RPQ v6

Processos
Qumicos
Processos
Qumicos
Revista cientfica da Faculdade de
Tecnologia SENAI Roberto Mange R
E
V
I
S
T
A
OPINIO: Pesquisas Econmicas para o Desenvolvimento Inovao Tecnolgica no Segmento Farmacutico
Ano 3
n 6
Jul/Dez
2009
Aproximaes da Mecnica Quntica no
Estudo de Propriedades Moleculares
Revista Cientfica da Faculdade de
Tecnologia SENAI Roberto Mange
Processos
Qumicos
Processos
Qumicos
Goinia, v.3, n.6, ano 3, jul/dez 2009.
ISSN 1981-8521
R
E
V
I
S
T
A
Processos
Qumicos
Ano 3
n 6
Jul/Dez
2009
Pedro Alves de Oliveira
Presidente do Conselho Regional do SENAI
Paulo Vargas
Diretor Regional do SENAI
Manoel Pereira da Costa
Diretor de Educao e Tecnologia
talo de Lima Machado
Gerente de Educao Profssional
Francisco Carlos Costa
Diretor da Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Mange
Joana Darc Silva Borges
Coordenadora da rea de Qumica
Corpo Editorial
Ademir J oo Camargo
Anselmo Eucana de Oliveira
Carlito Lariucci
Eurpedes de Almeida Ribeiro J nior
Gilberto Lcio Benedito Aquino
Guilherme Roberto de Oliveira
Hamilton Barbosa Napolitano
J oana Darc Silva Borges
J os Daniel Gonalves Vieira
Kleber Carlos Mundim
Manoel Pereira da Costa
Maria Assima Bittar Gonalves
Roberta Signini
Solemar Silva Oliveira
www.senaigo.com.br
Revista Processos Qumicos / SENAI.
Departamento Regional de Gois - v.3,
n.6 (jul/dez, 2009). Goinia: SENAI/DR.
Gerncia de Educao Profssional /
Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto
Mange, 2009.
v.: il.
Semestral
Capa e diagramao: Lads Design.
ISSN 1981-8521
1. Educao Profssional - Peridicos. 2.
Processos Qumicos.
I. SENAI. Departamento Regional de Gois
CDD - 540
Tiragem: 2.000 exemplares
Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Mange
Av. Engenheiro Roberto Mange, n 239
Bairro Jundia - CEP 75113-630 - Anpolis-GO
Fone: (62) 3902-6200 - Fax: (62) 3902-6226
e-mail: revistapq.senai@sistemafeg.org.br
R
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ARTIGO CONVIDADO
Aproximaes da Mecnica Quntica no Estudo de
Propriedades Moleculares
Valter H. C. Silva, Paulo S. C. J nior, Heibbe C. B. Oliveira
& Ademir J . Camargo
ARTIGOS GERAIS
Reviso dos Mtodos Cromatogrfcos de Anlise de GHB
e Anlogos
Elizabete C. Lima & Diogo L. Silva
Estabilidade Sensorial e Aceitao de Noz Macadmia
Submetida Secagem com Microondas
Flvio A. Silva, Maria A. B. Gonalves, Guilherme J .
Maximo, Manoel S. S. J nior, Mrcio Caliari, Clarissa
Damiani, Antonio M. J unior & Reinaldo G. Nogueira
Aguardente de Cajuzinho do Cerrado: Produo e Anlises
Fsicas e Qumicas
Maria A. B. Gonalves, Wagner R. Carvalho, Clarissa
Damiani, Flvio A. Silva, Mrcio Caliari, Yasmini P. A.
Silva, Lara K. R. Estevam, J uliana F. Migotto & Nathalia S.
R. Mendes
Aplicao de Polissacardeos como Fase Estacionria em
Anlise Cromatogrfca de Ctions
Roberta Signini, Ellen C. G. Moura, Maria G. O. Tavares &
Guilherme R. Oliveira
Uso de Carbonato de Clcio na Formulao de Tubos de
PVC Rgido
Shamon H. F. Souza, Fernando A. Silva & Eliane C. Vilela
Anlise Fsico-Qumica e Microbiolgica da gua do
Crrego Cascavel
Georgia R. S. SantAna, Carlos E. R. SantAna, J oice R.
Maciel & Cristal R. Costa
09
Sumrio
17
24
31
36
42
48
RESUMOS ESTENDIDOS
Adio de Fosfogesso em Cermica Vermelha para
Fabricao de Tijolos
Claudia N. Duarte & Gislaine Fernandes
Processo de Produo de Cerveja
Amaro A. Dias J unior, Antonia G. Vieira1 & Taciano P. Ferreira
OPINIO
A Importncia das Pesquisas Econmicas para o
Desenvolvimento de Gois
ngela M. P. Gandolf, Cristiano Coelho, Edson R. Vieira &
Emerson Wruck
Inovao Tecnolgica no Segmento Farmacutico
Francisco Costa
Sumrio
55
61
72
74
Apresentao
perceptvel o fato de que um novo cenrio econmico e produtivo tenha
se estabelecido. Temos a impresso de que os Estados perderam suas fronteiras
frente globalizao. Vivemos hoje uma nova Pangea? Segundo a teoria da
Deriva Continental, durante a era Mesozoica, houve um tempo em que todos os
continentes estavam juntos formando um nico bloco de terra a este deu-se o
nome, Pangea.
Se nosso paradigma for a crescente internacionalizao das relaes
econmicas, a resposta sim. Contudo, esta reordenao poltica e econmica
leva-nos ao emprego de novas tecnologias que, por sua vez, requerem dos
indivduos novos conhecimentos, exigindo-se que se tornem mais polivalentes,
capazes de interagir em situaes novas e em constante modifcao. Frente s
mudanas percebidas no conhecimento cientfco, nas formas de ser, pensar e
agir das pessoas, nos meios de comunicao e na tecnologia, surge o discurso
de que o indivduo atualmente no est preparado para o mercado de trabalho.
E, ainda, que a escola no o est preparando para assumir as novas demandas de
trabalho. Que o conhecimento deixou de ser produzido exclusivamente no locus
escola, como patrimnio do professor, no se discute. Todavia, a educao no
para ser visto como mera ferramenta de preparao de mo-de-obra ou para
concursos, vai alm. Nesse sentido, pode-se perceber que ao longo do tempo a
educao profssional tornou-se cada vez mais humana e humanizadora. E pode
haver algo mais humanizador do que o homem apropriando-se do conhecimento
ganhar sua prpria subsistncia e dignidade, transformando-se assim em um ser
autnomo e mais feliz?
Tecnologia, palavra que deriva do grego tkhne ou tekhniks, traduz-se
indstria, habilidade, arte; logos ou logiks quer dizer argumento, discusso,
razo, raciocnio. Tecnologia, para a agricultura brasileira, l-se Empresa
Brasileira de Pesquisa Agropecuria (EMBRAPA); para a indstria, h de ler-se
Empresa Brasileira de Pesquisa Industrial (EMBRAPI)? - rgo at ento existente
s no devaneio de utopistas, e quem h de gerir tal rgo seno aquele que j faz
da sua misso um sacerdcio? O que o homem sem utopia?
O Servio Nacional de Aprendizagem Industrial (SENAI) desafou-se
com a misso Promover a educao profssional e tecnolgica, a inovao
e a transferncia de tecnologias industriais, contribuindo para elevar a
competitividade da indstria brasileira, e tem cumprido esta misso. Em todos os
estados da federao o SENAI tem unidades e todas devidamente equipadas e com
profssionais bem preparados para fazer frente ao desenvolvimento tecnolgico.
Como forma de incentivo promoo e transferncia de tecnologia, SENAI e
SESI lanaram recentemente o edital do programa SENAI/SESI - Inovao
verso 2011, um programa de abrangncia nacional que tem por objetivo
promover o apoio a projetos de inovao tecnolgica e social que compreendam o
desenvolvimento de produtos, processos e servios.
C nos rinces goianos, com foco nesta mesma misso, a Faculdade de
Tecnologia SENAI Roberto Mange, em 2008, ousou apresentar ao meio
empresarial e acadmico a Revista Processos Qumicos (RPQ), revista que
trouxe uma viso primeira de aplicao da tecnologia, de adentrar as empresas
e atender ao processo fabril. A RPQ chega ao seu Stimo Volume apresentado,
como Artigo Convidado, o texto Aproximaes da Mecnica Quntica no Estudo
de Propriedades Moleculares, que descreve uma importante ferramenta para o
desenvolvimento de novos materiais, sistemas catalticos, sistemas moleculares
excitados, entre vrios outros. Os seguintes temas so abordados nos Artigos
Gerais: mtodos cromatogrfcos, produo de aguardente, formulao de tubos
de PVC rgido e processo de produo de cerveja. Todos os temas relevantes para
o setor produtivos afns Qumica Industrial. Na Seco de Opinio, temos dois
textos: A Importncia das Pesquisas Econmicas para o Desenvolvimento de Gois
e a Inovao Tecnolgica no APL Farmacutico. Fica evidente que a trajetria da
RPQ corrobora e fortalece a atuao do SENAI alinhada como EMBRAPI.
Wilson de Paula e Silva
Gerente de Educao e Tecnologia
FATEC SENAI Roberto Mange
Artigo Convidado
O estudo de propriedades moleculares vem se tornando uma forte ferramenta na
anlise de diversos tipos de processos qumicos e fsicos, como: desenvolvimento de
novos materiais, sistemas catalticos, sistemas moleculares excitados, entre vrios
outros. Para a anlise dessas propriedades, do ponto de vista terico, o caminho mais
promissor tem sido via equaes da Mecnica Quntica. Entretanto, a resoluo
analtica para sistemas moleculares polietrnicos invivel surgindo a necessidade
de aproximaes que supra este problema. Atualmente, os mtodos mais promissores
na descrio de sistemas moleculares, so Hartree Fock e Teoria do Funcional
de Densidade. Estes mtodos sero descritos em detalhes neste artigo dentro da
necessidade de descrever propriedades moleculares. Ser abordado tambm,
um mtodo de correo para o clculo da energia de ligao devido ao erro da
superposio de bases atmicas (BSSE), conhecido como mtodo de Counterpoise.
Palavras-chave: Hartree-Fock, DFT, BSSE, propriedades moleculares.

