de oxi"%nio que precisa uma determinada
quantidade de combust#el para se oxidar completamente $+azer combusto
completa(, portanto a quantidade de ar necess!rio . combusto completa.) tambm e
poss#el calcular o ar necess!rio a combusto se con*ecemos a composio m!ssica
ou #olumtrica media do ar 'mido em condi/es normais.
0ormalmente para asse"urar combusto completa se +ornece ar em excesso da
quantidade te,rica requerida para realizar combusto completa, o oxi"%nio que por
al"uma causa no se1a consumido sair! 1untos com os produtos de combusto.
Motores de combusto interna utilizam normalmente combust#eis lquidos
$"asolinas, ,leo diesel, etc.(, turbinas a "!s normalmente +uncionam com 2erozene, os
combust#eis s,lidos so usados pre+erencialmente por caldeiras estacionarias, os
combust#eis "asosos, so usados atualmente em motores de combusto interna
operando com ciclo Otto, sendo tambm usados em pequenas caldeiras para
aquecimento de !"ua.
10.2 Conceito de qumica bsica
&ntes de estudarmos a combusto propriamente dita necess!rio entender a
construo e uso de equa/es qumicas e +ormulas qumicas, portanto
de+iniremos de +orma resumida al"uns conceitos elementares de elementos
qumicos.
34
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
10.2.1 tomo
)lemento qumico indi#is#el, sendo a partcula menor que +orma parte de uma
reao qumica e "uarda suas propriedades. Somente em reao de +uso
nuclear os !tomos podem di#idir5se e no conser#am as suas propriedades
ori"inais.
10.2.2 Molculas
)lemento qumico que rara #ez so encontradas existindo como simples
!tomos est!#eis quimicamente $ex6 Oxi"%nio
7
O
(, os !tomos das molculas
so mantidos unidos por +oras intermoleculares, interat,micas, muito +ortes.
O isolamento de uma molcula $)x6 Oxi"%nio( di+cil mais no imposs#el,
a"ora o isolamento de um !tomo uma tare+a bastante di+cil e quase
imposs#el. &s molculas de al"umas substancias so +ormadas por !tomos de
di+erentes elementos $)x6 8"ua
O H
7
( os !tomos de di+erentes elementos tem
massas di+erentes ,e precisamos ter uma idia re+erencial dos #alores destas
massas, que so in+initamente pequenas para poder +azer analises quantitati#os.
&s massas de !tomos so de+inidas relati#as as massas de outros !tomos. &s
massas relati#as so indicadas pelos seus pesos ou massas at9micas, sendo
de+inidos numa escala de +orma que o peso at9mico do oxi"%nio se1a i"ual a
14.
) comum obter os pesos ou massa at9micas em li#ros did!ticos de
termodin:mica,obser#aremos que o *idro"%nio tem peso at9mico i"ual a 1,00;,
este elemento +oi escol*ido como re+erencia e seu peso ou massa at9mica
+ixado em 1,0
)m +ormulas qumicas os !tomos de um elemento so representados por
smbolos o cada molcula expressada em termos destes smbolos $)x6
*idro"%nio6 H, oxi"%nio6 O< enxo+re6 S, etc.( e do numero de !tomos que
contem cada molcula $ex6 molcula do *idro"%nio6
7
H
$contem dois !tomos(6
duas molculas de *idro"%nio6
7
7H
(
& tabela 10.1 mostra al"umas molculas bem con*ecidas.
=abela 10.1 >eso molecular e propriedades trmicas de substancias mais
con*ecidas
33
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
10.3 Combusteis
Os elementos combust#eis mais con*ecidos e importantes so o car#o $C( e
*idro"%nio $H(, sendo que a "rande maioria dos combust#eis con*ecida, contem
+ra/es destes dois combust#eis, assim como pequenas quantidades de enxo+re $S(. )
poss#el encontrar combust#eis que tambm contem oxi"%nio $
7
O
( e elementos
neutros como nitro"%nio e cinza.
O car#o como elemento combust#el mais importante o mais estudado e tem sido
di#idido em #!rios "rupos dependendo do ?analise ultimo@ de um combust#el, que
no mais que uma analise qumica por peso dos elementos que comp/em o
combust#el.
& se"uir apresentaremos os combust#eis s,lidos, lquidos e "asosos mais
con*ecidos, como as suas caractersticas +sicas e composio qumica, e seu poder
calor+ico in+erior mdio. $>CA( que ser! de+inido mais tarde.
10.3.1 Combusteis !"sseis: car#o, li"nita, turba, len*a.
#ri$em6 com exceo da len*a, os demais so produtos de carbonizao lenta,
sem ar, a alta presso de material de ori"em #e"etal. $)xplorao minas caso
do car#o e a cu aberto caso li"nita(.
Combusteis de %rans&ormao6 briquetes de car#o ou li"nita, Co2e,
car#o de madeira.
'riqueta$em6 processo de a"lomerao de partculas em pedaos compactos
e resistentes, se realiza por compresso, a"re"ando li"as. Co2es6 resulta de
carbonizao de *ul*a e car#o antracitico a C
0
1000 . Os co2es podem ser de
di+erentes tipos se"undo a temperatura B co2es de "!s $ C
0
1000 C00 ( de
destilao, metal'r"icos $ C
0
1100 (, semi B co2es $ C
0
400 ( de li"nita, de
petr,leo, de destilao$crac2in"( ,sua di+erena e nome #em do processo de
carbonizao.
Com(onentes (rinci(ais dos car)es6 carbono, *idro"%nio, oxi"%nio, enxo+re
e nitro"%nio, cinzas, estes tr%s 'ltimos em pequenas quantidades.
5 Carbono aumenta com a idade "eol,"ica $antracita maior teor de carbono(
5 Oxi"%nio diminui com a idade "eol,"ica.
3;
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
%abela 10.2 Classi&icao e cate$orias de caro6
&ntraciticos Drosso calibre ;0E170 mm
&ntraciticos le#es Calibre mdio F0EG0 mm
&ntraciticos mdios
le#es
0ozes 1FEG0 mm
&ntraciticos "ros Dros 4E10 mm
&ntraciticos "ranulados Dr:nulos GE4 mm
%abela 10.3* Com(osio mdia dos combusteis s"lidos:
C#M'+,%-./0
C 1 # 2 ,
1
2
0
CI234,
5#6/7
C40#7I!IC#
I2!/7I#7
5CI
.#0. 47
%/#7IC#
C#M'.
.#0.
84,/,
%/#7IC#,
,/C#,
.45#7
6/ 48+4
C#2%/+6#
M49IM#
C#2 2#,
84,/,
: : : : : : : ;<=>$ M
3
=>$ M
32
=>$ M
32
=>$ :
Car#o puro
10
0
GG;70 ;.C C.; 5 71.0
Car#/es6
0o#os espessos 33 F ; 1 1 G F G0100 3.C 3.3 0.4 1;.F
&ntraciticos ;F G 7 1 1 G F G1H00 ;.F ;.7 0.F 1;.;
Co2e metal'r"ico ;G
0.
F
0.
F
1 1 F C 7;C00 ;.F 3.F 0.1 70.F
Hul*a seca F;
H.
G
10
1.
7
1.
F
1
0
11 77CG0 G.0 7.CF 0.4 1;.7
Ii"nitas6
Jruta G0 G 10 1 1
F
0
F C4G0 G.1 G.0 0.C 13.7
Jriquetes GF F 1; 1 1
1
F
F 1C7F0 F.4 F.H 0.3 13.7
Ke madeira seca H7 F G3 5 5
1
F
1 1H4F0 G.; G.; 0.3 70.H
%abela 10.?* Massa es(ec&ica dos combusteis s"lidos:
6/,I824C4# M4,,4
/,5/C-!IC4
6/,I824C4# M4,,4
/,5/CI!IC4
Caro
'olas
2ossos 30=@0
!inos
5"
A?0*AB0
A20*A@0
B20*BC0
A00*B00
%urba D%ur&aE
Industrial
310*3B0
'riquetes C@0*A@0
Co>e
MetalFr$ico
,iderFr$ico
5"
?C0*@00
?30*@00
A00*AC0
0i$nitas
'ruta
@0: $ua
'riquetes
C@0*AB0
@00*C@0
A00*1000
Madeira
Madeira dura
Madeira mole
@C0
?20
Caro de madeira 130*2B0
3C
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
5" ?@0*@00
10.3.2 Combusteis lquidos6
Ori"em dos ,leos minerais6 de ori"em marin*o, nap*tas $,leos puros( obtido
atra#s de poos $+urados( pro+undos. $LS&, LMSS, Nenezuela, 8+rica do
0orte, Ar, Araque, Mom%nia, &r!bia(.
Com(osio6 mistura de *idrocarbonetos $
n m
C H
( descompostos em processos
de destilao $crac2in"( em ,leos $ex6 ,leo le#e mais con*ecido6 "asolina
4 4
H C
, ponto ebulio C
0
700 F0 , composto de para+ina e *idrocarbonetos6
,leos mais con*ecidos6 "!s5oil $diesel( ponto ebulio O C
0
GF0 ,,leos
lubri+icantes.
#ri$em dos Gleos ,intticos6 obtidos a partir da *ul*a, li"nita, petr,leo, a
lique+ao e "asei+icao do car#o so processos importantes caso o preo do
petr,leo continue a aumentar.
#utros6 !lcool etlico, benzeno $componente #ol!til da *ul*a obtido por
des"asei+icao nas co2erias(.
#ri$em dos &uel*oils6 obtidos da destilao do petr,leo. Conte'do do
Carbono6 ;H5;4P em massa.
Hidro"%nio6 1151GP. & combusto destes +uel5oils d! exclusi#amente
D!s carb9nico $
7
CO
( e !"ua $
O H
7
( em +orma de #apor.
>oder calor+ico interior $>CA(6
H00005HG000 QREQ" ,leos minerais
G40005H0000 QREQ" ,leos de alcatro.
=abela 10.F Caracterstica dos ,leos minerais para conte'do nulo de enxo+re6
Massa es(eci&ica
;$=m
3
C=1 5CI ;<=;$
0,;0 4,0 HGH00
;,;F 4,F H7;40
0,C0 3,1 H7700
0,CF 3,3 H1400
1,00 ;,7 H0C00
5onto de in&lamao. >onto no qual o combust#el se in+lama6
;0
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Dasolina 14 S 10
o
C
>etr,leo 70 S 40
o
C
Combust#el domestico $J>T( FF S 1H0
o
C
Combust#el pesado 30 S 1C0
o
C
10.3.3 Combustel 8asoso6
#ri$em6 &s maiorias so misturas de "ases combust#eis ou no combust#eis
$combust#eis tipo
n m
C H
(
Classi&icao:
5ela #ri$em6 "ases naturais
Dases manu+aturados
5elo (oder calor&ico6
Dases pobres >CS U ;000 QREQ"m
G
n
Dases da !"ua >CS V ;00051F000 QREm
G
n
Dases ricos >CS O 70000 QREm
G
n
5elo mtodo de obteno6
>rodutos de de"asei+icao6
D!s de co2eria6 subproduto da +abricao do Co2e
D!s de cidade6 +abricados arti+icialmente a partir da *ul*a, processo
anaer,bico $sem ar(, misturando com deri#ados do
petr,leo obtidos por processo de catalisis.
Dases distribudos por lon"as distancias6 obtidos em co2erias
Dases de destilao6 produzidos a baixa temperatura $F005300
o
C( a partir
de combust#eis s,lidos.
D!s de !"ua6
&zul6 obtidos por reao do #apor de !"ua sobre o car#o
incandescente de Co2e.
Carburado6 "!s de !"ua azul, enriquecido por outros "ases
produtos da decomposio de +uel5oil.
D!s de alto +orno6 "!s pobre, subproduto da +abricao do ao nos altos
+ornos.
D!s re+ormado6 obtido pela oxidao trans+ormando um
*idrocarboneto $C
n
H
m
(, numa mistura de H
7
e CO
a partir do ar,oxi"%nio, #apor de !"ua e CO
7
.
D!s de re+inaria6 contem butano e propano.
;1
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D!s natural6 "!s de minas.
D!s propano $arel*ado(6 mistura de "!s natural, propano e ar.
D!s de cidade6 obtidos do processo de de"asei+icao do car#o com
obteno do Co2e como subproduto ou se1a mistura
de "!s de car#o,"!s de !"ua, "!s de "aso"%nio pobre
com poder calor+ico superior$>CS( da ordem de 1;0
QREm
G
n. )ste "!s est! sendo substitudo por "ases
re+ormados, de#ido a diminuio do consumo do
Co2e.
# ndice de Hobbe DHoE uma caracterstica +undamental da qualidade de um
"!s.
( $
( $ G
m KJ
dv
PCS
Wo
d#V massa especi+ica relati#a a massa especi+ica do ar
O ndice de Wobbe medido em QREm
G
n$
G
m n metro cbico em condies
normais de presso e temperatura(, se calcula a partir das teorias de
escoamento em ori+cios e d! uma indicao aproximada sobre o +luxo
cal,rico, temperatura de c*ama e quantidade de ar prim!rio necess!rio na
combusto, e necess!rio ter em conta a presso do "!s. $)x6 dois "ases com o
mesmo ndice de Wobbe $Wo( tem as mesmas caractersticas de combusto
para serem queimados no mesmo queimador sem modi+ica/es, em caso de
press/es di+erentes se utiliza o Woe.
p Wo Wo
e


