Tuxtla Gutirrez, Chiapas a 14 de Febrero del 2014 Postulado de estado. Aplicaciones a las relaciones entre propiedades.
El trmino simple y compresible implica que solo se est considerando la forma de trabajo P dv; en tanto que pura implica que las sustancias contienen nicamente un componente, por lo tanto, se excluye cualquier mezcla de dos o ms sustancias. El comportamiento observado en una sustancia pura, simple y compresible se resume en el postulado de estado: Dos propiedades termodinmicas independientes cualesquiera son suficientes para establecer el estado termodinmico estable de una masa de control constituida por una sustancia pura, simple y compresible. Estado estable significa un estado de equilibrio; por lo tanto, el postulado de estado no da informacin sobre los estados en desequilibrio. El postulado de estado tambin puede interpretarse en referencia a una unidad de masa tomada como base. El postulado de estado afirma que, si dos de esas propiedades son independientes y conocidas, entonces todas las otras propiedades quedan unvocamente especificadas. Sustancias simples compresibles Las sustancias simples y compresibles se emplean en las plantas de potencia, muchos sistemas de refrigeracin y sistemas de distribucin trmica que usan el agua o el vapor de agua para transportar la energa. Las mquinas de combustin interna y externa se pueden estudiar en forma prctica considerando que operan con sustancias simples y compresibles como fluidos de trabajo, aun cuando en la realidad no sea as. Fases lquidas La propiedad dependiente (la presin) que resulta para los valores dados del volumen especfico y de la temperatura, se determina con el manmetro. Por consiguiente, en ese estado se pueden medir las tres propiedades P, v y T. La explicacin es que el agua lquida es casi incompresible, y con frecuencia se considera por conveniencia que el valor de v es constante para el agua lquida cuando la presin cambia a temperatura constante. Calidad Cada una de las fases se encuentra en el punto de ebullicin a la presin que existe en la masa de control para cada estado. En esta forma, si se mide el volumen especfico de la fase lquida para cualquier estado, se encuentra el mismo valor: el volumen especfico del agua saturada a la temperatura de la masa de control. La calidad se define como la masa de vapor presente en la mezcla difsica dividida entre la masa total y se representa por el smbolo X. Vapor sobrecalentado Se dice que el vapor est sobrecalentado porque su temperatura es superior a la del punto de ebullicin para la presin que existe a lo largo de esa trayectoria. La temperatura ms baja, a la cual la isoterma no presenta transicin entre las fases, recibe el nombre de temperatura crtica T. Dentro de la regin limitada por el domo se encuentran todos los estados formados por una mezcla difsica de lquido y vapor saturados. A esta parte del diagrama se le llama regin difsica o de saturacin. El lquido est a una temperatura por debajo de su punto de ebullicin para cualquier estado P- v, por lo que a los estados en esta regin se les llama subenfriudos. El punto crtico es el punto donde la isoterma crtica es tangente a la curva de saturacin. La presin crtica es la presin en este punto tangente. La regin sobre la isoterma crtica y sobre la lnea de presin crtica es llamada regin supercrtica. Proyecciones en las superficies P - T y T- v La superficie P - v - T puede proyectarse en otros planos coordenados al igual que en el plano P - v.