The study of molecular properties has become a powerful tool in the analysis
of several types of chemical and physical processes, such as: development of new
materials, catalysts systems, excited molecular systems, among many others. To
analyze these properties, the theoretical point of view, the most promising avenue
has been via the Quantum Mechanics equations. However, the analytical resolution
for many electrons molecular systems is not feasible resulting in the need for
approaches that above this problem. Currently, the most promising methods in
the description of molecular systems are Hartree - Fock and Density Functional
Theory. These methods will be described in detail in this paper with main goal
of describe the molecular properties. Will be addressed, a correction method for
binding energy calculation due to the basis set superposition error (BSSE), known
as Counterpoise method.
Keywords: Hartree-Fock, DFT, BSSE, molecular properties.
Aproximaes da
Mecnica Quntica no
Estudo de Propriedades
Moleculares
Valter H. C. Silva, Paulo S. C. Jnior, Heibbe C. B. Oliveira &
Ademir J. Camargo
J ul / Dez de 2009 Revista Processos Qumicos
9
Equaes da mecnica
quntica
A confgurao molecular tida como unio de
tomos atravs de foras interatmicas distribudos no
espao constitui a base fundamental para o entendimento
molecular
1,2
. O conceito confgura hoje uma nova
ferramenta no estudo da qumica, principalmente em sua
vertente terica. No sentido de predizer propriedades e
parmetros moleculares de estabilidade, as aproximaes
da mecnica quntica encontram grande aplicabilidade
2
.
Esta descrio terica de molculas recorre a modelos
tridimensionais, implicando em descrever informao
como: quantidade de tomos, geometria molecular,
natureza da ligao, energia, interaes qumicas, etc
2,3
.
Para obteno de tais parmetros de sistemas moleculares
polieletrnicos necessrio a resoluo da equao de
Schroedinger, como segue:
B+(i
1
, i
2
, ., i
N
, R
1
, R
2
, ., R
N
) = E+(i
1
, i
2
, ., i
N
, R
1
, R
2
, ., R
N
), (1a)
= -
1
2
v
i
2
-
1
2N
A
v
A
2
N
A=1
N
i=1
-
Z
A
|i
iA
|
+
N
A=1
N
i=1
1
|i
ij
|
N
j>1
+
Z
A
Z
B
|R
AB
|

N
B>A
N
A=1
N
i=1
.
(1b)
A Eq. (1a) a representao no-relativstica e
independente do tempo, nela (Eq. (1b)) um operador
diferencial, chamado operador Hamiltoniano, o qual
depende do sistema estudado e fornece a energia total,
E; representa a funo de onda do sistema molecular
estudado que depende das coordenadas espaciais dos
ncleos atmicos
e dos eltrons
. Da funo
retira-se toda informao dos sistemas moleculares,
sendo estas propriedades determinadas atravs de um
operador que atue sobre a funo de onda
4
.
Pela complexidade em resolver a Equao (1a)
faz-se necessrio algumas aproximaes. Dentre elas,
a famosa Aproximao de Born-Oppenheimer (ABO),
derivada da Aproximao Adiabtica (AA), refere-se ao
desacoplamento dos movimentos nuclear e eletrnico.
Fato que resulta da enorme diferena de massa entre
ncleos e eltrons; os ncleos so cerca de 1800 vezes
mais pesados que o eltrons, dessa forma pode-se
considerar que a movimentao nuclear muito mais
lenta que a dos eltrons e que estes se movimentam num
campo central fxo, j que os ncleos esto quase parados
em relao ao referencial eltron. Esta aproximao
permite negligenciar o termo descritor da energia
cintica dos ncleos (segundo termos da Eq.(1b)) e ainda
considerar constante a repulso eletrosttica entre eles
(quinto termo da Eq.(1b))
2,5
. Os termos restantes do
origem ao Hamiltoniano eletrnico expresso por

elet
= -
1
2
v
i
2
N
i=1
-
Z
A
|i
iA
|
+
N
A=1
N
i=1
1
|i
ij
|
N
j>1
N
i=1
.
(2)
A soluo da equao de Schrdinger ao utilizar o
Hamiltoniano eletrnico fornece a funo de onda,
V
clct
= V
clct
(r
i
, |R
A
|),
(3)
e a energia eletrnica
E
clct
= E
clct
|R
A
|
(4)
as quais dependem explicitamente das posies dos
eltrons e parametricamente as posies nucleares.
Assim, a energia total pode ser obtida como a energia
eletrnica somada ao potencial eletrosttico ncleo
ncleo. Este pode ser acrescentado soluo inicial por ser
uma constante localizada no Hamiltoniano, obtendo-se:

E
total
= E
elet
|R
i
| +
Z
A
Z
B
|R
AB
|

N
B>A
N
A=1
. (5)
Para o estudo de sistemas moleculares deve-se considerar
efeitos de interaes qumicas. Dessa forma, no h
preocupaes com o Hamiltoniano nuclear, pois este
s necessita ser considerado quando se deseja anlise
vibracional-rotacional
6
.
CONSIDERAES SOBRE A
FUNO DE ONDA
Observa-que a dependncia da funo de onda esteve
agregada somente a coordenadas espaciais. No entanto,
para uma melhor descrio, exigida pela concordncia
experimental, torna-se necessrio especifcar a
propriedade de spin dos eltrons, introduzindo um
conjunto completo e ortonormal de duas funes () e
() correspondendo aos estados spin up e spin down,
que dependem de uma varivel sem especifcao, . E
assim, construir uma nova coordenada que depende de
trs coordenadas espaciais e uma de spin, ,
(6)
Artigo convidado
Revista Processos Qumicos J ul / Dez de 2009
10
Segundo o princpio da excluso de Pauli, a funo de
onda deve ser tambm anti-simtrica, j que eltrons no
podem possuir os quatro nmeros qunticos semelhantes.
Tal fato exige a troca de sinal quando houver a troca das
coordenadas dos eltrons, ou seja,
x
1
, x
2
, x
i
, , x
j
, , x
N
= x
1
, x
2
, x
j
, , x
i
, , x
N
. (7)
Uma das primeiras tentativas de construo de uma
funo de onda foi a partir de produto antissimetrizado
de funes spin orbital,
, o chamado produto de
Hartree, representado por
x
1
, x
2
, , x
N
=
i
x
1
j
x
2

N
x
N
. (8)
No entanto, essa proposta viola o principio de anti-
simetria. O problema foi solucionado atravs do uso do
determinante de Slater, conforme mostrado a seguir:
() ()u(e) ou () ()(e). (9)
S
(x
1
, x
2
, , x
N
) = (N!)
-1 2 /
_
_
i
(x
1
)
j
(x
1
)
i
(x
2
)
j
(x
2
)
.
k
(x
1
)
.
k
(x
2
)
. .
i
(x
N
)
j
(x
N
)
.
.
k
(x
N
)
_
_
(10)
APROXIMAO DE HARTREE-FOCK
Mesmo aps a aproximao por Born-Oppenheimer,
a soluo da equao de Schrdinger eletrnica para
sistemas qumicos continua invivel matematicamente,
devido ao terceiro termo do Hamiltoniano na Eq.(5),
termo que representa a repulso eletrosttica eltron
eltron. No formalismo de Hartre-Fock (HF) o termo
substitudo por uma funo densidade eletrnica que
fornece um potencial mdio experimentado por um
eltron devido presena dos demais
7
. Logo aps, este
potencial mdio foi omitido e a utilizao do determinante
de Slater no Hamiltoniano eletrnico j levava em conta
a interao do eltron com um campo mdio central dos
eltrons restantes, produzindo o operador de HF:
B
BF
= -
1
2
v
i
2
N
i=1
-
Z
A
|i
iA
|
+
N
A=1
N
i=1
BF
. (11)
A aplicao do determinante de Slater no
Hamiltoniano de Hartree leva a dois novos termos, os
chamados operadores de Coulomb e de Troca,
u
BF
= (}
`
i
(x
1
)
N
i
K
i
(x
1
)). (12)
O operador
representa o potencial colombiano

mdio que o eltron
i
na posio
j
experimenta devido
a distribuio mdia de carga de outro eltron no spin
orbital
j
. O segundo termo,
, surge somente
devido a utilizao do determinante de Slater e no
possui interpretao fsica
5, 6
.
As equaes de HF so obtidas a partir da minimizao
de energia (via Teorema Variacional
9
) sujeito ao vnculo
da ortonormalidade da funo spin orbital, (
),
obtendo-se a energia do estado fundamental de HF e as
equaes de HF, como mostrado a seguir:
F
HF
= (
S
|
BF
|
S
) =
(13)
= _i _-
1
2
v
i
2
N
i=1
-
ZA
|i|A
|

N
A=1
N
|=1
_i _ + __|j_
1
|i|j|
_|j_ - _|j_
1
|i|j|
_ji __
N
j>i
N
|
N
|
.
(14)
EQUAES DE HARTREE-FOCK-ROOTHAAN
A aproximao de HF foi uma proposta vlida para
anlise de tomos isolados e molculas com poucos
eltrons, porm, a sua resoluo era invivel para
molculas com muitos eltrons ou slidos. Roothaan
contribui neste sentido ao propor a utilizao de N
funes de base,
i
, para expandir a parte espacial da
funo spin orbital,
i