onde6
p
presso manomtrica do "!s.
-uando se dese1a substituir um "!s 1 por outro "!s 7 e obter o mesmo +luxo
cal,rico necess!rio #eri+icar6
Ki:metro de "i"leurs6
1
7
7 1
o
o
W
D D
W

>resso do "!s6
7
7 1
1
o
o
W
p p
W
_

,
)xemplo6 um "!s de cidade tem
1 o
W
V 7F000< p
1
V ;00 0Em
7
< K1V 7mm e
dese1amos substituir por "!s natural com
7 o
W
H7000, de#eremos ter6
;7
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
7F000
7 7 1, 7
H7000
D mm
_


,
7 7
H7000
;00 774 0, 00774
7F000
N
P bar
m
_


,
Ke+inio de termos usados6
de"asei+icao6 +ormao de combust#eis "asosos por decomposio
qumica de combust#eis s,lidos a alta temperatura de +orma
anaer,bia $sem ar(.
Ke"asei+icao abaixo de 400
o
C $destilao lenta(
Ke"asei+icao acima de 400
o
C $Co2e+ao(
Dasei+icao6 a trans+ormao total de combust#el s,lido em "asoso, o
processo de +abricao e6 uma corrente de ar e #apor de
!"ua en#iada sobre as camadas do combust#el a
"asei+icar estando incandescente $Co2e, *ul*a, li"nita( isto
+az aparecer CO, H
7
.
=abela 10.4 Composio de di+erentes "ases naturais con*ecidos6

54I,/, C1
3
C
C
1
C
C
3
1
B
C
?
1
1
C#
2
2
2
1
2
,
5CI
D;<=m
3
nE
Trana 4C,4 G.1 1.0 .0G 10 5
1F.
1
GG700
Holanda
Ke lier
CH.7 4.7 1.0 .0F 0.1 1.
H
5 G3400
&leman*a
&nzin"
CH.7 7.0 1.3 1.1 1.; 5 5 G3;00
At!lia
Corre"io
CC.4 5 0.7 5 5 0.
7
5 GF300
8ustria
Marc*+e
C3.0 0.; 0.G 5 0.4 1.
G
5 G4G00
LMSS
Ja2on
CG.0 G.G 5 5 7.7 0.
F
5 GFF00
&r"lia
Hassi
3C.4 3.H 7.3 1.H 0.7 F.
1
5 H7400

