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QUMICA GERAL Equilbrio Qumico

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EQUILBRIO QUMICO EQUILBRIO QUMICO
C 14 V l 2 R l Cap. 14 . Vol 2 - Russel
Prof.
Camila
Amorim
INTRODUO
QUMICA GERAL Equilbrio Qumico
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T d i t d l Todas as reaes qumicas tendem a alcanar o
equilbrio;
Reagentes Produtos g
A + B C + D
No equilbrio a reao que se processa no sentido
dos reagentes para os produtos tema mesma dos reagentes para os produtos, tem a mesma
taxa de desenvolvimento que a reao que se
processa no sentido inverso (dos produtos para
t ) os reagentes)
Reagentes Produtos
A+ BC + D A + B C + D
A existncia de um equilbrio qumico dinmico
significa que a reao qumica nem sempre
caminha para umfinal; ao invs disto alguns
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caminha para um final; ao invs disto, alguns
reagentes e produtos coexistem no sistema.
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REAES QUMICAS
QUMICA GERAL Equilbrio Qumico
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Equilbrio: concentrao produtos e reagentes q p g
120
80
100
t
r
a

o
20
40
60
c
o
n
c
e
n
t
0
20
1 2 3 4 5 6 7 8
A + B C + D
tempo
A B C D
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A + B C + D
[reagentes]diminui a medida que
[produtos]aumenta
REAES QUMICAS
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Equilbrio: concentrao produtos e reagentes Equilbrio: concentrao produtos e reagentes
140
80
100
120
a

o
40
60
80
c
o
n
c
e
n
t
r
0
20
1 2 3 4 5 6 7 8
c
1 2 3 4 5 6 7 8
tempo
A B C D
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C + D A + B
ESTADO DE EQUILBRIO
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Considere a reao
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g)
No tempo t
0
: formao de produtos
No tempo t
1
: incio da reao inversa
CO( ) O( ) CO ( ) ( ) CO(g) + H
2
O(g) CO
2
(g) + H
2
(g)
Decrscimo de [CO
2
]e [H
2
] e aumento de [CO]e [H
2
O] =
velocidade de formao dos produtos diminui e dos reagentes
aumenta aumenta
No tempo t
3
= as velocidades de formao dos produtos e dos
reagentes se igualam. No h mais variao na concentrao:
CO
2
(g) + H
2
(g) CO(g) + H
2
O(g)

Equilbrio
[CO
2
]
[H
2
]
C
o
n
c
e
n
t
r
a

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5
t
0
t
1
t
2
t
3

Tempo
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EQUILBRIO E O PRINCPIO DE LE
CHATLIER
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CHATLIER
Quando sistemas em
equilbrio so
submetidos a qualquer
perturbao exterior, o
equilbrio desloca-se no
sentido contrrio a fim
de minimizar esta
perturbao
Deslocamento do
equilbrio:
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q
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) 7
LEI DA AO DAS MASSAS
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E ilb i i t tit ti Equilbrio qumico em termos quantitativos -
noruegueses Cato Guldberge Peter Waage em 1864
Eles observaram que a concentrao molar dos
t d t i reagentes e produtos em uma reao qumica em
equilbrio sempre obedecia a uma certa relao,
caracterstica para cada tipo de reao e dependente
apenas da temperatura a qual eles denominaramde apenas da temperatura, a qual eles denominaram de
constante de equilbrio: a velocidade de uma reao
qumica diretamente proporcional s concentraes
dos reagentes dos reagentes .
Para um equilbrio qumico na forma de:
aA + bB cC + Dd
O quociente da reao:
[C]
c
[D]
d
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[ ] [ ]
Qc = ----------
[A]
a
[B]
b
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LEI DO EQUILBRIO QUMICO
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A d t t t l d A uma data temperatura o valor da expresso
da lei da ao das massas para uma certa
reao em equilbrio uma constante. Q = K q Q
K
c
= concentrao molar
K
P
= presses parciais
P
kA(g) + lB(g) mC(g) + nD(g)
K
P
= P
C
m
P
D
n
k l
P
A
k
P
B
l
P = nRT/ V
n/ V concentrao molar e (m+n) (k+l) n/ V= concentrao molar e (m+n) (k+l) = n
gs
K
P
= K (RT)
n gs
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K
P
K
c
(RT)
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EXTENSO DA REAO
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O valor da constante de equilbrio indica a extenso com

q
que a reao qumica favorece os reagentes ou os produtos
no equilbrio qumico.
Valores elevados de K (maiores que 10
3
), o equilbrio favorece
f t t d t fortemente os produtos;
Valores intermedirios de K (entre 10
-3
e 10
3
), reagentes e
produtos esto presentes no equilbrio em quantidades iguais;
Valores pequenos de K (menores que 10
-3
), o equilbrio favorece
fortemente os reagentes.
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DIREO DA REAO
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Os produtos tendem
O t h l ti
Os produtos tendem
a se decompor em
reagentes
Os tamanhos relativos
do quociente da reao
Q e da constante de
Os reagentes
tendem a formar
produtos
equilbrio K indicam a
direo para a qual a
reao tende a mudar.
produtos

Quando Q < K, os
reagentes formam
produtos; produtos;
Quando Q > K, os
produtos formam
reagentes ;
No existe tendncia a
mudanas quando o
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Reao no
equilbrio
mudanas quando o
quociente igual
constante de equilbrio
ADIO E REMOO DE REAGENTES
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a) Quando umreagente adicionado a uma reao a) Quando um reagente adicionado a uma reao
em equilbrio, Q<K e haver tendncia a formar
produtos.
b) Quando um produto adicionado, Q>K e haver
tendncia para formao de reagentes
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Regras para escrever as constantes de
equilbrio
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q
1) As concentraes ou atividades dos produtos so
sempre colocadas no numerador;
2) As concentraes ou atividades dos reagentes
so sempre colocadas no denominador;
3) Expressar as concentraes dos gases como
presses parciais, P, e das espcies dissolvidas
t l [ ] em concentraes molares, [ ];
4) As presses parciais ou concentraes so
l d i d fi i elevadas s potncias dos coeficientes
estequiomtricos da reao balanceada;