10
, como:
i
= c
iv
i
N
i
(r), (15)
onde c
i
so os coefcientes da expanso a serem
determinados. Esta proposio trouxe praticidade
computacional, entretanto, havia outro problema: qual
seria o melhor conjunto de bases? Houve tentativas
desde as funes hidrogenides
7
at funes de Slater
11
,
mas as que forneciam melhor custo-benefcio eram as
famosas funes gaussianas
12
, viabilizando os clculos
das integrais envolvidas no Hamiltoniano do sistema,
conseguindo descrever bem os sistemas qumicos
4
. A
implementao de Roothaan contornaria o problema
de resolver complicadas equaes diferenciais para a
resoluo das bem conhecidas e estabelicidas equaes
algbricas. Ao se substituir a Eq.(15) na Eq.(14), gera-
se uma equao algbrica de pseudo-autovalor
13
que
depende dos coefcientes, c
i
, como segue:
11
FC = SC, (16)
onde F a matriz de Fock sendo os seus elementos dados
por
F
pv
= (
p
|B
EF
|
v
)
, S a matriz de sobreposio, com
os elementos
S
pv
= (
p
|
v
)
, C a matriz de coefcientes
da combinao linear de orbitais atmicos e a matriz
diagonal formada pelas energias dos orbitais,
i
. Para esta
equao, o obstculo determinar os orbitais de HF e
a energias dos orbitais. Esta equao no-linear, pois
a matriz de Fock depende dos coefcientes e as funes
de bases so no ortogonais, levando a matriz de
superposio S a no ser identidade. Entretanto estes
problemas so resolvidos pela ortogonalizao das
funes de bases, reduzindo a Eq.(16) a um problema de
autovalor usual resolvido pelo mtodo do Campo Auto
Consistente (do ingls Self Consistent Field - SCF).
BSSE-ERRO DEVIDO A SOBREPOSIO DAS
FUNES DE BASE
Quando se realiza clculos tendo em vista o estudo
de interaes moleculares, um erro de natureza tcnica
pode ser localizado no procedimento relacionado. A sua
natureza relativo a sobreposio de funes de base
para supermolculas e os seus entes formadores (Fig.1).
O problema do chamado erro devido a sobreposio das
funes de base (do ingls, Basis Set Superposition Error
BSSE) reside no fato do clculo de energia de uma
supermolcula AB levar em considerao os conjuntos
de bases da entidade A e B, ou seja ab, e as energias
das entidades moleculares tomadas como reagentes s
levam em considerao seus prprios conjuntos de base,
a ou b, dessa forma haver uma maior estabilidade
da supermlecula quando comparada com a energia de
ligao real e assim a energia de ligao calculada como
AE
ligo o
= E(AB)
ob
-
- |E(A)
o
+ E(B)
b
]
(17)
ser superestimada
14
. Na Figura 1 apresentamos uma
representao esquemtica do problema da BSSE.
Para se resolver este problema, vrios mtodos vm
sendo adotados, desde a utilizao de robustas funes
de base
15
, procedimento que aproximaria a funo de
Slater utilizada a verdadeira funo de onda do sistema,
at o mtodo de Counterpoise
16, 17
. Este ltimo mtodo
calcula a energia de uma entidade molecular levando em
considerao o conjunto de base da outra entidade e vice-
versa (Fig.1c), alm de levar em considerao a energia
de deformao dos reagentes devido a interao (Fig.1b),
que pode ser contabilizada a partir da Eq.(18). As energias
devido ao BSSE so dadas pela diferena dos fragmentos
moleculares otimizados, somente com seu conjunto de
base (Fig.1b) e com ambos conjuntos de bases (Fig.1c)
como mostra a Eq.(19). Depois de incluir estes dois
termos na Eq.(17) e fazendo-se algumas manipulaes
algbricas, chega-se a equao real da energia de ligao
derivada do mtodo de counterpoise, Eq. (20)
15
,
Figura 1. Entes moleculares: (a) reagentes calculados somente com
suas funes de base especfcas; e o produto com ambas as funes de
base. (b) reagentes j otimizados devido a interao molecular somente
com suas funes de base especfcas. (c) reagentes j otimizados,
levando em considerao as funes de bases do outro ente molecular.
* na Figura 1 signifca a entidade molecular depois de otimizada,
junto ao complexo.
AE(A)
Jcormo o
= |E(A)
o
-
- E(A)
o
] c AE(B)
Jcormo o
= |E(B)
b
-
- E(B)
b
],
(18)
AE(A)
BSSE
= |E(A)
ob
-
- E(A)
o
-
] c AE(B)
BSSE
= |E(B)
ob
-
- E(B)
b
-
],
(19)
AE
ligo o
CP
= E(AB)
ob
-
- |E(A)
ob
-
+ E(B)
ob
-
]
(20)
TEORIA DO FUNCIONAL DA DENSIDADE
Prever propriedades moleculares quantitativamente e
explicar a natureza de ligaes qumicas so os principais
objetivos da Qumica Quntica. Neste sentido, a Teoria
do Funcional da Densidade (DFT) mostra-se prtica e
com preciso notvel
2,3
. A metodologia de HF produzia
resultados to consistentes que no se imaginava outros
tipos de aproximaes que no estivessem relacionadas a
ela. Entretanto, em 1964 Hohenberg e Kohn demonstraram
teoremas importantes, que vieram a mudar este quadro
18
.
Estas idias estavam baseadas na teoria proposta por
Thomas e Enrico Fermi em 1927
19
, na qual era possvel
obter propriedades eletrnicas, principalmente a energia
Artigo convidado
12
do estado fundamental, a partir da funo densidade
eletrnica, (r), sem a necessidade da funo de onda do
sistema, vindo a facilitar substancialmente os clculos,
pois, a equao para um sistema de N partculas, e
portanto com 3N coordenadas independentes foi reduzida
a um problema de apenas trs dimenses
19, 20
. A energia
do estado fundamental denotada por,
E
IF
|p] = C
F
]p
S
S
,
(r)ur -Z ]
p(r)
r
ur +
1
2
_
p(r
1
)p(r
2
)
|r
1
-r
2
|
Jr
1
Jr
2
(21)
Na equao proposta por Fermi (Eq.21) o primeiro
termo representa a energia cintica do sistema, o segundo
a atrao clssica eltronncleo e o ltimo termo
representa atrao clssica eltroneltron. Mas a teoria
de Thomas e Enrico Fermi apresentava alguns problemas,
tal como a considerao de que os eltrons no sistema se
comportavam como um gs de eltrons no-interagentes.
Sua formulao no produzia bons resultados quando se
tratava de molculas, devido negligncia das interaes
eltron-eltron, alm do fato de que eles no dispunham
de uma justifcativa plausvel para considerar a densidade
eletrnica como varivel fundamental
6,19
.
OS TEOREMAS DE HOHENBERG KOHN
Hohenber-Kohn (1964) propuseram substituir
a complicada funo de onda de N eltrons por
uma funo mais simples que ainda contenha toda a
informao relevante sobre o sistema: a Densidade
Eletrnica
4,6
. Assim, provaram que a densidade
eletrnica podia ser considerada como uma varivel
fundamental, mostrando que o potencial externo,
, advinda da conformao nuclear para o caso de
molculas, e o nmero de eltrons, n , de um sistema
podem ser determinados univocamente pela densidade
eletrnica, o que levaria a obter a energia do estado
fundamental de qualquer sistema molecular, alm de
todas as suas propriedades eletrnicas
3
.
O primeiro teorema prova que todos os observveis,
isto , todas as grandezas fsicas que podemos medir
num sistema, so unicamente determinadas por (r), ou
seja, so funcionais da densidade
3,5
. Em outras palavras,
para conhecermos qualquer propriedade de um tomo,
de uma molcula ou de um slido, s precisamos saber
qual a sua densidade eletrnica. Dessa forma, a energia
do estado fundamental era um funcional da densidade
eletrnica. Assim como uma funo uma regra que
associa um nmero a cada valor da varivel independente,
o funcional uma regra que associa um nmero a uma
funo, ou seja, para cada funo densidade eletrnica de
um sistema eletrnico qualquer, existe um valor numrico
para a energia no estado fundamental
3,19
. A densidade
eletrnica determina o nmero de eltrons atravs da
normalizao da densidade eletrnica, integrando-a
sobre todo espao conforme mostrado a seguir:
_p
u
(r)Jr = n.

(22)
A densidade eletrnica tambm determina o potencial
externo, teorema provado atravs de uma suposio por
absurdo, tendo como premissa o fato de que dois potenciais
externos que diferem por apenas uma constante aditiva,
podem levar a mesma densidade eletrnica. Conhecendo-
se o nmero de eltrons e o potencial externo, via
densidade eletrnica, pode-se construir o Hamiltoniano,
, que leva a funo de onda, , viabilizando o clculo

dos observveis do sistema (ver a Fig.2)
19
.
p(r) - [
n
v
- E
- V - obscr::cis

Figura 2. A densidade eletrnica determina de forma unvoca o
potencial externo, que leva a obteno das propriedades do sistema.
A partir desta idia no se podia saber com certeza se
certa funo densidade seria realmente a funo densidade
do estado fundamental que se procura, somente provando
que esta possibilidade existia, o que levou ao segundo
teorema de Hohenberg e Konh onde provaram que para
qualquer funo tentativa de densidade,