10.? /qua)es de combusto
O processo de combusto pode ser descrito do ponto de #ista de conser#ao de
massa por uma reao qumica simples. Como normas "erais de#emos ter em conta
que a massa total de produtos da reao de#era ser i"ual a massa total dos reactantes
$combust#el S oxidante(, quando analisemos o balano ener"tico desta reao
;G
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
qumica exotrmica, obser#aremos que os produtos so de composio qumica
di+erente aos reatantes e saem da reao qumica a uma temperatura bastante ele#ada.
& reao qumica numa combusto pode ser expressa da se"uinte +orma.
Combust#el S oxi"%nio

produto S calor
E necessrio ter em conta !ue cada "ado da e!uao devera ter o mesmo numero de
tomos#
Os coe+icientes numricos que precedem os smbolos qumicos na reao qumica
so c*amados de coe+icientes estequiomtricos.
Como a reao qumica mostra o numero de molculas de cada reatante e produto,
usado o ?mol@ que proporcional ao numero de molculas e isto pode proporcionar a
composio molar e #olumtrica da reao$ de acordo a teoria de mistura de "ases
ideais(.
O oxi"%nio que proporciona o processo de oxidao ,normalmente #em do ar 'mido
ambiente, portanto antes de +azer balanos molares necess!rio de+inir a composio
molar $m!ssica( e #olumtrica do ar ambiente normal usado em c!lculos de
combusto.
Composio m!ssica media do ar ambiente6
Oxi"%nio $0
7
( 7G,GP
0itro"%nio $0
7
( e outros "ases. 34,3P
Composio #olumtrica do ar ambiente6
Oxi"%nio $0
7
( 71P
0itro"%nio e outros "ases $0
7
( 3CP
10.?.1 Combusto com(leta com #Ii$Jnio
Consideremos a equao qumica de combusto do *idro"%nio
O H O H
7 7 7
7 7 +
$10.1(
An+orma/es retiradas da reao 10.16
a5 O *idro"%nio reaciona com o oxi"%nio e +orma parte da !"ua
b5 Kuas molculas de *idro"%nio reacionam para +ormar 1unto com uma de
oxi"%nio, duas molculas de !"ua.
>odemos tambm dizer6
;H
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
O H de #olumes 7 O #olumem 1 H de #olumes 7
7 7 7
+
Obser#ao6 & !"ua pode aparecer como liquido ou #apor dependendo da
temperatura dos produtos.
10.?.2 Com(osio mssica dos com(onentes da reao6
O H O H
7 7 7
7 7 +

7$7X1( 7X14 7$7X1 14( + +
Ou6
O H K$ O K$ H K$
7 7 7
G4 G7 H +
$10.7(
Ou di#idindo por H6
O H K$ O K$ H %$
7 7 7
C ; 1 +
) interessante notar que para encontrar os coe+icientes estequiomtricos, o
principio de conser#ao de massa tem que ser aplicado a n#el at9mico, pois
os rea"entes so trans+ormados em produtos que tem que ter todos os !tomos
presentes nos reatantes.
Alustramos a se"uir o c!lculo dos coe+icientes estequiomtricos para a reao
completa de metano com oxi"%nio.
O &H 'CO (O CH
7 7 7 H
1 + +
$10.G(
Onde6
x, Y, z6 coe+icientes estequiomtricos a serem calculados com equa/es
de balano de !tomos6
1 1 6 ' ' C

7 7 H 6 & & H

7 7 7 6 + ( & ' ( O
Jalano de massa para a equao 10.G6
O H CO O CH
7 7 7 H
7 7 1 + +
$10.H(
$r $r $r $r G4 HH 4H 14 + +
Concluso65 >ara combusto completa de 14"r de metano $CH
H
( precisamos
4H"r $14x7x7( de oxi"%nio, ou se1a, em processo continuo
precisamos uma #azo m!ssica de oxi"%nio quatro #eces maior
que a de metano $4HE14VH(.
5Obser#amos tambm da equao $10.H( que apenas a massa
conser#ada na reao qumica, pois o numero total de mols de
rea"entes $G( e de produto $G( pode no ser i"ual.
)xemplo6 combusto completa de *idro"%nio com oxi"%nio puro6
;F
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
O H O H
7 7 7
1
7
1
1 +

Conser#ao de massa6
$r $r $r 1; 14 7 +
Lsando os coe+icientes estequiomtricos #emos que6
( ) ( ) ( ) O H mo" O mo" H mo"
7 7 7
1
7
1
1 +
Obser#ao60o caso do metano, +oi +ortuito que os moles de rea"entes e
produtos +ossem i"uais.
10.@ Combusto com ar
0a "rande parte das aplica/es de combusto o oxidante ar atmos+rico, com
composio m!ssica e #olumtrica antes de+inida. >ara +ins de c!lculo o ar
contem 3CE71VG,34 molculas de nitro"%nio $0
7
( para cada molcula de oxi"%nio
$O
7
(.
Ke acordo a Roo &. Car#al*o, L0)S>, Duaratin"uet!, para aplica/es em propulso
,os oxidantes em "eral contem mais oxi"%nio que o ar $)x6 tetroxido de nitro"%nio
$0
7
O
H
(( usado em propulso liquida como oxidante de monometil *idrazina
$0
7
H
7
CH
G
( em propulso de satlites, ou dimetil *idrazina assimtrica $0
7
H
7
$CH
G
(
7
(,
em propulso de +o"uetes de maior taman*o.
>ara o tetroxido de oxi"%nio teremos a se"uinte composio m!ssica6
Oxi"%nio6
7 H
,
14 H
100 4C, 4P
H 14 7 1H
O N O
(
) (
( (
_


+
,
0itro"%nio6
7 H
,
1H 7
100 G0, HP
H 14 7 1H
N N O
(
) (
( (
_


+
,
*s !uantidades m+nimas de o(idante re!ueridas para a ocorr,ncia de combusto
comp"eta e c-amada de !uantidade este!uiom.trica. 0ormalmente a quantidade de
oxidante o+erecida num processo de combusto , em "eral maior que a
estequiomtrica usando o mesmo exemplo anterior, #amos queimar *idro"%nio $H
7
(
com ar.
7 7 7 7 7
34 , G 7 34 , G 7 N O H N O H + + +
Namos exempli+icar a combusto incompleta do car#o, que ocorre quando a
quantidade de ar e in+erior a estequiomtrica ou no realizada uma boa queima do
car#o $ou outro combust#el(.
10.@.1 Combusto com(leta do Caro:
;4
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
5 Com oxi"%nio puro6
7 7
CO O C +

5 Combusto do car#o com ar6
7 7 7 7
G, 34 G, 34 C O N CO N + + +
&nalises #olumtrico ou balano molar6
7 7 7 7
34 , G 1 ( $ 34 , G ( $ 1 ( $ N de vo"umes CO de vo"ume N vo"umes O vo"ume C vo"ume O + + +
Obser#ao6 0ormalmente o #olume do car#o se considera nulo de#ido a que
o #olume de um so"ido e desprez#el comparado com o #olume de
um "!s.
&nalises de balano de massa$por unidade de massa(6

7 7 7 7
17 $ ( $7 14( $ ( G, 34$7 1H( $ ( $17 7 14( G, 34$7 14( $ ( %$ C ( %$ O ( %$ N ( ( %$CO ( %$ N + + +

>or umidade de massa de combust#el $carbono(6
7 7 7 7
17
G , 10F
G
11
17
G , 10F
G
;
1 N %$ CO %$ N %$ O %$ C %$ + + +

10.@.2 Combusto incom(leta do Carbono6
Com oxi"%nio puro6
CO O C 7 7
7
+
Com ar6
7 7 7
34 , G 7 34 , G 7 N CO N O C + + +

Jalano m!ssico6
CO %$ N %$ ( O %$ ( C %$ ( ( 14 17 $ 7 ( 1H 7 $ 34 , G ( 14 7 $ ( 17 7 $
7 7
+ + +
7
( 1H 7 $ 34 , G N %$ ( +
>or unidade de massa de carbono6
7 7 7
7H
G , 10F
G
3
7H
G , 10F
G
H
1 N %$ CO %$ N %$ O %$ C %$ + + +
Obs6&parece nos "ases produto de combusto CO que um combust#el no
queimado por +alta de oxi"%nio.
& se"uir mostraremos equa/es de combusto completa de al"uns
combust#eis mais usados.
Metano6
O H CO O CH
7 7 7 H
7 7 + +
$oxi"%nio puro(