LQUIDOS Los lquidos son una situacin intermedia entre el estado de gas ideal y el slido cristalino. Los lquidos tienen una mayor condensacin, es decir, a diferencia de los gases estos tienen una mayor fuerza de atraccin intermolecular; y las partculas tienen mayor libertad de movimiento, estos hace diferencia del estado slido. Los lquidos suelen adaptarse al recipiente que los contenga, sin verse afectados por la presin o temperatura gracias a las fuerzas de cohesin; otra caracterstica es por ser miscibles, debido a que sus molculas tienden a moverse desordenadamente para ocupar el volumen del recipiente. Las fuerzas de cohesin son aquellas que mantienen las partculas materiales unidas entre s y las fuerzas de repulsin son las que tienden a dispersar las partculas y a alejarlas unas de otras, estos son los dos postulados del modelo cintico-molecular de la materia. Todo estado de materia cuenta con sus propiedades, as pueden diferenciarse uno de otro, las propiedades de los lquidos pueden ser: Comprensin y expansin: los lquidos son considerados incomprensibles, ya que las fuerzas de sus molculas dentro de ellos se atraen, y cuando se le ejerce una presin su volumen no se ve afectado, esto se debe a que sus molculas tienen poco espacio entre s. Evaporizacin: esto se da cuando las molculas de la capa superficial contienen suficiente energa para abandonar la masa lquida pasando a estado gaseoso. Este proceso se puede calcular mediante la siguiente formula:
Dnde: P= Potencia t= instante m e = masa de agua L v = calor de evaporacin de agua
Ebullicin: este proceso sucede cuando la vaporizacin tiene lugar en toda la masa del lquido, formndose burbujas de vapor en su interior. Un ejemplo es el agua, donde su punto de ebullicin es de 100 C a presin atmosfrica normal. Capilaridad: es otra propiedad que depende de su tensin superficial y la cohesin del lquido, otorgndole la capacidad de subir y bajar de un tubo capilar. Esta puede calcularse con la siguiente expresin:
Dnde: h= distancia de la superficie r= radio de apertura del tubo = ngulo de contacto d= densidad del lquido g= aceleracin de la gravedad
Adherencia: es la propiedad por la cual se juntan dos superficies iguales o diferentes cuando entran en contacto con la sustancia, mantenindose juntas por las fuerzas intermoleculares. Fluidez: permite a los lquidos o gases pasar por agujeros de diferentes tamaos, dependiendo del nivel del recipiente en que se encuentre. Esto se puede expresar con la siguiente formula:
Viscosidad: es la resistencia al fluir de un lquido, va creciendo al aumentar su nmero de moles y disminuye al crecer la temperatura; se da tanto en lquidos como gases. Por medio de un viscosmetro podemos calcular la viscosidad de un lquido, este se mide en poises. La frmula para calcular la viscosidad es: Dnde: F= fuerza A= rea de las placas v= velocidad n= viscosidad
Presin de vapor: cuando chocan e intercambian energa las molculas del lquido, alcanzan velocidad, provocando que las que estn cerca de la superficie salten al espacio cerrado exterior, a este fenmeno se le conoce como evaporacin. Mientras ms molculas pasen a estado de vapor, la presin del lquido de su espacio cerrado aumenta, pero cuando alcanza un equilibrio la presin deja de aumentar a esto es lo que se conoce como presin de vapor saturado. Este depende de dos factores: la naturaleza del lquido y la temperatura. Tensin superficial: la superficie de cualquier lquido se comporta como si sobre esta existiera una membrana a tensin, y es causada por la fuerza intermolecular, y va dependiendo de la naturaleza del lquido, del medio que lo rodea y la temperatura. Se mide con la siguiente frmula:
Dnde: F= fuerza D= dimetro
Difusin: es la unin que se da al mezclar dos lquidos, sus molculas se difunden por todas partes chocando entre s, para despus irse alejando, a una velocidad menor que los gases. Densidad: nos ayuda a determinar la cantidad de masa contenida en un determinado volumen. Se calcula con la siguiente frmula: Densidad= masa/volumen.
La densidad de una sustancia puede variar si se cambia la presin o temperatura. Si la presin aumenta la densidad tambin lo har, si la temperatura aumenta, la densidad baja. Para medir la densidad se utiliza un densmetro el cual determina la densidad de un lquido.