, que
satisfaa as condies de contorno, ]p
tcnt
(r)Jr = n e
p
tcnt
(r) u leva a desigualdade, E
I
|p
tcnt
] E
u
, onde,
E
I
|p
tcnt
] E
u a energia fornecida por
E
I
|p
tcnt
] E
u e E
I
|p
tcnt
] E
u
a energia
do estado fundamental com a densidade verdadeira do
sistema,
18
.
Hohenberg e Konh desenvolveram todo um
arcabolo terico para a DFT, dando os alicerces para
a construo de uma teoria inovadora, independente da
funo de onda. Entretanto, os teoremas de Hohenberg e
Konh no mostravam qual a sistematizao para se obter
a densidade eletrnica e consequentemente a energia do
estado fundamental.
13
Artigo convidado
APROXIMAO DE KOHN E SHAM
Kohn e Sham
21
resolveram o problema prtico para se
obter E
0
a partir de
0
sem ter de recorrer funo de onda
eletrnica. Eles reescreveram as equaes de Hohenberg
e Konh chegando a equao da energia do estado
fundamental, considerando um sistema de referncia no
interagente, que fornecia um potencial externo fctcio,
NI. Neste sistema de referncia no-interagente pode-se
defnir uma energia cintica,
, como
T
NI
|p] = _ [
i
-
1
2
v
2
N
i
(23)
e uma funo densidade eletrnica,
NI
dada por:
p
NI
(r) = _ |
i
(r)|
2 N
i

(24)
Estes dois entes podem ser escritos em funo, das
autofunes,
i
, associado aos autovalores do Hamiltoniano
monoeletrnico no interagente, conforme:
E
NI
i
= _-
1
2
v
2
+ v
NI
(r)_
i
= e
i
i
.
(25)
Kohn e Sham supuseram que este sistema no-
interagente produziria um potencial externo, que em
alguma conformao especfca dos seus entes, produziria
uma densidade eletrnica fctcia que seria exatamente
igual densidade eletrnica do sistema real. E utilizando
dos teoremas de Hohenberg e Konh pode-se calcular
as propriedades do sistema. A Fig.3 mostra este fato de
forma pictrica.
v
NI
(r) - E
NI
-V
NI
-p
NI
(r)
KS
--p
Rcol
(r)
EK
-- _
n
v
Rcol
(r)
] - E
Rcol
- V
Rcol
Figura 3. Uma idia pictrica da idia de Kohn e Sham.
Esta idia permitiu a Konh e Sham reescreverem
a energia do estado fundamental (Eq.26) dependendo
da energia cintica no-interagente e do potencial de
repulso clssico eltron-eltron,
. Estes termos
so subtrados da energia cintica e do potencial eltron-
eltron real, respectivamente, levando aos desvios da
energia cintica e do potencial eltron-eltron. Estes
desvios somados a energia cintica e o potencial eltron-
eltron real, so tomados como a parte no-clssica e
denominado como o termo de troca e correlao, ltimo
termo de
5,12
.
E
KS
|] = v
NI
|] + 0
NI
|] +T
NI
|] + E
xc
|], (26)
onde,
v
NI
|p] = ]
u
(i)v
NI
(i)ui, 0
NI
|p] =
1
2
_
u
(i
1
)
u
(i
2
)
i
12
ui
1
ui
2
, v
NI
|p] = ]
u
(i)v
NI
(i)ui, 0
NI
|p] =
1
2
_
u
(i
1
)
u
(i
2
)
i
12
ui
1
ui
2
,
T
NI
|] = -
1
2
_ (
i
KS
(1)|v
1
2
|
i
KS
(1))
2n
i=1
e E
xc
|] = T|] - T
NI
|] + 0|] - 0
NI
|].
Posteriormente, para a construo da funo densidade
eletrnica do sistema no-interagente eles introduziram a
idia de orbitais monoeletrnicos, construindo os orbitais
de Kohn-Sham, os quais no possuem, a princpio,
interpretao fsica, pois so construdos com o nico
propsito de obter a funo densidade,
4
.
Tabela 1. Comparao entre os parmetros de clculos entre os mtodos
de Hartree-Fock e a Teoria do Funcional da Densidade.