7 7 7 7 7 H
F7 , 3 7 ( 34 , G $ 7 7 N O H CO N O CH + + + +
$com ar(
8lcool etlico6
;3
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10

O H CO O O H C
7 7 7 4 7
G 7 G + +
$oxi"%nio puro(

7 7 7 7 7 4 7
( 34 , G $ G G 7 ( 34 , G $ G G N O H CO N O O H C + + + +
$com ar(
>ropano6

O H CO O H C
7 7 7 ; G
H G F + +
$oxi"%nio puro(
7 7 7 7 7 ; G
( 34 , G $ F H G ( 34 , G $ F F N O H CO N O H C + + + +
$com ar(
Octano6

O H CO O H C
7 7 7 1; ;
C ; F , 17 + +
$oxi"%nio puro(
7 7 7 7 7 1; ;
( 34 , G $ F , 17 C ; ( 34 , G $ F , 17 F , 17 N O H CO N O H C + + + +
$com ar(
10.C 7ela)es ar*combustel
Deralmente se utilizam tr%s par:metros para representar a quantidade de ar requerida
na combusto de um determinado combust#el.
Mazo ar combust#el $&T(
Mazo combust#el ar $T&(
Mazo de equi#al%ncia $

(
Ke+ini/es6
&T5 Mazo entre a massa de ar +ornecido e massa de combust#el $pode tambm ser
relao molar
( $ */
(
T&5 Meciproca de &T $base molar
( $/*
(

5 Mazo entre o numero de !tomos de oxi"%nio necess!rios para combusto

estequiomtrica e o n'mero real de !tomos de oxi"%nio presentes $Obs6 esta
de+inio le#a em conta o oxi"%nio presente no combust#el(
0 , 1 <
$combusto pobre(<
0 , 1 >
$combusto rica(.
ar
/
0
0
*/ */
$10.G(
/
ar
0
0
/* /*
$10.H(
onde6
/
0
massa molecular do combust#el

ar
0
massa molecular do ar
>ara combusto estequiomtrica de metano $CH
H
(< podemos calcular a relao &T em
base m!ssica a titulo de exemplo6
;;
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
.
14 , 13
H 17
7 1H 34 , G 7 7 7 14
comb %$
ar %$ ( ( ( ( (
*/
st

+
+

Obs6Ne1a a equao estequiomtrica com ar do metano acima.

)m base molar a relao ar combust#el estequiomtrica
S1
do metano, ser! obtida
usando a equao 10.G6
H
F7 , C
;H , 7;
14
14 , 13
CH mo" %$
ar mo" %$
*/st
Como na pratica imposs#el obter combusto completa +ornecendo a quantidade de
ar estequiomtrico ou te,rico, sempre . 2ornecido ar em e(cesso#
& quantidade de ar e+eti#amente +ornecida se pode de+inir de duas +ormas6
15 >orcenta"em com relao a st
*/

75 >orcenta"em de excesso de ar.
15 se1a o caso de entender quanto ar +ornecido se de+inimos que uma combusto se
realiza com 1F0P de ar estequiomtrico $
F , 1
(. Asto representa 1,F #eces a
quantidade de ar estequiomtrica $
o normati&ad ar de e(cesso
(.
75 0o caso de de+inir em +orma de excesso de ar $

( poderamos dizer6

'

rica
pobre
*/
*/ */
st
st rea"

/Iem(lo ilustratio 10.15 -ual ser! a equao qumica de combusto de metano
com 1F0P de excesso de ar.
H 7 7 7 7 7 7
7$1, F( 7$G, 34($1, F( 7 11, 7; CH O N CO H O O N + + + + +

/Iem(lo ilustratio 10.25 Calcular a razo st
*/
para a combusto de uma mistura
de antracita seca que tem a se"uinte composio m!ssica6
P( G $ < P( F , 0 $ < P( 1 $ < P( F , 7 $ < P( G $ < P( C0 $
7 7 7
cin&a S N O H C

Keterminar a relao &T para um excesso de 70P de ar.
Keterminar a composio #olumtrica em base seca e 'mida dos produtos de
combusto.
Namos apresentar todos os c!lculos or"anizados em +orma de tabela, mostrando as
equa/es de combusto de cada um dos componentes para obter combusto completa
$estequiomtrica(.
;C
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Combust#el Composio
m!ssica
)qua/es de
combusto
Oxi"%nio necess!rio por
unidade de massa de comb.
>roduto por unidade de
massa de comb.
C 0.C
CSO7VCO7
17SG7VHH
0.C$G7E17( V 7.H 2" 0.C $HHE17(VG.G 2"CO
7
H
7
0.0G
7H7SO7V7H7O
HSG7VG4
0.0G$G7EH( V 0.7H 2" 0.0G $CE1(V 0.73 2"H
7
O
O
7
0.07F
5
50.07F $>or ser parte do
combust#el(
5
0
7
0.01
5 5
0.01 2" 0
7
S 0.00F
SSO7VSOH
G7SG7V4H
0.00F $G7EG7( V 0.00F 2" 0.00F$4HEG7(V0.012"SO
7
Cinzas 0.0G
5 5
=otal O
7
V 7,47 2".
Oxi"%nio estequiomtrico necess!rio por umidade de massa de combust#el6

7
47 , 7 O %$
&r te,rico necess!rio por umidade de massa de combust#el6
%$ 7F , 11
7GG , 0
47 , 7

Obs6 O ar tem 7G,GP de oxi"%nio em composio m!ssica.

0itro"%nio estequiomtrico $te,rico( associado com o ar te,rico necess!rio.
%$ ( 4G , ; 7F , 11 343 , 0
Obs6 O ar tem 34,3P de nitro"%nio em composio m!ssica.
0itro"%nio presente nos produtos de combusto
%$ 4H , ; 01 , 0 4G , ; +
Melao st
*/
7F , 11
st
*/
>ara o caso de +ornecer 70P de ar em excesso $

(6
st st rea"
*/ */ */ +
F , 1G 7F , 11 7F , 11 7 , 0 + ( */
rea"
-uantidades de nitro"%nio e oxi"%nio associados com quantidade de ar real.
%$ ( N G4 , 10 F , 1G 343 , 0
7

C0
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
%$ ( O 1HH , G F , 1G 7GG , 0
7

0itro"%nio nos produtos de combusto6
%$ N G3 , 10 01 , 0 G4 , 10
7
+
)xcesso de oxi"%nio +ornecido6
K$ O F7H , 0 47 , 1HH , G
7

& se"uir mostramos uma tabela com os produtos de combusto, e sua composio
m!ssica e #olumtrica em base seca e 'mida.
10.A #s (rodutos de combusto
Como a "rande maioria de combust#eis *o1e utilizados so deri#ados do car#o e os
c*amados *idrocarbonetos, os "ases produtos de combusto, sempre esto compostos
dos mesmos "ases6
10.A.1 5rodutos de combusto com(leta
$com ar(6
7 7 7 7
, , , SO O H N CO
<Obs6 no de#e aparecer oxi"%nio
$com oxi"%nio(6
7 7 7
, , SO O H CO
<Obs6 no de#e aparecer oxi"%nio

10.A.2 5rodutos de combusto incom(leta
$com ar(6
7 7
, , O N CO
<Obs6 a presena de
7
O
indica tambm excesso de ar
$com oxi"%nio(6
7
, O CO
<Obs6 a presena de
7
O
indica excesso de oxi"%nio
>roduto MassaE2"Comb. Pmassa
Massa
molecular
.
mo"es
%$Comb
P#olume
P#olume
base seco
CO
7
G.G
G.G
100 77.;
1H, H3
(
HH
G.G
0.03F
HH

0.03F
100 1F.3H
0H, H34H
(
0, 03F
100 14,1H
0, H41H
(
H
7
O 0.73
0.73
100 1.;3
1H, H3
(
1;
0.73
0.01F
1;