DISPOSITIVOS PARA MEDIR PRESIN Barmetro: Un barmetro es un instrumento que mide la presin atmosfrica. La presin atmosfrica representa el peso por unidad de superficie ejercida por la atmsfera. Los barmetros son instrumentos fundamentales para medir el estado de la atmsfera y realizar predicciones meteorolgicas. Las altas presiones se corresponden con buen tiempo mientras que las bajas presiones son indicadores de regiones de tormentas y borrascas. Del barmetro se deriva un instrumento llamado bargrafo, que registra las fluctuaciones de la presin atmosfrica a lo largo de un periodo de tiempo mediante una tcnica muy similar a la utilizada en los sismgrafos. Manmetro: Un manmetro es un instrumento de medicin que sirve para medir la presin de fluidos contenidos en recipientes cerrados. Existen, bsicamente, dos tipos: los de lquidos y los metlicos. Los manmetros de lquidos emplean, por lo general, como lquido manomtrico el mercurio, que llena parcialmente un tubo en forma de U. El tubo puede estar abierto por ambas ramas o abierto por una sola. En los manmetros metlicos la presin da lugar a deformaciones en una cavidad o tubo metlico, denominado tubo de Bordn en honor a su inventor. El tubo de Pitot: Se utiliza para calcular la presin total, tambin denominada presin de estancamiento, presin remanente o presin de remanso. Se utiliza mucho para medir la velocidad del viento en aparatos areos y para cuantificar las velocidades de aire y gases en aplicaciones industriales. Mide la velocidad en un punto dado de la corriente de flujo, no la media de la velocidad del viento. Teora de funcionamiento.
Siendo: P0 y v0 = presin y velocidad de la corriente imperturbada. Pt = presin total o de estancamiento. Anemmetro tipo Pitot con veleta.
Siendo: y2 - y1 = L (lectura en el tubo piezomtrico) Luego:
sta es la denominada expresin de Pitot.
DISPOSITIVOS PARA MEDIR TEMPERATURA o El termmetro: Es un instrumento de medicin de temperatura. Desde su invencin ha evolucionado mucho, principalmente a partir del desarrollo de los termmetros electrnicos digitales. El metal base que se utilizaba en este tipo de termmetros ha sido el mercurio, encerrado en un tubo de vidrio que incorporaba una escala graduada. El creador del primer termoscopio fue Galileo Galilei; ste podra considerarse el predecesor del termmetro. Escalas de temperatura. La escala ms usada en la mayora de los pases del mundo es la centgrada (C), tambin llamada Celsius. En esta escala, el cero (0 C) y los cien (100 C) grados corresponden respectivamente a los puntos de congelacin y de ebullicin del agua. Otras escalas termomtricas son: o Fahrenheit (F), El grado Fahrenheit es la unidad de temperatura en el sistema anglosajn de unidades, utilizado principalmente en Estados Unidos. Su relacin con la escala Celsius es: F = C 9/5 + 32 ; C = (F 32) 5/9 o Raumur (R), actualmente en desuso. Su relacin con la escala Celsius es: R = C 4/5 ; C = R 5/4 o Kelvin (TK) o temperatura absoluta, es la escala de temperatura del Sistema Internacional de Unidades. Su relacin con la escala Celsius es: TK = C + 273,15 Tipos de termmetros o Termmetro de mercurio: es un tubo de vidrio sellado que contiene mercurio, cuyo volumen cambia con la temperatura de manera uniforme.
o Pirmetros: termmetros para altas temperaturas, son utilizados en fundiciones, fbricas de vidrio, hornos para coccin de cermica. Existen varios tipos segn su principio de funcionamiento:
-Pirmetro ptico: Se utilizan para medir temperaturas elevadas, desde 700 C hasta 3.200 C, a las cuales se irradia suficiente energa en el espectro visible para permitir la medicin ptica.
-Pirmetro de radiacin total: se fundamentan en la ley de Stefan- Boltzmann, segn la cual, la intensidad de energa emitida por un cuerpo negro es proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta.