E = E|V] E = E|p]
E = _V
-
B
BF
VJ
E = v
NI
|p] + 0
NI
|p] + T
NI
|p] + E
xc
|p]
= uet
u
i
1
1
i
2
.
n
i
n
p(r) = |
i
(r)|
2
N
i
oE
o
= u
oE
op
= u
_-
1
2
v
2
+ [}
`
i
(i
1
)-K
i
(i
1
)
N
i
_
i
= c
i
_-
1
2
v
2
+_
p(i)
|r|
ur + v
xc
(r)_
i
= e
i
i
O ltimo termo da Eq.(26),
, no conhecido.
Nele est toda a informao da energia noclssica,
e torna necessrio a sua aproximao por mtodos
empricos que a chave para clculos bem acurados,
pois leva em considerao os efeitos de muitos corpos.
Uma das aproximaes mais simples chamada
Local Density Approximation (LDA) que se baseia na
representao do potencial de troca e correlao com
carter local, ou seja, toma a densidade eletrnica
como um ente que possui pouca dependncia com a
posio. Porm outros mtodos surgiram para tentar
corrigir o problema com a dependncia da posio
no sistema, so os chamados Generalized Gradient
Approximation (GGA). Entretanto, estes mtodos
no foram sufcientes para descrever sistemas
moleculares com uma preciso qumica quantitativa.
Para contornar estes problemas foram desenvolvidos
os funcionais hbridos que combinam as aproximaes
GGA para a parte de correlao e termos de HF e DFT
14
para os termos de troca, entretanto, tal procedimento
implica na adoo de parmetros para cada termo,
cuja determinao carrega certo grau de empirismo,
como o caso do B3LYP, um dos funcionais mais bem
sucedidos da atualidade
22
.
Seguindo estas idias, a energia do estado fundamental
obtida de forma muito similar metodologia de HF.
A Tabela 1 e a Figura 4 mostram um paralelo entre as
metodologias HF e DFT
22
.
Segundo a Figura 4, caso no haja convergncia com
relao aos critrios de energia estabelecido no segundo
teorema, modifca-se os coefcientes da funo de base
na procura da energia para uma conformao geomtrica
especfca. Depois de uma procura sobre a superfcie de
energia potencial da geometria mais estvel da molcula
pode-se determinar diversas propriedades moleculares:
foras de ligaes qumicas, energias de ionizao,
afnidades eletrnicas, estudar os modos normais de
vibrao, polarizabilidades, espectros de absoro e de
emisso, susceptibilidades, etc
4
.
Figura 4. Fluxograma comparando os algoritmos de clculos entre os
mtodos Hartree-Fock e Teoria do Funcional da Densidade.
Consideraes finais
A obteno da confgurao molecular mais estvel
dentro do contexto terico a chave para a obteno
de vrias propriedades moleculares. A obteno dessas
propriedades viabilizada atravs de aproximaes
da equao de Schrodinger, sendo HF e DFT as mais
conhecidas. Sem dvida nenhuma, as presentes teorias
souberam dentro de um contexto evolutivo conciliar
os aspecto concordantes com a situao real, e assim
confguram hoje como forte vertente a anlise de
propriedades moleculares.
Agradecimentos
Os autores agradecem fortemente ao suporte dado
para este trabalho pela Pr-Reitoria de Pesquisa e Ps-
Graduao da Universidade Estadual de Gois e a
FINATEC.
Referncias bibliogrficas
1. Araujo Neto, Waldmir N. A Noo de Valncia e o limiar da
representao estrutural. Cadernos Temticos de Qumica
Nova n. 7, 2007.
2. Tostes, J .G.R.,. Estrutura molecular: O conceito . Qumica
Nova 7, 1998.
3. Marques, M.A.L., Botti, S. Introduo ao mundo da Teoria dos
funcionais da densidade (DFT): sua histria, desenvolvimento
e aplicaes. Gazeta de Fsica. V.29 n. 4, 2010.
4. Levine, I.N. Quantum Chemistry. 5nd Ed. New York: Prentice
HallPublication, 2000.
5. Koch, W.; Holthausen M.C. A. Chemists Guide to Density
Functional Theory. Weinheim. : WILEY VCH., 2001.
6. Camargo, A. J .; Napolitano, H. B.; Oliveira, S. S. ESTUDOS.
2005, 32, 57.
7. Szabo, A. and Ostlund, N.S. Modern Quantum
Chemistry: introduction to advanced electronic structure
theory. . New York : Dover, 1996.
8. Hartree, D.R. Proc. Cambridge Phill. Soc. 1928, 24, 111 e
1929, 25, 225.
9. Szabo, A. e Ostlund, N.S. Modern Quantum Chemistry:
introduction to advanced electronic structure theory. New
York : Dover, 1996.
10. Roothaan, C.C.J . Ver. Mod. Phys. 1951, 23, 69.
11. Slater, J .C. Phys. Rev. 1929, 34, 1293.
12. Boys, S.F. Proc. Roy. Soc. (London). 1950, A200, 542.
15
13. Lewar, E. Computational Chemistry - Introduction to
the Theory and Applications of Molecular and Quantum
Mechanics. New York : Kluwer, 2004.
14. Cramer, C.J . Essentials of Computational Chemistry. 2. s.l. :
J ohn Wiley & Sons, 2004.
15. Sedano, P.S. Dissertation of Doctor Phlosophy. Universidade
de Girona, Girona,Catalnia. 2001.
16. Simons, S., Duran, M. e Dannenberg, J . J . Chem. Phys. 1996,
105, 11024.
17. Boys, S.F. and Bernardi, F. Mol. Phys. 1970, 19, 553.
18. Hohenberg, P.; Kohw, W.; Phys. Rev. B, 1964, 136, 864.
19. Parr, R.G.; Yang, W. Density functional theory of
atoms and molecules. Editora OXFORD. New York. 1989.
20. Freitas, L.C.G. QUMICA NOVA. 1999, 22, 2.
21. Kohn, W.; Sham, L. J . Phys. Rev. A. 1965, 140, 1133.
22. Morgon, N.H.; Custdio, R. Teoria do Funcional da
Densidade. Qumica Nova. 1995, 18(1), 44.
Valter H. C. Silva
1, 2
*, Paulo S. C.
Jnior
1
, Heibbe C. B. Oliveira
2
&
Ademir J. Camargo
1
.
1
Universidade Estadual de Gois, Caixa Postal 459, CEP 75001-970,
Anpolis, GO.
2
Universidade de Braslia, CEP 70919-970, Braslia, DF.
*e-mail: fatioleg@ueg.br
Artigo convidado
16
Reviso dos Metodos
Cromatograficos de Anlise
de GHB e Anlogos
Elizabete C. de Lima & Diogo Lima da Silva
O GHB, popularmente conhecido como ecstasy lquido, causa efeitos semelhantes
ao do ecstasy em baixas concentraes, sendo utilizado como droga de abuso. Vendido
no Brasil em sua forma aquosa faz efeito em at meia hora. So adicionados a bebidas
quando a vtima se distrai. No Brasil, esse crime conhecido como Boa Noite Cinderela.
Assim como em outros pases, as denncias so raras porque as vtimas no querem
ser identifcadas devido s circunstncias em que ocorrem. No presente trabalho feita
uma reviso dos mtodos existentes em literatura para a determinao de GHB e seus
anlogos utilizando tcnicas cromatogrfcas.
Palavras-chave: GHB, reviso, metodos cromatografcos.
The GHB, popularly known as liquid ecstasy, causes similar effect to the ecstasy
in low concentrations, being used as abuse drug. Its sold in Brazil in its watery form
makes effect in until half hour. The drinks are added when the victim if distracts. In
Brazil, this crime is known as Good Night Cinderela. As well as in other countries,
the denunciations they are rare because the victims do not want to be identifed had
to the circumstances where they occur. In the present work a revision of the existing
methods in literature for the determination of GHB and its analogous ones is made using
chromatographic techniques.
Keywords: GHB, revision, chromatographic techniques.
Artigos Gerais
17
visto que a diferena entre uma dose para fns recreativos
e uma dose capaz de provocar overdose pequena,
considerando ainda que a concentrao de GHB em
amostras obtidas nas ruas bastante inexata. A segunda
refere-se ao uso prolongado da droga, que pode causar
dependncia e esta, conseqentemente, pode levar o
indivduo a um srio quadro de abstinncia
5
.
Figura 1. Estrutura qumica do cido g-hidrxibutrico (GHB),
g-butirolactona (GBL) e 1,4-butanodiol (BD).
Alm de causar euforia e sensao de bem-estar, o
GHB tambm capaz de causar efeitos como amnsia e
incoordenao motora. Portanto, indivduos que usam
GHB se tornam presas fceis de assaltantes e vtimas
de estupros. Devido a isto, a droga tem sido tambm
chamada de rape drug (droga do estupro). Segundo
reportagem da Revista Veja, o GHB vendido no
Brasil em sua forma aquosa, ou menos comumente
como um p, seu aspecto incolor, no possui cheiro
e tem gosto levemente amargo. Por ser consumido sob
a forma lquida, comea a fazer efeito em, no mximo,
meia hora contra as duas horas exigidas pelo ecstasy.
So adicionados a bebidas geralmente quando a vtima
se distrai. No Brasil, este tipo de assalto, acompanhado
ou no de violncia sexual, conhecido como Boa
Noite Cinderela. Assim como em outros pases, as
denncias so raras porque as vtimas no querem ser
identifcadas devido s circunstncias em que estes
fatos costumam ocorrer
6,7
.