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5) Elimine os slidos ou lquidos puros e qualquer
solvente da expresso.
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Nomes especficos para a constante de
equilbrio
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q
Para reaes qumicas na fase gasosa que
usam presses parciais: Kp
Dissociao da gua: constante de
dissociao da gua, Kw g ,
Dissociao de cidos: constante de
dissociao de cidos, Ka dissociao de cidos, Ka
Reaes de base com a gua: constante de
dissociao de bases Kb dissociao de bases, Kb
Solubilidade de precipitados: produto de
l bilid d K
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solubilidade, Ksp
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Etapas para o clculo da constante de
equilbrio
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equilbrio
Escrever a equao qumica balanceada e ento: q q
1) Estabelecer uma tabela de equilbrio,
mostrando as concentraes molares iniciais de
cada uma das substncias que tomamparte na cada uma das substncias que tomam parte na
reao.
Para misturas, concentraes molares so relativas a
1 l L
1
i i l ti 1 t 1 mol L
-1
e presses parciais so relativas a 1 atm.
Para slidos e lquidos puros, as concentraes
molares so todas iguais a 1. g
2) Escrever as variaes nas concentraes
molares que so necessrias para que a reao
alcance o equilbrio alcance o equilbrio.
comum no se conhecer estas alteraes, ento se
escreve uma delas como sendo x e atravs da
t i t i d t
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estequiometria da reao, se expressa as outras
alteraes em funo do x. 15
Etapas para o clculo da constante de
equilbrio
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equilbrio
3) Escrever as concentraes molares de equilbrio, ) q ,
adicionando as alteraes na concentrao (da etapa
2) para a concentrao inicial de cada uma das
substncias (da etapa 1).
Lembrar sempre que embora uma variao na
concentrao possa ser positiva (um aumento) ou
negativa (um decrscimo), o valor da concentrao deve
ser sempre positivo.
4) Usar o quociente da reao e a constante de
equilbrio para determinar o valor da concentrao q p
molar desconhecida no equilbrio.
Nesta etapa, as concentraes de equilbrio que foram
determinadas na etapa 3 so substitudas no quociente da p q
reao. Devido ao fato do valor do quociente da reao
(Qc) no equilbrio ser a constante de equilbrio Kc, a
expresso resultante pode ser resolvida para achar o valor
d O d d f l l Prof.
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de x. O mesmo procedimento pode ser feito para calcular
composies em termos de presses parciais. 16
EQUILBRIOS QUMICOS
HOMOGNEOS E HETEROGNEOS
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HOMOGNEOS E HETEROGNEOS
E ilb i i l t d Equilbrio qumico no qual todas as
substncias que fazem parte so de mesma
fase ou estado fsico chamado de equilbrio q
homogneo.
O equilbrio heterogneo aquele no qual
pelo menos uma substncia est emuma fase pelo menos uma substncia est em uma fase
diferente das outras.
Por exemplo, a presso de vapor de um Por exemplo, a presso de vapor de um
lquido descrito como sendo a presso
exercida por um vapor quando ele est em
umestado de equilbrio dinmico comseu um estado de equilbrio dinmico com seu
lquido (lquidovapor).
Neste caso, duas fases coexistem no sistema,
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, ,
ento se trata de um equilbrio heterogneo.
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VARIAO DE K COM A
TEMPERATURA
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TEMPERATURA
R t i H 0 d Reao exotrmicaH<0 = aumento da temperatura
diminui o valor de K
Reagentes Produtos + Calor
Aumento na
Reagentes Produtos + Calor
temperatura
Desloca o equilbrio para
esquerda consumindo calor
R d t i H 0 t d t t
esquerda, consumindo calor,
diminuindo o valor de K, uma vez
que os reagentes aumentam
Reao endotrmica H>0 = aumento da temperatura
aumenta o valor de K
Calor + Reagentes Produtos Calor + Reagentes Produtos
Desloca o equilbrio para
direita, aumentando o valor de
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Aumento na
temperatura
K, uma vez que os reagentes
diminuem
VARIAO DE K COM A
TEMPERATURA
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TEMPERATURA
EQUAODE VANT HOFF EQUAO DE VANT HOFF
Descrio quantitativa da variao de uma
constante de equilbrio pela temperatura
Onde:
Kp =constante de equilbrio para presses Kp = constante de equilbrio para presses
temperatura T. Pode ser substitudo por Kc
H
o
= calor de reao ou entalpia de reao H calor de reao ou entalpia de reao
padro;
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VARIAO DE K COM A
TEMPERATURA
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TEMPERATURA
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VARIAO DE K COM A
TEMPERATURA
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TEMPERATURA
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CINTICA QUMICA
Cap. 13 (at 13.2) Cap 3 (at 3 )
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EQUILBRIO E CINTICA QUMICA
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reaes elementares: coeficientes
cinticos = coeficientes estequiomtricos
velocidade da reao:
aA+ bB cC + dD aA + bB cC + dD
v
d
[A] [B]
k [A]
a
[B]
b
v
d
= k
d
[A]
a
[B]
b
v
i
[C] [D]
v
i
= k
i
[C]
c
[D]
d
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v
i
k
i
[C] [D]
EQUILBRIO E CINTICA QUMICA
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quando v
d
= v
i
equilbrio e
d c
d
K
[D] [C] k
= =
eq
b a
i
K
[B] [A] k
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