0.01F
100 G.14
0, H34H
(
5
SO
H
0.01
0.01
100 0.03
1H.H3
(
4H
0.01
0.007
4H

G.G
100 77.;
1H, H3
(
0, 007
100 0, 0G
0, H41H
(
O
7
0.F7
0.F7
100 G.4
1H, H3
(
G7
0.F7
0.0147
G7

0, 014
100 G, H
0, H34H
(
0, 0147
100 G, F1
0, H41H
(
0
7
10.H3
10.G3
100 31.4F
1H, H3
(
7;
10.H3
0.G3
7;

0, G3
100 33.;
0, H34H
(
0, G3
100 ;0, G
0, H41H
(
=O=&I 1H.H3
=otal 'mido 0.H34H
100P 100P 8"ua 0.01F0
=otal seco 0.H41H
C1
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Obs6 0a maioria de rea/es de combusto reais, sempre aparecem produtos de
combusto completa e incompleta< o
7
SO
somente aparece em caso de
usar combust#el com enxo+re na sua composio.
10.A.3 4nalise de $ases (rodutos de combusto
Os produtos de combusto so principalmente "asosos e normalmente saem da
combusto a altas temperaturas. >ara analisar os "ases necess!rio baixar a
temperatura $normalmente temperatura ambiente(, a temperatura ambiente e
quase sempre in+erior a temperatura de saturao do #apor de !"ua presente
nos produtos,portanto esta !"ua se condensa , por esta razo o #apor de !"ua
no se inclui na analise, este tipo de analise c*amado de ?analise em base
seca@. * ana"ise !uase sempre . 2eita em proporo vo"um.trica#
10.A.3.3 4nalise (rtico dos (rodutos de combusto
)xistem dois tipos de analise, normalmente realizados em laborat,rio.
5 Lsando cromato"ra+o de "ases
5 Lsando o mtodo de Orsat.
& +i"ura 10.1 mostra o aparel*o tpico para +azer teste usando o mtodo de
Orsat.
!i$ura 10.1 4(arelKo de #rsat
>rocedimento de &nalise
Os produtos a serem analisados se +azem passar atra#s das di+erentes solu/es
contidas nas "arra+as &, J e C.
Cada "arra+a contem uma soluo que absor#e um determinado componente. O
procedimento consiste em medir o #olume usando a pipeta "raduada antes de
por em contato os "ases produtos com as solu/es< +azemos passar os produtos
con+inados inicialmente no Orsat, para uma "arra+a com soluo de cada #ez,
obser#ando as diminui/es de #olume do "!s con+inado inicialmente.
C7
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
>ara colocar os produtos em contato com as solu/es $uma "arra+a de cada
#ez(, +azemos subir e descer a "arra+a ni#eladora #arias #ezes, dentro de
"arra+a ni#eladora, colocamos !"ua pura, ou salmoura $podemos usar tambm
merc'rio(, de +orma que quando a bureta medidora +ique c*eia de "!s, se1a
poss#el determinar o #olume inicial cuidadosamente.
& "arra+a & que contem *idr,xido de pot!ssio $
KOH
(, absor#e
7
CO
, ap,s por
em contato o "!s produto de combusto com a "arra+a &, medimos no#amente
o #olume de "ases remanescente a di+erena com o #olume inicial ser! o
carbono $
7
CO
( absor#ido, de +orma semel*ante +azemos passar os produtos
pelas "arra+as J e C que contem acido piro"alico que absor#e oxi"%nio e
cloruro cuproso respeti#amente que absor#e monoxido de carbono $
CO
(.
& analise #olumtrica obtida em base seca< o #olume de nitro"%nio se
encontra medindo o #olume +inal de "ases que permanece na pipeta "raduada.
/Iem(lo Ilustratio 10.35 Lm aparel*o de Orsat aplicado aos "ases saindo
de um motor operando com Jenzol. & analise +eita pelo Orsat mostra 1FP de
7
CO
, no mostra indcios de
CO
, supondo que o resto de "ases secos contem
oxi"%nio e nitro"%nio, calcular a relao &T, sendo que o combust#el e uma
mistura de C0P C e 10P
7
H
em massa.
Soluo6
Consideramos que temos 1 Qmol de "ases secos produtos de combusto
5 Se1a ?a@ o numero de Qmoles de
7
O
5 Se1am 0,1F o numero de Qmoles de
7
CO
>ortanto6 Os produtos de combusto contem6
( )
7
1 0,1F $0,;F ( a a Kmo"es de N

5 Conte'do de car#o por Qmol de "ases6
17 0,1F 1, ;
l "
%$C
(
Kmo ases

5 Conte'do de Car#o por 2" de combust#el6

0, C . K$C %$ Comb
5 Qmoles de "ases por 2" de combust#el6
( ) ( ) 0, C 1,; l" %$C %$Comb %$C Kmo as

l"
0, F
Kmo as
%$Comb

5 Massa de nitro"%nio nos "ases6

( ) 7; 0, ;F a
5 =otal do oxi"%nio
( )
7
O
+ornecido6
( ) ( )
7
0, 7GG
7; 0, ;F 3, 7H ;, F
0, 343 l "
%$O
a a
Kmo ases

CG
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
5 Oxi"%nio nos "ases6
7
G7$0,1F ( $H,; G7 ( E l" a a %$O Kmo ases + +
5oxi"%nio associado com !"ua6
( ) ( ) ( )
7
3, 7H ;, F H,; G7 7.HH H0.F
l "
%$O
a a a
Kmo ases
+
5 Oxi"%nio que se associa ao
7
H
para con#erter5se em !"ua6
( )
7
0, F 7, HH H0, F
K$O
a
%$Comb

( )
7
1, 77 70, 7F
%$O
a
%$Comb

5 0,1 2" de
7
H
$10P( no combust#el requer6
7
0,1 ; 0, ; ( K$O
< para combusto completa.
5 >ara combusto completa< lembramos da combusto de *idro"%nio.
( )
7 7 7
7 7 H O H O +
5 Tazendo balano m!ssico6 obtemos os moles de nitro"%nio nos produtos.
( )
7
0, ;F 0, 070; 0, ;7C7
Kmo" N
%$Comb

5 Massa de nitro"%nio por umidade de massa de combust#el
7 7
l"
0, F 0,;7C7 0, H1H4
l"
Kmo" N Kmo" N Kmo as
(
%$Comb Kmo ases %$Comb
_ _

, ,
5 Melao ar5combust#el
7 7
7
7; 0, H1H4
1F,1
0, 343
%$N Kmo"N
(
Kmo"N %$Comb
*/
_ _

, ,

Existe outra forma mais pratica de obter AF neste Exerccio.
Continuao da ana"ise usando novo m.todo3
Sabemos que 12" de combust#el contem 0,C 2" C e 0,12" H
7
podemos dizer6
7 7
7 7
0,1 0, C
0, 03F < 0, 0F
17 7
%$H %$Comb Kmo"H %$C %$Comb Kmo"C
%$C Kmo"C %$Comb %$H Kmo"H %$Comb

>or tanto considerando 1 Qmol de "ases produtos da combusto podemos
escre#er a equao de combusto6
( ) ( )
7 7 7 7
0, 03F 0, 0F G, 34 0,1F 4 C H )O ) N CO + + + +
( )
7 7 7
0,;F aO a N bH O + +
Sendo6
CH
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
ZV 2" de combust#el por Qmol "ases produto.
[V Qmoles de
7
O
por Qmol "ases.
aV Qmoles de
7
O
$excesso( por Qmol "ases.
bV Qmoles de
7
H O
por Qmol "ases.
5 Jalano de car#o6
0,03FxV0,1F

xV7,0
5 Jalano *idro"%nio6
0,0FxVb

bV0,1
5 Jalano do oxi"%nio6
7[V7X0,1FS7aSb

[V0,7Sa
5 Jalano do 0itro"%nio6
G,34X7X[V7$0,;F5a(

$0,7Sa(X7XG,34V7$0,;F5a(
aV0,0704 < [V0,771
7
l "
Kmo" O
Kmo ases
5 Oxi"%nio +ornecido6
7 7 7
7
7
0, 771 XG7 3, 037
l "
Kmo"O %$O %$O
O
Kmo" $ases Kmo"O Kmo ases
_ _