Na Unio Europia (UE), um estudo recente realizado
pelo European Monitoring Centre for Drugs and Drug
Addiction (EMCDDA), em 2008, tratava do consumo
emergente do GBL em substituio ao GHB para fns
recreativos, em funo de o primeiro ser mais facilmente
obtido por ser mais barato e no ser objeto de controle
internacional. O mesmo vale para o BD, embora nenhum
caso de overdose desta substncia tenha sido atendida
em hospitais e ambulatrios de cidades pertencentes
UE. Os resultados mostraram que o nmero de casos
Introduo
ASPECTOS GERAIS E LEGISLAO
O cido g-hidrxibutrico (sigla inglesa: GHB)
um cido graxo de cadeia curta que apresenta baixa
solubilidade em solvente orgnico e alta solubilidade
em gua. Pode ser considerado um metablito endgeno
ou precursor do neurotransmissor cido g-aminobutrico
(sigla inglesa: GABA). O GHB atua no sistema nervoso
central como um depressor e, no passado, era utilizado
legalmente em diversos pases como agente anestsico
e no tratamento de dependncia de lcool e narcolepsia.
Nos EUA, o GHB ainda comercializado com o nome
de Xyrem(J azz Pharmaceuticals, Palo Alto, CA) e
utilizado para o tratamento de catalepsia em pacientes
com narcolepsia. O mesmo ainda ocorre em alguns
pases europeus, nos quais utilizado como anestsico no
tratamento de alcoolistas (por exemplo, o medicamento
Alcover; CT Laboratorio Farmaceutico, SRL, San
Remo, Itlia)
1,2
.
Recentemente, o GHB vem sendo amplamente
utilizado como uma droga de abuso. Devido ao seu uso
causar efeitos semelhantes ao do ecstasy quando baixas
doses so ingeridas, chamado de ecstasy lquido e
vem sendo bastante utilizado em casas noturnas e raves,
entrando assim para o rol das club drugs drogas de
boate. Tambm j foi utilizado como alternativa aos
esterides anabolizantes por indivduos que queriam
aumentar a massa muscular, embora o mecanismo do
aumento da liberao do hormnio do crescimento (GH)
atravs da ingesto do GHB ainda no seja conhecido e
carea de elucidaes
1,3
.
A ingesto de anlogos de GHB, que incluem
g-butirolactona (GBL) e 1,4-butanodiol (BD), costumam
causar os mesmos efeitos fsiolgicos causados pelo
GBH, visto que so rapidamente convertidos a GHB no
organismo. Portanto, estas substncias muitas vezes so
utilizadas como substitutas por serem mais facilmente
obtidas. O GBL, por exemplo, usado em solventes e
produtos de limpeza. J o BD um solvente industrial
comercializado e tambm pode ser encontrado em
removedores de esmalte para unhas. A Figura 1 mostra a
estrutura qumica do GHB, GBL e BD
4
.
Duas grandes complicaes surgem do uso de GHB.
A primeira delas a facilidade de ocorrer uma overdose,
Artigo 1
18
de overdoses acidentais relacionadas com o consumo
recreativo de GHB/GBL representa uma proporo
signifcativa da totalidade das emergncias relacionadas
com o consumo de drogas ilcitas, apresentadas em
relatrios de servios hospitalares e ambulatrios.
Contudo, no h um estudo sistemtico do registro de
mortes e emergncias no-fatais relacionados com o
consumo de GHB e seus precursores
8
.
A primeira notcia destacando o uso de GHB no
Brasil foi publicada em dezembro de 2003, pela revista
poca. A reportagem apresentava o caso de um indivduo
hospitalizado em funo de uma overdose de GHB e
ressaltava a facilidade de se encontrar a droga em festas e
boates cariocas, a qual tinha sua dose de 3 mL fxada em
R$ 40,00
9
.
O J B Online de agosto de 2008 relata a primeira
apreenso de ecstasy lquido numa favela do Rio de
J aneiro. O jornalista ressalta que a droga vem ganhando
cada vez mais espao nas noites cariocas. Na matria, a
diretora no NEPAD (Ncleo de Estudos e Pesquisas em
Ateno ao Uso de Drogas) da UERJ , Maria Thereza de
Aquino, afrmou que no havia dependentes qumicos
com problemas especfcos com o GHB at ento,
entretanto faz um alerta que seria uma questo de
tempo devido principalmente ao abaixamento do preo
e popularizao da droga. Apenas duas apreenses de
ecstasy lquido tinham sido realizadas no Rio de J aneiro
at a publicao da matria, em 2003 e 2006, ambas com
estudantes de classe-mdia alta
10
.
Uma reportagem do J ornal Correio Brasiliense de
julho de 2009 destaca o ecstasy lquido como uma nova
droga disponvel em raves e boates de Braslia. Consta
na reportagem que o preo de uma dose nestes locais
gira em torno de R$50. Um delegado local afrma que
ainda no foi possvel realizar nenhuma apreenso da
droga na cidade
11
.
Em muitos pases, a droga j possui bastante
popularidade e o registro de notcias envolvendo o
abuso de GHB ou sua utilizao para entorpecer vtimas
de roubo ou estupro muito maior. Apenas para fns
ilustrativos, em Denver, Estados Unidos, um homem
de 33 anos foi preso em junho de 2008 por portar um
galo de GHB, que seria posteriormente distribudo. Em
Sidney, Austrlia, treze indivduos foram hospitalizados
no dia de ano-novo com overdose de GHB
12
.
At o momento, no foi possvel encontrar na
literatura nenhum levantamento do nmero de usurios
de GHB no Brasil ou no mundo. Entretanto, vale ressaltar
que o GHB uma droga de abuso relativamente nova
em relao s outras drogas sintticas comumente
utilizadas como, por exemplo, o ecstasy, da a escassez
de informaes estatsticas sobre dependentes.
Quanto legislao brasileira, a Lei N 11.343 de
23 de agosto de 2006 institui o Sistema Nacional de
Polticas Pblicas Sobre Drogas (Sisnad) que, alm de
outras medidas, defne crimes e estabelece normas para
represso produo no autorizada e ao transporte e
trfco ilcito de drogas. No Artigo 2 desta lei estabelece-
se a proibio de drogas em todo territrio nacional,
bem como o plantio, a cultura, colheita e explorao
de vegetais e substratos dos quais possam ser extradas
ou produzidas drogas. Por sua vez, os artigos 28 e 33
tratam das circunstncias consideradas infraes, das
medidas a serem tomadas e penalidades.
O artigo 28 dispe que quem adquirir guardar,
tiver em depsito, transportar ou trouxer consigo,
para consumo pessoal, drogas sem autorizao ou em
desacordo com determinao legal ou regulamentar ser
submetido a penas leves, como advertncia sobre os
efeitos das drogas, prestao de servios comunidade
ou medida educativa de comparecimento a programa ou
curso educativo.
O artigo 33 estabelece recluso de 5 a 15 anos e
pagamento de multa a quem, dentre outras coisas, trazer
consigo, fabricar, adquirir, ministrar ou vender drogas
sem autorizao ou em desacordo com determinao
legal ou regulamentar.
O Cdigo de Trnsito Brasileiro (CTB), o qual foi
institudo pela Lei 9.503 de 23 de setembro de 1997 e sofreu
modifcaes pela Lei 11.705 de 19 de junho de 2008,
estabelece em seus artigos 165 e 276 as circunstncias
consideradas infraes, as medidas a serem tomadas e as
penalidades a serem aplicadas, relativas ao uso de lcool e
ao uso de outras substncias psicoativas.
Os artigos 165 e 276 determinam aplicao de multa
e suspenso do direito de dirigir por 12 meses, alm
de reteno do veculo at a apresentao de condutor
habilitado e recolhimento do documento de habilitao, aos
condutores com qualquer concentrao de lcool no sangue
ou sob infuncia de qualquer outra substncia psicoativa. A
19
Artigo 1
infrao prevista no artigo 165 poder ser caracterizada pelo
agente de trnsito mediante a obteno de outras provas em
direito admitidas, acerca dos notrios sinais de embriaguez,
excitao ou torpor apresentados pelo condutor.
ABSORO E METABOLISMO DO GHB E
ANLOGOS
Uma vez ingerido oralmente, o GHB rapidamente
absorvido. Em indivduos normais e saudveis, a
administrao de doses orais entre 12,5 mg/kg e 50,0 mg/
kg resultam em um intervalo de tempo de pico (tempo
necessrio para uma concentrao de pico) igual a 25 min
45 min e concentraes de pico de 23 g/L 20 g/L
5
.
A distribuio do GHB ocorre rapidamente e segue
o modelo de dois compartimentos (sangue e perifricos).
Os nveis sanguneos iniciais decrescem rapidamente
aps a redistribuio para os tecidos e rgos, seguido
por um longo perodo de degradao metablica. O GHB
um composto lipoflico e estudos in vitro indicaram que
o composto no se liga a protenas plasmticas
13
.
Um esquema da degradao do GHB e seus
precursores (BD e GBL) pode ser visto na Figura 2. A