-Pirmetro de infrarrojos: captan la radiacin infrarroja, filtrada por una lente, mediante un sensor fotorresistivo, dando lugar a una corriente elctrica a partir de la cual un circuito electrnico calcula la temperatura.
-Pirmetro fotoelctrico: se basan en el efecto fotoelctrico, por el cual se liberan electrones de semiconductores cristalinos cuando incide sobre ellos la radiacin trmica.
o Termmetro de lmina bimetlica: Formado por dos lminas de metales de coeficientes de dilatacin muy distintos y arrollados dejando el coeficiente ms alto en el interior.
o Termmetro de gas: Pueden ser a presin constante o a volumen constante.
o Termmetro de resistencia: consiste en un alambre de algn metal (como el platino) cuya resistencia elctrica cambia cuando vara la temperatura.
o Termopar: un termopar o termocupla es un dispositivo utilizado para medir temperaturas basadas en la fuerza electromotriz que se genera al calentar la soldadura de dos metales distintos.
o Termistor: es un dispositivo que vara su resistencia elctrica en funcin de la temperatura.
o Termmetros digitales: utilizan luego circuitos electrnicos para convertir en nmeros las pequeas variaciones de tensin obtenidas, mostrando finalmente la temperatura en un visualizador.
o Termmetros clnicos: son los utilizados para medir la temperatura corporal.
Termmetros especiales o El termmetro de globo: para medir la temperatura radiante. Consiste en un termmetro de mercurio que tiene el bulbo dentro de una esfera de metal hueca, pintada de negro de humo.
o El termmetro de bulbo hmedo: para medir la influencia de la humedad en la sensacin trmica. Se llama de bulbo hmedo porque de su bulbo o depsito parte una muselina de algodn que lo comunica con un depsito de agua.
o El termmetro de mximas y mnimas: es utilizado en meteorologa para saber la temperatura ms alta y la ms baja del da, y consiste en dos instrumentos montados en un solo aparato.
Termgrafo El termgrafo es un termmetro acoplado a un dispositivo capaz de registrar, grfica o digitalmente, la temperatura medida en forma continua o a intervalos de tiempo determinado.
Termopar Es un transductor formado por la unin de dos metales distintos que produce un voltaje, que es funcin de la diferencia de temperatura entre uno de los extremos denominado "punto caliente" o unin caliente o de medida y el otro denominado "punto fro" o unin fra o de referencia. Su principal limitacin es la exactitud ya que los errores del sistema inferiores a un grado Celsius son difciles de obtener. El grupo de termopares conectados en serie recibe el nombre de termopila. Modalidades de termopares Los termopares estn disponibles en diferentes modalidades, como sondas. A la hora de seleccionar una sonda de este tipo debe tenerse en consideracin el tipo de conector. Los dos tipos son el modelo estndar, con pines redondos y el modelo miniatura, con pines chatos. Tipos de termopares Tipo K: Tienen un rango de temperatura de -200 C a +1.372 C y una sensibilidad 41V/ C aprox. Posee buena resistencia a la oxidacin. Tipo E: No son magnticos y gracias a su sensibilidad, son ideales para el uso en bajas temperaturas, en el mbito criognico. Tipo J: Debido a sus caractersticas se recomienda su uso en atmsferas inertes, reductoras o en vaco. Tipo T: Resisten atmsferas hmedas, reductoras y oxidantes y son aplicables en criogenia. Tipo N: es adecuado para mediciones de alta temperatura gracias a su elevada estabilidad y resistencia a la oxidacin de altas temperaturas.
1. Qu se entiende cuando se dice que los lquidos pueden considerarse incompresibles? Que aunque se le ejerza una fuerza a sus molculas, este no modificar su volumen. 2. Cul es la principal caracterstica que diferencia el proceso de ebullicin con la vaporizacin? Que la ebullicin ocurre desde el interior formando burbujas y la vaporizacin es superficial. 3. A qu se le llama presin de vapor de un lquido? Es el equilibro que se da entre el vapor y el lquido.