, ,
5 &r +ornecido6
7 7
7
7
7
0, 771 XG7
"
G0, H
"
0, 7GG
Kmo"O %$O
O
Kmo" ases Kmo"O %$ar
%$O
%mo" ases
%$ar

5 Como sabemos que xV7, a quantidade de Qmoles de combust#el por Qmol

de "ases e 72".
>ortanto6
G0, H
1F, 7
7
*/
Treq\entemente as concentra/es de CO, 0O, particulados e outros poluentes
so apresentadas em #alores corri"idos para GP de
7
O
, em al"uns casos 3P
utilizado de acordo a Car#al*o, R.& $7001(< essas concentra/es ser#em para
normalizar as taxas de emisso.
/Iem(lo ilustratio 10.?6 Consideremos duas unidades di+erentes queimando
metano $
H
CH
(. Lma unidade produz G00 p.p.m de 0O a 1,FP de
7
O
, base seca,
nos produtos de combusto, enquanto a outra produz 7;0 p.p.m de 0O a GP de
7
O
base seca tambm. O termo p#p#m denota partes por mi"-o em base
vo"um.trica 567 corresponde a 68888 p#p#m9. -ual unidade produz mais 0O
por unidade de potencia]
CF
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
5 )quao qumica da combusto de metano6

H 7 7 7 7 7 7
1 G, 34 1 7 G, 34
7
:
CH 4O 4N CO H O 4 N )O :NO
_
+ + + + + +

,
Obs6 O nitro"%nio entrando nos reatantes ser#e para calcular o nitro"%nio que
esta saindo, ento sai
7
N
li#re e
:NO
molculas tambm, portanto da
quantidade entrando
( )
7
G, 344N
de#er! ser deduzida a quantidade
presente no
NO
que
7
7
:
N
ou
:N
.
5 Conser#ao de !tomos de
7
O
6
7 7 7 7 7 H 7 4 ) : 4 ) : + + + + +
5 Concentrao de
7
O
6 $base seca(
0, 01F
1 G, 34
1 G, 34
7
7
) )
: :
4 :
4 ) :

+ + +
+ + +
5 Concentrao de 0O6
5 Obteno da concentrao< +azendo re"ra de tr%s simples.
10000 1P
G00
0, 0GP
10000 G00
ppm
4
ppm 4

>ortanto6
0, 0G
100
1 G, 34
7
:
:
4 )

+ + +
Mesol#endo o sistema de equa/es encontramos6
ZV7,1GC < [V0,1G33 < ^V0,0073F
)nto a reao qumica +icar!6
( ) ( )
H 7 7 7 7
1 7,1GC ;, 0HG G, 34 1 7 CH K O K N CO H O + + + + + +
( ) ( )
7 7
;, 0H7 G, 34 0,1G33 0, 0073F K N K O NO + + + +
Onde o #alor de Q ser! obtido da se"uinte +orma6
0,1G33
0, 0G
1 ;, 0H7 G34 0,1G33 0, 0073F
K
K K
+

+ + + + +
Onde6
0,140; K
&ssim6
H 7 7 7 7 7 7
1 7, G ;, 43H 1 7 ;, 43G 0, 7C;F 0, 0073F CH O N CO H O N O NO + + + + + +
C4
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
& concentrao de
NO
corri"ida para GP +icar!6 $base seca(
0, 0073F
P 734 . .
1 ;, 43G 0, 7C;F 0, 0073F
NO p p m
+ + +
Obser#amos que G00 p.p.ma 1,FP de
7
O
corresponde 734 p.p.m a GP de
7
O
e a
primeira unidade produz menos
NO
que a se"unda, por unidade de potencia.
)ste procedimento para corri"ir concentra/es permite a comparao de
unidades de combusto no relati#o a "erao de poluentes e e#ita o uso de
diluio dos produtos de combusto com ar para aparentemente diminuir as
emiss/es.
10.B C#2,/7.4C4# 6/ /2/78I4
&plicando o principio de conser#ao de ener"ia a combusto poderemos calcular a
temperatura +inal dos produtos de combusto.
>ara simpli+icar a apresentao dos conceitos de conser#ao de ener"ia,
analisaremos a reao de combusto de metano com oxi"%nio.
H 7 7 7
1 7 1 7 CH O CO H O + +
$10.F(
Namos representar esta reao num esquema que ser! o camin*o percorrido pela
reao, mostrado na +i"ura 10.7.
!i$ura 10.2 CaminKo de uma reao de combusto
Obser#amos da +i"ura 10.7 que a entalpia dos reatantes e mais alta que a entalpia dos
produtos e portanto a reao qumica e exotrmica $ocorre liberao de calor(.
) necess!rio esclarecer que entalpia representa a ener"ia do sistema de#ido ao
processo ser isob!rico, no caso de reao de combusto, a #olume constante a ener"ia
ser! representada pela ener"ia interna do sistema.
C3
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
&s entalpia
r
2
-
e
p
2
-
so as entalpias de +ormao de reatantes e produtos
respecti#amente. )ntalpia de +ormao representa a ener"ia necess!ria para +ormar as
molculas dos reatantes e produtos a partir de um estado de re+erencia que tem
ener"ia de +ormao nula. O estado de re+erencia e o estado em que uma substancia
contem seus !tomos no estado encontrado na natureza $)x6 & entalpia de +ormao
do oxi"%nio "asoso e zero a 7F
o
C ou se1a6
7,7F
0
O
-2
$10.4(
Obser#amos que a temperatura tem que ser especi+icada, isto de#ido a que a
entalpia +uno de temperatura, normalmente a temperatura de re+erencia 7F
o
C <
assim as entalpias de +ormao de *idro"%nio
( )
7
H
, nitro"%nio
( )
7
N
,a 7F
o
C tambm
so nulas< para carbono a entalpia de +ormao nula ocorre na +orma de "ra+ite a
7F
o
C .
& entalpia de +ormao do metano di+erente de zero porque o "!s uma
combinao de !tomos de *idro"%nio e carbono. & 7F
o
C teremos6
H,
7F
13;;C
CH
KCa"
-2
Kmo"

V53H334,07QRE2"
Os #alores das entalpias de +ormao das substancias mais comuns encontram5se
tabelados em manuais de en"en*aria $)x6 C*emical )n"ineerin" *anboo2, M.H. >errY
_ C.H. C*ilton, Mc Dra` Hill boo2s, F
t*
)dition, 1C3G(.
& entalpia de +ormao de substancias que participam de uma reao qumica ,pode
ser calculada somando a entalpia de +ormao das substancias, multiplicadas pelo
numero de moles de cada componente. 0o caso de reao qumica dos rea"entes da
combusto do metano teremos6
( )
H 7
,7F ,7F 7 ,7F
1X 13;;C 7X0 13;;C
r CH O
Kca"
-2 -2 -2
Kmo"
+ +
Ka mesma +orma podemos calcular a entalpia de +ormao dos produtos assim6
7
,7F
CH0F7
CO
Kca"
-2
Kmo"

7
,7F
F33C;
H O
Kca"
-2
Kmo"

>ortanto6
( ) ( )
7 7
,7F ,7F
1X 7X 1X CH0F7 7X F33C; 70C4H;
p CO H O
Kca"
-2 -2 -2
Kmo"p
+ +
& di+erena entre as entalpias de +ormao dos reatantes e produtos a entalpia ou
calor de combusto, normalmente c*amado de poder calor+ico do combust#el $>C(,
C;
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
obser#amos que o >C tem tambm temperatura de re+erencia. >ara o exerccio
proposto, ou se1a a combusto do metano.
( )
H
H
13;;C 70C4H; 1C13FC ;01FF7, 47 E
C r p
Kca"
H -2 -2 KJ %mo"CH
Kmo"CH