degradao do GHB consumido ocorre no tecido cerebral
por converso a semialdedo succnico. Esta ltima, por
sua vez, catalisada pela enzima GHB desidrogenase e
a etapa lenta do processo. O semialdedo succnico
ento fnalmente oxidado a succinato e metabolizado pelo
Ciclo de Krebs. A curva de decaimento da concentrao de
GHB no plasma no linear. Apenas cerca de 2% da dose
ingerida recuperada na urina, portanto pode-se concluir
que a eliminao de GHB se d inteiramente na forma de
metablitos. A meia-vida de eliminao a substncia
dose-dependente e est em torno de 20 a 53 min
5
.
O GBL predomina em pH < 4,7 e a converso
completa de GHB em GBL favorecida em pH<2.
Portanto, na urina ou no suco gstrico as duas formas
coexistem, embora no sangue predomine a forma GHB.
Quando ingerido, o GBL ento passa para corrente
sangunea e rapidamente hidrolisado a GHB
5,14
.
O BD muito mais lipoflico que a molcula de
GHB. Em funo disto, ele difunde-se mais rapidamente
atravs da barreira sangue-crebro e os efeitos resultantes
de sua ingesto so mais rapidamente observados em
relao ao GHB. Entretanto, no sistema nervoso central
o BD rapidamente transformado em GHB pelas
enzimas lcool e aldedo desidrogenase, como mostrado
na Figura 2. importante observar que o BD e o lcool
competem pela enzima lcool desidrogenase quando
ingeridos concomitantemente, sendo que o lcool possui
uma maior afnidade, o que pode levar a uma toxicidade
prolongada neste caso
15
.
Figura 2. Esquema do metabolismo dos compostos GABA, GHB e BD.
Em geral, os efeitos do GHB variam de pessoa
para pessoa e dependem tambm da dosagem. Ele age
rapidamente, 5 a 15 minutos aps a ingesto e atinge o
mximo de efeito cerca de 40 minutos depois. Nas doses
menores, produz sensao de bem estar (euforia), tontura
e aumento da autoconfana. Nas doses mais elevadas
predomina o efeito depressor, aparecendo desorientao,
ansiedade, confuso, viso turva, alucinaes. Pode
ocorrer tambm nusea, vmitos, tremores e difculdade
respiratria. Estes efeitos so potencializados pelo
uso concomitante de lcool, como j mencionado, ou
outros depressores do SNC (como os ansiolticos). As
Tabelas 1 e 2, retiradas do trabalho de Waszkielewics e
Bojarski
15
, sumarizam as informaes fornecidas acima,
relacionando, respectivamente, as doses ingeridas versus
o efeito obtido e a concentrao de GHB no sangue
versus o estado de conscincia.
HISTRICO DE METODOLOGIAS UTILIZADAS
PARA DETERMINAO DE GHB
Na literatura, h metodologias cromatogrfcas bem
estabelecidas para determinao de GHB em matrizes
biolgicas convencionais, tais como sangue, urina e
plasma sanguneo; abaixo so resenhados alguns artigos
mais recentes encontrados na literatura relacionados a
estes mtodos. Na maioria dos trabalhos disponveis, a
20
cromatografa gasosa acoplada espectrometria de massas
(CG-MS) empregada para separao e identifcao,
embora seja possvel encontrar trabalhos que os autores
desenvolvem metodologias envolvendo cromatografa
lquida acoplada espectrometria de massas (LC/MS)
ou cromatografa lquida acoplada espectrometria de
massas seqencial (LC-MS/MS).
Tabela 1. Relao entre dose ingerida e efeitos nos pacientes.
Dose / g Efeito
Abaixo de 0,7 Euforia, sociabilidade
0,7 1,4 Amnsia curta
1,5 2,1 Cansao e sono
2,1 3,5 Intensifcao dos efeitos anteriores
3,5 4,9 Hipnose, hipotonia, fraca analgesia
Tabela 2. Relao entre concentrao de GHB no sangue e estado de
conscincia dos pacientes.
Concentrao de GHB
no sangue / mg L-1
Estado de conscincia
Abaixo de 52 Pacientes acordados
52 156
Pacientes mostraram movimentos
espontneos e ocasionalmente abriram
os olhos
156 260
Pacientes dormiram e reagiram a
estmulos de dor
Acima de 260
Pacientes em coma e no reagem a
estmulos de dor
Elian
16,17
investigou o desempenho da CG-MS na
deteco de GHB em urina. As amostras eram preparadas
atravs de uma extrao solvente-solvente e em seguida
eram derivatizadas com N,O-bis(trimetillsilil)trifouro-
acetamida (BSTFA) + 1% de trimetilclorossilano
(TMCS) e injetadas no cromatgrafo. Como padro
interno foi utilizado GHB-d
6
. Os resultados mostraram
uma curva de calibrao linear no intervalo de 0 a 2,0
mg/dL e um ndice de recuperao de 80%-85% das
amostras controle. Uma amostra real de urina de um
caso de estupro apresentou concentrao de GHB igual
a 15 mg/L quando analisada pelo mtodo desenvolvido.
Este foi o primeiro trabalho publicado em que no era
necessria a converso do GHB em GBL em meio
fortemente cido para a deteco.
Elian
17
desenvolveu uma metodologia empregando
a tcnica GC-MS na determinao de GHB em sangue.
O mtodo utilizava-se de extrao solvente-solvente,
derivatizao com BSTFA (com 1% de TMCS) para
injeo no cromatgrafo e GHB-d
6
como padro
interno. O mtodo mostrou-se confvel, com limite de
quantifcao (LOQ) igual a 0,1 mg/dL e boa preciso.
Villain et al.
18
analisaram o nvel de GHB em urina e
sangue por CG-MS, extraindo o analito e o padro interno
(GHB-d
6
) com acetonitrila e derivatizando a mistura com
BSTFA +1% de TMCS. Obtiveram uma curva linear para
ambas as matrizes no intervalo de 1 mg/L a 200 mg/L e
precises entre 4% 11%. Os limites de quantifcao e
deteco foram, respectivamente, 1 mg/L e 0,1 mg/L para
sangue e 1 mg/L e 0,2 mg/L para urina.
Kankaanp et al.
3
investigaram o desempenho da
tcnica GC-MS na determinao de GHB, GBL e BD
em urina e sangue. O GHB e o BD eram extrados de
alquotas de 200 L de amostra com t-butil-metil-ter, em
tubos contendo NaCl, e posteriormente as amostras eram
acidifcadas e centrifugadas. A fase orgnica era ento
transferida para outro tubo contendo Na
2
SO
4
, incubada
por 30 minutos, centrifugada e evaporada at a secura sob
vcuo. Em seguida, o resduo era misturado a MSTFA em
acetonitrila e injetado no CG-MS. Para o GBL, o passo
utilizando o salting-out e a derivatizao eram omitidos.
O mtodo mostrou-se aplicvel para anlise de GHB e
seus anlogos, com, por exemplo, desvio padro relativo
e exatido menores que 15% para o GHB no LOQ
(3mg/L), em ambas as matrizes analisadas.
Lenz et al.
19
desenvolveram uma metodologia
utilizando SPDE (solid-phase dynamic extraction)
combinada com CG-MS para determinar GHB em soro e
urina. O processo de extrao foi minuciosamente estudado
e o GHB era convertido em meio fortemente cido a GBL
antes de ser injetado no equipamento. O mtodo mostrou-
se preciso e exato, com valores de exatido (bias) e
preciso intra-dia e inter-dias menores que 5% para ambas
as matrizes. Os limites de deteco obtidos (LOD) foram
0,16 g/mL para soro e 0,17 g/mL para urina.
Wood et al.
20
determinaram o nvel de GHB, GBL e
BD em urina utilizando a tcnica LC-MS/MS. O mtodo
rpido, leva cerca de 12 minutos, pois envolve apenas
uma simples diluio das amostras de urina. A separao
foi conduzida em uma coluna dC
18
e a mistura foi eluda
com uma mistura de cido frmico e metanol. O LOQ
obtido foi igual a 1 mg/mL para todos os analitos. O
21
Artigo 1
processo, aps validado, foi aplicado para amostras reais.
Kauffmann e Alt
21
descreveram uma metodologia
utilizando LC-MS para determinao de GHB em urina
e soro. Antes da injeo no LC-MS, a molcula era
convertida em seu derivado n-butil-ster. A separao foi
realizada em fase-reversa com uma coluna C
18
de 2,1 mm
x 30 mm e tamanho de partcula igual a 3,5 m. A corrida
levou cerca de 6 minutos e o mtodo mostrou-se exato e
preciso, com valores de preciso inter-dias e intra-dias e
exatido (bias) menores que 5% para maioria dos casos.
Zacharis et al.
22
desenvolveram um novo mtodo
para determinar GHB em saliva e fuido cerebrospinal
(CSF) atravs de cromatografa lquida de alta efcincia
com deteco por fuorescncia (HPLC-FLD). Para
isto, o GHB era derivatizado com 4-bromoetil-7-
metxi cumarina, na presena de um ter de coroa como
catalisador, para produzir um derivado fuorescente.
Utilizaram para separao uma coluna analtica C18
de dimenses 250 mm x 4 mm (tamanho de partcula
5 m) e eluio com gradiente utilizando metanol e
tampo fosfato pH 3 como solventes. Os LOD obtidos
foram iguais a 3 x 10
-7
e 2 x10
-7
M em saliva e CSF,
respectivamente, enquanto o LOQ foi igual a 1 x 10
-6