Fuerzas intermoleculares: las llamadas fuerzas intermoleculares, son las responsables del comportamiento no ideal de los gases. Ellas juegan un papel importante tambin en los distintos estados de agregacin de la materia (lquido, slido o gas). Generalmente, las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles que las intramoleculares. As, por ejemplo, se requiere menos energa para evaporar un lquido que para romper los enlaces de las molculas de dicho lquido.
Actividad Investigar el significado de los siguientes conceptos: peso, masa, fuerza, trabajo, calor, densidad, peso especfico, volumen especfico, volumen molar, propiedades intensivas y extensivas, estado y equilibrio termodinmico, procesos y ciclos, trayectoria, procesos de flujo estable y transitorio, Leyes fundamentales de la termodinmica, energa y formas de energa.
Peso: es la fuerza de la gravedad sobre el objeto y se puede definir como el producto de la masa por la aceleracin de la gravedad, w = mg. Puesto que el peso es una fuerza, su unidad en el sistema SI es el Newton.
Masa: es una propiedad fundamental del objeto; es una medida numrica de su inercia; una medida fundamental de la cantidad de materia en el objeto.
Fuerza: es todo aquello capaz de deformar un cuerpo o de modificar su estado de reposo o de movimiento. Para que exista una fuerza es necesaria la presencia de dos cuerpos que interaccionen.
Trabajo: la cantidad de fuerza multiplicada por la distancia que recorre dicha fuerza. Esta puede ser aplicada a un punto imaginario o a un cuerpo para moverlo. T = F. d. Cos Por lo tanto. El trabajo es igual al producto de la fuerza por la distancia y por el coseno del ngulo que existe entre la direccin de la fuerza y la direccin que recorre el punto o el objeto que se mueve.
Calor: Se define como una energa relacionada con el movimiento de tomos y molculas de la materia. Puede ser generado por reacciones qumicas, nucleares o disipacin mecnica. Se basa en el principio cero de la termodinmica que consiste en que al poner en contacto dos cuerpos de dos temperaturas distintas, stos intercambiarn energa, equilibrando la temperatura. Densidad: es una medida utilizada por la fsica y la qumica para determinar la cantidad de masa contenida en un determinado volumen. La ciencia establece dos tipos de densidades. La densidad absoluta o real que mide la masa por unidad de volumen, y es la que generalmente se entiende por densidad. Se calcula con la siguiente formula: Densidad = masa / volumen.
Peso especfico: es aquel que relaciona el peso de un componente con su volumen, quedando representado con las siguientes formulas; =w/v
Volumen especfico: es la relacin del volumen de la sustancia a su masa. Es el recproco de la densidad y es una propiedad intrnseca de la materia.
Volumen molar: Unidad de medida del Sistema Internacional de Unidades de valor constante para expresar cuantitativamente a partir de las unidades de base el volumen ocupado por un mol de cualquier sustancia gaseosa en condiciones de presin y temperatura, su smbolo es Vm
Propiedades intensivas y extensivas: Propiedad intensiva: Las propiedades intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia presente, por este motivo no son propiedades aditivas. Ejemplos de propiedades intensivas son la temperatura, la velocidad, el volumen especfico. Propiedad extensiva: Cuando la propiedad intensiva se multiplica por la cantidad de sustancia (masa) se tiene una propiedad que s depende de la cantidad de sustancia presente y se llama propiedad extensiva, como ocurre con la masa, con la cantidad de movimiento y con el momento de la cantidad de movimiento. Relacin entre propiedades intensivas y extensivas Si se denota por la propiedad extensiva y por la propiedad intensiva asociada se puede establecer la relacin que define cualquier propiedad intensiva como la cantidad de propiedad extensiva por unidad de masa, as: =d/dm d=dm = dVol
Estado termodinmico: es un conjunto de los valores que toman las propiedades de un sistema termodinmico que deben ser especificadas para reproducir el sistema. Los parmetros individuales son conocidos como variables de estado, parmetros de estado o variables termodinmicas.