Se comparamos o #alor obtido, com o encontrado em tabelas de combusto do
metano com oxi"%nio, podemos obser#ar que6
H
, ,7F H
H
1C13FC ;01FF7, 47 E
C CH
Kca"
H KJ %mo"CH
Kmo"CH

Ou se1a o mesmo #alor acima calculado.
O poder calor+ico se representa de duas +ormas em li#ros de en"en*aria. Se a 7F
o
C ,a
!"ua esti#er no estado de #apor nos produtos, se aplica o termo poder calor+ico
in+erior $>CA(, se a !"ua esti#er no estado liquido nos produtos, se aplica o termo,
poder calor+ico superior $>CS(< a di+erena entre >CA e >CS e o calor latente de
#aporizao da !"ua.
Como em problemas de combusto normalmente a !"ua encontra5se no estado
liquido nos produtos, normalmente se usa o >CA em c!lculos, en#ol#endo balano de
ener"ia.
& +i"ura 10.7 se re+ere a reao de combusto com rea"entes e produtos a 7F
o
C , ou
se1a o calor de reao +oi retirado do sistema< na pratica isto no acontece e portanto
normalmente os produtos de combusto esto bastante quentes.
&ntes de prosse"uir consideramos con#eniente explicar que a +i"ura 10.7 mostra a
ener"ia de ati#ao ( )
a
E
da reao, que a ener"ia que de#e ser +ornecida aos
rea"entes atra#s de colis/es entre molculas, para que a reao e+eti#amente se1a
iniciada,uma #ez ocorre a reao qumica $a reao se acende(, a ener"ia liberada e
usada para continuar a reao entre as molculas.
Como a entalpia de produtos e rea"entes muda com temperatura, para aplicar o
principio de conser#ao da ener"ia mel*or obser#ar a e#oluo das entalpias num
"r!+ico entalpia5temperatura. $#e1a a +i"ura 10.G(.
Lsaremos o mesmo exemplo de reao de combusto do metano $
H
CH
(, com
oxi"%nio. Se a ener"ia total do sistema de combusto conser#ada durante o processo
$combusto adiab!tica( ento o estado +inal dos produtos de#er! estar no mesmo
n#el de entalpia dos rea"entes, pelo principio de conser#ao de ener"ia $1
a
lei da
termodin:mica(, ou se1a o estado +inal dos produtos $ponto T( estar! na reta
CC
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
!i$ura 10.3 .ariao de ental(ia com tem(eratura de rea$entes e (rodutos
*orizontal que passa pelo ponto A da +i"ura 10.G que o estado inicial dos rea"entes
ou se1a para combusto adiab!tica em +luxo est!#el.
0 < 0 <
;C rc r r p p
< W m - m -

& &
& &

Ou6
, ,
i 2
r 1 p 1
-2 -2
$10.3(
& temperatura 2
1
ser! a temperatura adiab!tica de c*ama $
C
1
(, sendo a temperatura
m!xima que se pode obter para os produtos de combusto. Como normalmente
existem perdas de ener"ia, onde se realiza a combusto $c:mara de combusto(, ento
a entalpia +inal dos produtos in+erior a 2
1
$)x6 na +i"ura 10.G o ponto indicati#o de
temperatura +inal dos produtos mais realista seria
1
2
1
(.
>odemos calcular 2
1
, aplicando o principio de conser#ao de ener"ia $equao 10.3(
a mistura "asosa que constituem os produtos de combusto.
( )
1
,
2
i
1
i p i
i
1
Hc n C d1

$10.;(
0o caso da combusto estequiomtrica do metano< com oxi"%nio a equao 10.; se
pode aplicar como se"ue6
( )
H 7 1 7
,7F ,
1X , 7X
2
i
1
CH P CO p H O
1
Hc C C d1 +

$10.C(
Os calores espec+icos do
7
CO
e
7
H O
podem ser encontrados em li#ros de
termodin:mica cl!ssica ou manuais de en"en*aria tipo6 ?)n"ineerin" Handboo2 6
M.H. >errY_ C.H. Hilton@
& tabela a se"uir mostra os calores espec+icos a presso constante, para reao de
combusto com oxi"%nio e os calores de +ormao de al"umas substancias mais
100
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
usadas em combusto $in+ormao extrada das apostilas do curso de combusto do
>ro+. Roo &. Car#al*o, L0)S>, Duaratin"uet!, S>,7000, Jrasil(.
/Iem(lo Ilustratio 10.@ $)xtrado das apostilas do >ro+. Roo &. Car#al*o,
L0)S>, Duaratin"uet!,7000, Jrasil(.
Calcular a temperatura adiab!tica de c*ama, como +uno do excesso de ar para a
combusto de metano com ar, considerar
0
7F 1C;
i
1 C K
.
Soluo6& reao de combusto do metano com ar, usando excesso de ar $

( pode
ser escrita como se"ue6
=abela 10.;5 Calores espec+icos a presso constante de al"umas substancias $de M.H.
>errY _ C.H. C*ilton6 C*emical )n"ineersa Handboo2(.
,ubstancia c
(
Dcal=mol ;EL Interalo de %em(eratura D;E
CO
7
$"( 10,GHS0,0073H =51CFF00E=
7
73G51700
CO $"( 4,40S0,00170 = 73G57F00
H
7
O $"( ;,77S0,0001F =S0,000001GH=
7
G0057F00
0
7
$"( 4,F0S0,00100 = G005G000
O
7
$"( ;,73S0,0007F; =51;3300E=
7
G005F000
SO
7
$"( 3,30S0,00FG0 =50,000000;G =
7
G0057F00
HCl $"( 4,30S0,000;H = 73G57000
&l
7
O
7
$"( 77,0;S0,00;C31 =5F77F00E=
7
73G51C3G
Te
7
O
7
$"( 7H,37S0,0140H =5H7GH00E=
7
73G510C3
CaCO
G
$"( 1C,4;S0,011;C =5G03400E=
7
73G510GG
CaSO
H
$"( 1;,F7S0,071C3 =51F4;00E=
7
73G51G3G
C $s, "ra+ite( 7,43GS0,007413 =5114C00E=
7
73G51G3G
H
7
$"( 4,47S0,000;1 = 73G57F00
CH
H
$"( F,GHS0,011F = 73G51700
H
7
S $"( 3,70S0,00G40 = G005400
He $"( H,C3 qualquer
T
7
$"( 4,F0V0,00100 = G005G00
0H
G
$"( 4,30S0,004G0 = G005;00
0O $"( ;,0FS0,0007GG =51F4G00E=
7
G005F000
101
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
=abela 10.C5 Calores de combusto de al"umas substancias $de M.H. >errY _ C.H.
C*ilton6 C*emical )n"ineersa Handboo2(.
,ubstancia 5C,Dcal=molE 5C,Dcal=$E 5CIDcal=molE 5CIDcal=$E
Hidro"%nio,H
7
$"( 4;G13 GG;;3 F33C; 7;430
Carbono,C $s( CH0F7 3;G1 5555555555555 55555555555
Mon,x. Carbono, CO $"( 434G4 7H1F 5555555555555 55555555555
Metano,CH
H
$"( 7173C; 1G74F 1C13FC 11CFH
)tano, C
7
H
4
$"( G37;70 17GCC GH1741 11GF0
>ropano, C
G
H
;
$"( FG040F 170GH H;;F73 1103C
n5Jutano, C
H
H
10
$"( F743;7 11CH3 H;H30H 10CCG
n5Jutano, C
H
H
10
$l( 4;3C;7 11;G3 4GFG;H 10CG7
n5>entano, C
F
H
17
$"( 4;7;HH 113HC 4G07H4 10;HH
n5>entano, C
F
H
17
$l( ;HF140 1131F 3;70H0 10;H0
n5)xano, C
4
H
1H
$"( ;G;;00 11474 33F4;0 103F7
n5)xano, C
4
H
1H
$l( 1007F30 114GF C7;CG0 103;0
n5Heptano, C
3
H
14
$"( CCF010 11FH3 C71G30 104C7
n5Heptano, C
3
H
14
$l( 1140010 11F33 103F;F0 103G3
n5Octano, C
;
H
1;
$"( 11F1730 11HC0 1043110 104F0
n5Octano, C
;
H
1;
$l( 1G13HF0 11FGH 1777330 1030F
n50onano, C
C
H
70
$"( 1G03FG0 11H33 1717;F0 1041;
n50onano, C
C
H
70
$l( 1H3HC00 11F00 1G4C300 104;0
n5Kecano, C
10
H
77
$"( 1H4G;00 11H1H 1GF;400 10FCG
n5Kecano, C
10
H
77
$l( 14G7GH0 11H3G 1F144G0 10440
Jenzeno, C
4
H
4
$"( 1470040 11G;3 1F0HGF0 10F3G
Jenzeno, C
4
H
4
$l( 3;C0;0 10107 3F3F70 C4C;
=olueno, C
3
H
;
$"( 3;0C;0 CCCC 3HCH70 CFCF
=olueno, C
3
H
;
$l( CHGF;0 107H1 C01F00 C3;F
Ciclo*exano, C
4
H
17
$"( CGHF00 101HG ;C7H70 C4;4
Ciclo*exano, C
4
H
17
$l( CHH3C0 11773 ;;1430 10H33
)tileno, C
7
H
H
$"( CG4;;0 111GG ;3G340 10G;G
>ropileno, C
G
H
4
$"( GG373H 17077 G141CF 11737
&cetileno, C
7
H
7
$"( HC1C;3 114C7 H40H7; 10CH7
Metilacetileno, C
G
H
H
$"( G1041F 11CG0 G000C4 11F74
H4G10C 11F40 HH7030 110GF
107
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
=abela 10.10 5Calores de +ormao de al"umas substancias a
0
7F C $de M.H. >errY _
C.H. C*ilton6 C*emical )n"ineersa Handboo2(.
Substancia T,rmula
,7F
$ E (
2
- ca" mo"
8cido clordrico anidro $"( HCl 57704G
8cido +luordrico anidro $"( HT 54H700
8cido ntrico anidro $l( H0O
G
5H1GF0
8cido ntrico anidro $"( H0O
G
5G1CC0
8cido sul+drico anidro $"( H
7
S 5H330
8"ua $l( H
7
O 54;G13
8"ua $"( H
7
O 5F33C;
8lcool etlico $l( C
7
H
F
OH 544GF0
&lumnio $s( &l 0
&m9nia $"( 0H
G
510C40
Carbono $s,"ra+ite( C 0
Carbonato de c!lcio $s( CaCO
G
57;CF00
Ki,xido de carbono $"( CO
7
5CH0F7
Ki,xido de enxo+re $"( SO
7
530CH0
)tano $"( C
7
H
H
5707G4
Tl'or $"( T
7
0
Hidrazina $l( 0
7
H
H
17040
Hidro"%nio $"( H
7
0
Hidr,xido de c!lcio $s( Ca$OH(
7
57GFF;0
Metano $"( CH
H
513;;C
MMH $l( 0
7
H
G
CH
G
17300
Mon,xido de carbono $"( CO 574H14
bxido de alumnio $"( &l
7
O
G
5GCC0C0
bxido de c!lcio $"( Co 51F1300
Oxi"%nio $"( O
7
0
>erclorato de am9nio $"( 0H
H
ClO
H
53F7G0
>er,xido de *idro"%nio $"( H
7
O
7
5HH3F0
Sul+ato de c!lcio $s( CaSO
H
5GG;3G0
Sul+ato de s,dio $s( 0a
7
SO
H
5GG0F00
=etr,xido de nitro"%nio $l( 0
7
O
H
54;00
LKMH $l(
0
7
H
7
$CH
G
(
7
1737H
10G
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
( ) ( ) ( )
H 7 7 7 7 7 7
1 7 7XG, 34 1 7 3, F7 7 1 CH O N CO H O N O + + + + +
onde

representa a razo entre as #az/es de ar real e a estequiomtrica ou se1a o

excesso de ar normalizado. & equao de balano de ener"ia ser!6

,
2
i
n
1
i P i
1
i
Hc n C d1

Ka equao qumica acima teremos6
( )
H 7 7 7 7
,7F
1X , 7X , 3, F7 X , 7 1 X ,
2
i
1
CH P CO P H O P N P O
1
Hc C C C C d1
1
+ + +
]

10H
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
Anserindo na equao acima os #alores dos calores espec+icos obtidos da tabela 10.;,
abaixo6
( )
( )
7
7
, 10, GH 0, 0073H 1CFF00E ,
,
P CO
Kca"
C 1 1 1 K
Kmo" K
+

( )
7
7
, ;, 77 0, 0001F 0, 000001GH
P H O
Kca"
C 1 1
Kmo" K
+ +
( )
7
, 4, F 0, 001
,
P N
Kca"
C 1
Kmo" K
+
( )
7
7
, ;, 73 0, 0007F; 1;3300E
,
P O
Kca"
C 1 1
Kmo" K
+
( )
H
,7F
, 1C13FC
CH
Kca"
PC=
Kmo"

( )
7
7
7C;
1CFF00
1C13FC 1X 10, GH 0, 0073H 7X ;, 77 0, 000001GH
2
1
1 1
1

_
+ + +

,

( ) ( )
7
1;3300
3, F7 X 4, F 0, 001 7X 1 X ;, 73 0, 0007F; 1 1 d1
1

1
_
+ + + +
1
,]
>odemos resol#er a inte"ral da se"uinte +orma parcelada6
( )
7 7 G G
7
7
7C; 7C; 7C; 7C;
7C; 7C;
1 1
7C; < < <
7 G 7C;
2 2 2 2
1 1 1 1
2 2
1
1 2 1 1
2
1 1
d
d 1 1d 1 d
1 1
_



,

&ssim6
( ) ( ) ( )
7 7
0, 007F7 0, 00;0H
1C13FC 10, 7H 4F, H7 X 7C; X 7C;
7
2 2
1 1

+
_
+ +

,

( ) ( )
G G
0, 0000074; 1 1
7C; 13CC00 G3FH00 X
G 7C;
2
2
1
1

_
+


,
&tribuindo #alores a

podemos resol#er a equao numericamente, como

apresentado na tabela a se"uir.
( ) P
$ (
2
1 K
0 7G77
10 71C3
10F
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10
70 70;F
G0 1C;F
H0 1;CF
F0 1;1G
40 13H0
30 143G
;0 1411
Obser#amos que o excesso de ar ,para a mesma quantidade de calor liberado pelo
combust#el $>CA( usado para aquecer, uma quantidade maior de componentes
inertes $no rea"em(, que so
7
N
e o excesso de
7
O
,causando com isto uma
diminuio da temperatura de c*ama 2
1
.
'iblio$ra&ia
Dill,W.<Car#al*o, R.&.Rr.< Jastos 0etto, K., =ermodin:mica de combusto ,
>ublicao interna, A0>)5H7HH5M>AE13F, 1C;3.
Dood"er, ).M., Combustion Calculations, =*e MacMillan >ress Itd., 1C3C.
Dordon S.< McJride, J.R., Computer pro"ram +or Calculation o+ Complex C*emical
)quilibrium Compositions, Moc2et >er+ormance, Ancident and Me+lected S*oc2s, and
C*apman5Rou"uet Ketonations, Meport, 0&S&5S>573G, 1C31.
>errY M.).< C*ilton, C.H.,eds., C*emical )n"ineerin" Handboo2, Ft*. )dition,
McDra`5Hill Joo2 CompanY,1C3G.
Moran M.R.< S*apiro, H.0., Tundamentals o+ )n"ineerin" =*ermmodYnamics, 7nd.
)dition, Ro*n WileY _ Sons, Anc.,1CC7.
St*relo`,M.&., +undamentals o+ Combustion, Mobert Qrie"er >ublis*in" CompanY,
Huntin"ton, 0e` [or2,1C3C.
Nan WYlen, D.R.< Sonnta", M.).,Tundamentos da =ermodin:mica cl!ssica, )ditora
)d"ard Jluc*er Itda, 1C30.





104
Oscar Saul Hernandez Mendoza Cap.10







103