Equilibrio termodinmico: Sistema que se halla en equilibrio mecnico si la resultante de las fuerzas que actan sobre l es nula. Se halla en equilibrio trmico si todas las partes o cuerpos que lo forman estn a la misma temperatura, y se halla en equilibrio qumico si en su interior no se produce ninguna reaccin qumica.
Procesos: proceso al conjunto de acciones o actividades sistematizadas que se realizan o tienen lugar con un fin.
Ciclos: es cierto periodo temporal que, una vez finalizado, vuelve a empezar. Tambin se trata de la secuencia de etapas que atraviesa un suceso de caractersticas peridicas y del grupo de fenmenos que se reiteran en un cierto orden.
Trayectoria: equivale a los sucesivos lugares geomtricos que un cuerpo ocupa mientras se mueve. Su determinacin depende del lugar desde el cual se realiza la observacin. Proceso de flujo estable y transitorio: Procesos de Flujo Estable Estado Estable (FEEE): (Permanentes): proceso por el cual un fluido fluye de forma estable por un volumen de control. Es decir las propiedades del fluido pueden variar de un punto a otro dentro del volumen de control, pero en algn punto fijo permanecen sin cambio durante todo el proceso.
Procesos de Flujo Uniforme Estado Uniforme (FUEU): (Transitorios): Son procesos transitorios en el cual las propiedades cambian con el tiempo, pero los valores de las propiedades varan y toman el mismo valor en un instante dado en cualquier punto dentro del volumen de control.
Leyes fundamentales de la termodinmica:
La Ley cero
La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto.
La Primera Ley
La Primera ley de la termodinmica se refiere al concepto de energa interna, trabajo y calor. Nos dice que si sobre un sistema con una determinada energa interna, se realiza un trabajo mediante un proceso, la energa interna del sistema variar.
La Segunda Ley
"No existe un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en trabajo".
Energa y formas de energa:
Energa: Energa es la capacidad para realizar un trabajo.
En la naturaleza existen diferentes formas en las que se encuentra la energa:
La energa qumica: Es la energa almacenada dentro de los productos qumicos. La energa trmica: Es el efecto de las partculas en movimiento. Es la energa que se desprende en forma de calor. La energa mecnica: Dentro de la energa mecnica hay dos tipos de energa mecnica: la energa cintica y la energa potencial. La suma de ambas siempre se mantiene constante y es igual a la energa mecnica. La energa cintica: es la energa que tiene un cuerpo en movimiento. Cuanto ms rpido se mueven, ms energa cintica posen. La cantidad de energa cintica que tiene un cuerpo, depende de la masa que est en movimiento y de la velocidad a la que se desplaza esa masa. La energa potencial es la energa almacenada, la energa que mide la capacidad de realizar trabajo. Cualquier objeto que est situado a cierta altura tiene energa potencial gravitatoria. La energa electromagntica: Es la energa debida a la presencia de un campo electromagntico, y es proporcional a la suma de los cuadrados de los valores del campo elctrico, y del campo magntico, en un punto del espacio. La energa luminosa o lumnica: Se manifiesta y es transportada por ondas luminosas. La energa sonora: De entre las distintas formas de energas, es la energa transportada por ondas sonoras. La energa sonora es otro efecto de las molculas en movimiento, procede de la energa vibracional del foco sonoro.
Calcular volumen molar de n 2 a 130 c y 20 bar a) como gas ideal y b) como gas real
a) por la ecuacin del gas ideal: V=
= ()()
= 1620.9877cm 3 /gmol
b) como gas real: (
) = ( ) dnde: a=
b=
a= ()() ( ) cm 3 /gmol b= ()() () 37.3516 cm 3 /gmol