para ambas matrizes.
Embora seja possvel encontrar um nmero aprecivel
de trabalhos na literatura envolvendo o desenvolvimento
de metodologias na deteco de GHB e seus anlogos
em matrizes biolgicas convencionais, h uma escassez
aprecivel de trabalhos envolvendo a determinao
destes compostos em bebidas alcolicas e no-alcolicas,
tais como energticos e refrigerantes. Tambm no h
trabalhos relatando a anlise de amostras apreendidas
pelas autoridades para determinar as concentraes de
GHB, GBL e BD presentes.
Mercer et al.
23
descreveram uma metodologia
utilizando CG-MS para determinar GHB e alguns de
seus precursores, como GBL e g-hidrxivalerato (GVL)
em diversas matrizes, tais como gua, suco, refrigerante
e vodka. Antes de serem injetadas no cromatgrafo, as
amostras foram derivatizadas com BSTFA +1% TMCS.
Os resultados obtidos com a metodologia utilizando CG-
MS foram comparados com injees diretas de solues
aquosas dos analitos em um HPLC-UV (coluna C18
de dimenses 3,9 mm x 300 mm, recheio constitudo
por partculas de 10 m e fase mvel 20:80 metanol:10
mM tampo fosfato dibsico). Para as solues aquosas
obtiveram LOD iguais a 1 pg/mL utilizando a tcnica
CG-MS e 0,05 g/mL para as injees diretas no HPLC-
UV. Com o intuito de melhorar os resultados obtidos no
HPLC-UV, os autores tentaram conduzir uma extrao
lquido-lquido (utilizando 5 mL de clorofrmio e 1 mL de
amostra) antes da injeo, entretanto houve um decrscimo
no LOD (para 100 g/mL) e pouca reprodutibilidade.
No Brasil o nmero de apreenses de ecstasy liquido
vem aumentando alm dos crimes utilizando essa
droga por isso seria de interesse o desenvolvimento de
uma metodologia para a determinaao de GHB e seus
anlogos em amostras apreendidas pela policia e tambm
auxiliar no diagnstico de intoxicaes e/ou overdoses
em virtude do uso dessa substncia. Atualmente em
nosso laboratrio na Universidade Federal do ABC
(www.ufabc.edu.br) estamos realizando esse trabalho.
Os resultados obtidos sero publicados futuramente.
Concluso
No Brasil no existe metodologia padronizada por
nenhum rgo de vigilncia e/ou controle brasileiro
(Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria, Secretaria
Nacional Antidrogas, Instituto de Criminalstica de So
Paulo) para a anlise de GHB e seus anlogos em amostras
apreendidas e/ou bebidas comercializadas em bares e casas
noturnas. Alm disso, o conhecimento da composio
das amostras de GHB ilegalmente comercializados
importante para fornecer subsdios na caracterizao
da droga ilcita, na preveno do seu abuso, nas
investigaes sobre o trfco e no diagnstico clnico
de uma intoxicao aguda ou overdose.
No momento estamos desenvolvendo uma
metodologia utilizando a cromatografa liquida de
alto desempenho utilizando-se deteco UVvis para a
determinaao de GHB e seus anlogos em diferentes
amostras. Os resultados iniciais obtidos mostram que a
determinao de GHB pode ser feita utilizando coluna
C8 (octil-silica) e fase mvel 100% metanol com injeo
direta sem a necessidade de pr-tratamento de amostra.
Agradecimentos
Os autores agradecem a Universidade Federal
do ABC pelo apoio fnanceiro para a realizao do
presente trabalho.
22
Referencias bibliograficas
1. Abanades, S.; Farr, M.; Segura, M.; Pichini, S.; Baral, D.;
Padifci, R.; Pellegrini, M.; Fonseca, F.; Langohr, K.; De La
Torre, R.; Ann. N. Y. Acad. Sci. 2006, 1074: 559.
2. Wong, C. G. T.; Chan, K. F. Y.; Gibson, K. M.; Snead Iii, O.
C.; Toxic. Rev. 2004, 23, 3,.
3. Kankanp, A.; Liukkonen, R.; Ariniemi, K.; Forensic Sci.
Int. 2007, 170, 133.
4. Lora-Tamayo, C.; Tena, T.; Rodrguez, A.; Sancho, J . R.;
Molina, E.; Forensic Sci. Int. 2003, 133, 256.
5. Drasbek, K. R.; Christensen, J .; J ensen, K.; Acta Neurol.
Scand. 2006,114, 145.
6. Schwartz, R. H.; Milteer, R.; Lebeau, M.; South. Med. J .
2000, 93(6), 558.
7. Neiva, P. B.; Ecstasy pra beber. Disponvel em: http://veja.
abril.com.br/050602/p_099.html. Acessado ago. 2009.
8. EMCDDA; GHB and its precursor GBL: an emerging trend
case study. Disponvel em: http://www.emcdda.europa.eu/
publications/thematic-papers/ghb. Acessado em ago. 2009.
9. Martins, E.; Barbi, D.; Embalos de vero: depois do
ecstasy, nova safra das perigosas drogas sintticas invade
as noitadas eletrnicas. Disponvel em: http://revistaepoca.
globo.com/Revista/Epoca/0,,EDG61761-6014,00-
EMBALOS+DE+VERAO.html. Acessado em ago. 2009.
10. Sles, F.; CV disputa domnio sobre ecstasy. Disponvel em:
http://jbonline.terra.com.br/extra/2008/08/16/e160829217.html.
Acessado emago. 2009.
11. Klingl, E.; GHB substitui ecstasy em festas.
Disponvel em: http://www.correiobraziliense.com.
br/app/noticia182/2009/07/27/cidades,i=129855/
GHB+SUBSTITUI+ECSTASY+EM+FESTAS.shtml.
Acessado em ago. 2009.
12. Masters, C.; GHB putting teens in hospital. Disponvel em:
http://www.dailytelegraph.com.au/news/nsw-act/ghb-putting-
teens-in-hospital/story-e6freuzi-1111115251548. Acessado em
ago. 2009.
13. Gonzalez, A.; Nutt, D. J .; J . Psychopharmacol. 2005,19(2),
195.
14. Karch, S. B.; Stephens, B. G.; Nazareno, G. V.; Am. J .
Forensic Med. Pathol., 2001, 22(3), 266.
15. Waszkielewicz, A.; Bojarski, J .; Pol. J . Pharmacol. 2004, 56,
43.
16. Elian, A. A.; Forensic Sci. Int. 2000, 109, 183.
17. Elian, A. A.; Forensic Sci. Int. 2001,122, 43.
18. Villain, M.; Cirimele, V.; Ludes, B.; Kintz, P.; J . Chromatogr.
B 2003, 792, 83.
19. Lenz, D.; Krner, L.; Rothschild, M. A.; J . Chromatogr. A
2009,1216, 4090.
20. Wood, M.; Laloup, M.; Samyn, N.; Morris, M. R.; Bruijn, E.
A.; Maes, R. A.; Young, M. S.; Maes, V.; De Boeck, G.; J .
Chromatogr. A 2004, 1056, 83.
21. Kauffmann, E.; Alt, A.; Forensic Sci. Int. 2007, 168, 133.
22. Zacharis, C. K.; Raikos, N.; Giouvalakis, N.; Tsoukali-
Papadopoulo, H.; Theodorodis, G. A.; Talanta 2008, 75, 356.
23. Mercer, J. W.; Oldfeld, L. S.; Hoffman, K. N.; Shakleya, D.
M.; Bell, S. C.; Forensic Sci. Int. 2007, 52(2), 383.
Elizabete C. Lima
1
* & Diogo L.
Silva
1
.
1
Universidade Federal do ABC, rua Santa Adlia, 166 Bl. B Lab. 204,
Santo Andr, So Paulo, Cep 09219-170
*e-mail: elizabete.lima@ufabc.edu.br
23
Estabilidade Sensorial
e Aceitao de
Noz Macadmia
Submetida Secagem
com Microondas
Artigo 2
Flvio A. Silva, Maria A. B. Gonalves, Guilherme J. Maximo,
Manoel S. S. Jnior, Mrcio Caliari, Clarissa Damiani, Antonio M.
Junior & Reinaldo G. Nogueira
O objetivo deste trabalho foi avaliar o impacto sensorial global do processo de
secagem por microondas e ar quente em amndoa da noz macadmia, comparativamente
ao mtodo convencional de secagem, e testar a aceitao do produto. Realizaram-se testes
discriminativos a cada trinta dias e testes de aceitao a cada noventa dias a partir da secagem
do produto, utilizando sete amostras de amndoas de noz macadmia secas em microondas
e uma amostra seca convencionalmente. Os testes foram conduzidos durante seis meses de
armazenamento. Pelo estudo da estabilidade sensorial verifcou-se que as amostras secas
com microondas no apresentaram diferenas signifcativas durante o perodo considerado.
Palavras-chave: macadmia, anlise sensorial, secagem.
The present work aimed at evaluating the overall sensory impact of the microwave
assisted hot air drying on the kernels of macadamia as compared to the conventional method
of drying, and studying the overall acceptance of the product. A number of discriminative
tests were accomplished at every thirty days as well as one acceptance test at every ninety
days, starting from the product drying, by using seven kernel samples of the macadamia nuts
dried by the microwave and one kernel sample of the conventionally dried. The tests were
carried out along the six-month storage period. The study of the sensory stability allowed to
verify that the samples obtained from the microwave assisted hot air drying process did not
show any signifcant difference under overall terms, during the considered period.
Keywords: macadamia, sensory analysis, drying.
24
combinao de ar quente e microondas foi treze vezes
menor quando comparado com o processo convencional
de secagem. Foi tambm testado, por Silva e Marsaioli
7
,
o uso de energia de microondas combinada com ar
quente na secagem de amndoas de castanha do Brasil,
onde os tempos de secagens obtidos foram bem menores,
em relao ao tempo gasto na secagem convencional,
tendo-se conseguido manter a preservao do produto
fnal por at seis meses. J Marsaioli et al.
8
concluram
que o uso de microondas e ar quente na secagem de caf
cereja descascado promoveu uma reduo substancial no
tempo de secagem e um melhor controle dos parmetros
do processo, tais como a uniformidade e a estrutura dos
gros, levando a uma qualidade superior.
A avaliao sensorial dos alimentos pode ser realizada
por mtodos descritivos, discriminativos e por mtodos
afetivos. Os mtodos discriminativos determinam se
h diferenas sensoriais entre amostras que possuem
formulaes diferentes, foram processadas em diferentes
lotes, foram armazenadas em condies distintas, entre
outras fnalidades, podendo determinar o grau da referida
diferena. Os mtodos afetivos avaliam a preferncia e/
ou aceitao de um produto pelo mercado consumidor
e pode ser feita quanto ao produto de forma global ou
sobre certas caractersticas do produto como cor, textura,
brilho, sabor, e outros atributos
9
.
Chong & Ong
10
descreveram que, de um modo
geral, para a maioria dos leos e gorduras grande parte
da deteriorao pode estar relacionada especialmente
do tipo oxidativa e hidroltica, sendo que ambas
contribuem para o sabor e aroma residual de rano.
Para Desrosier e Desrosier
11
a rancifcao um
importante problema em alimentos que sofreram
secagem, sendo que a oxidao mais intensa sob altas
temperaturas quando comparadas de temperaturas
baixas. Caramelizao, descolorao, perda na textura,
na forma fsica e de aroma so ainda algumas das
infuncias da secagem em alimentos.
O presente trabalho teve por objetivo avaliar o
impacto sensorial global do processo de secagem por
microondas e ar quente em amndoa da noz macadmia
(Macadamia integrifolia Maiden & Betche),
comparativamente ao mtodo convencional de secagem
(ar quente), bem como testar a aceitao do produto
junto ao mercado consumidor.
Introduo
A Macadamia integrifolia tambm conhecida
como macadamia nut, smooth-shell- macadamia-
nut, Queensland nut, bush nut, met cak e bauple nut
1
.
Toledo Piza
2
descreve que o fruto da macadmia
possui uma capa externa de consistncia carnosa e de
cor verde, cujo nome tcnico pericarpo, usualmente
chamado de carpelo. Envolvida pelo carpelo encontra-
se a noz em casca, cuja casca ou concha apresenta uma
colorao marrom brilhante e, no interior da noz, est
a amndoa de cor creme. A amndoa rica em leos
mono insaturados, que so disputados pela indstria
de cosmticos na composio de hidratantes e por
laboratrios farmacuticos como redutor dos nveis de
colesterol. O leo pode ser ainda utilizado para cozinhar
ou para temperar saladas. A macadmia tem sido muito
consumida como aperitivo quando salgada e torrada,
acreditando-se que mais da metade da produo mundial
acabe torrada
3
.
Como todas as nozes, a amndoa contm alta
quantidade de leo. Mason e Wills
4
relataram que a
quantidade de leo da Macadamia integrifolia varia
entre 66,3 e 81,2%, com umidades entre 1 e 1,5% b.s.,
dependendo da variedade, da natureza, das prticas de
cultivo, etc.
Toledo Piza
3
relata que aqui no Brasil e em outros
pases, a secagem da noz macadmia feita em silos
secadores com sistema automtico de controle de
temperatura e dura at seis dias, ocorrendo da seguinte
forma: nos primeiros dois dias a temperatura de 40C,
elevada e mantida a 50C por mais dois dias, e nos
ltimos dois dias elevada e mantida a 60C, at que a
umidade da amndoa esteja em torno de 1,5% b.s. Este
mesmo autor afrma que, quando a noz macadmia chega
inicialmente indstria processadora, a sua umidade est
em torno de 8-12% (b.s.).
A energia de microondas uma fonte mpar de
energia porque ela cria calor dentro dos materiais
processados. Esta propriedade resulta em tempos de
processamento mais curtos, maior rendimento do
produto fnal e usualmente em uma qualidade superior
que a encontrada com tcnicas convencionais de
processamento
5
. Berteli e Marsaioli
6
relataram que o
tempo de secagem de macarro curto seco mediante a
25
amostras submetidas secagem com aplicao de
energia de microondas e ar quente, realizados no forno
de microondas adaptado. A massa inicial da noz foi
fxada em 0,9 kg durante todos os ensaios, a potncia de
microondas utilizada nos ensaios foi de 300 W e a vazo
do ar de entrada e a velocidade do ar foram fxadas em
2,8 m
3
/min e 1,0 m/s, respectivamente. Os processos de
secagem foram conduzidos at a umidade das nozes-em-
casca atingir um valor prximo de 3,7% b.s., ou seja, at
as amndoas alcanarem umidade em torno de 1,5% b.s.
Os testes de aceitao com a amostra seca
convencionalmente e com as sete amostras geradas pelos
diferentes tratamentos com microondas foram realizados
logo aps estas ltimas secagens (tempo inicial), e aps
90 e 180 dias de armazenamento. Participaram de todas as
anlises trinta provadores, entre alunos e funcionrios da
Faculdade de Engenharia de Alimentos da Universidade
Estadual de Campinas (FEA/UNICAMP), como
consumidores de noz macadmia, em duas sesses de
anlise, sendo que em cada sesso foram avaliadas quatro
amostras por provador. As mesmas eram apresentadas
de forma mondica e para a avaliao os consumidores
utilizaram escalas de nove pontos, cujo modelo pode
ser visualizado atravs da Figura 2. As amostras foram
avaliadas em sua aceitao quanto aparncia, crocncia
e modo geral. Os dados do teste de aceitao foram
submetidos anlise de varincia (ANOVA) e teste de
mdia Tukey a p 0,05.
A estabilidade sensorial das amostras de cada um dos
sete tratamentos com aplicao de microondas, durante o
armazenamento, foi avaliada atravs do teste de diferena
Artigo 2
Figura 1. Adaptao de forno de microondas domstico: (1) entrada de ar; (2) manmetro; (3) vlvula; (4) ventilador; (5) controlador de temperatura; (6)
aquecedor eltrico; (7) indicador de temperatura; (8) registrador de temperatura; (9) conector rpido; (10) difusor de ar; (11) cavidade de microondas; (12)
cesto de produto; (13) janela de exausto; (14); sada de ar; (15) ar de resfriamento do gerador de microondas; (16) sensoriamento infravermelho; (17)
temperatura de ajuste set point do controlador para chavear o sistema liga/desliga do magnetron.
MATERIAIS E MTODOS
A matria prima utilizada para a secagem com
microondas e ar quente foi noz macadmia (Macadamia
integrifolia Maiden & Betche), descarpelada, com
umidade em torno de 10 % (b.s.), que foi fornecida pela
Queen Nut Macadmia, sediada em Dois Crregos-SP.
A mesma empresa tambm forneceu amndoas secas
convencionalmente, com umidade em torno de 1,5 % (b.s.),
observando-se que ambas as amostras foram do mesmo
lote de produo. O mtodo utilizado na determinao de
umidade das amostras de amndoa de noz macadmia foi o
de n 92540 Umidades em Nozes e Produtos de Nozes
12
.
Foram realizados sete ensaios de secagem com
aplicao de energia de microondas e ar quente, variando
a temperatura do ar de secagem e a temperatura de
ajuste set point seguindo a metodologia do planejamento
experimental
13
. Os ensaios foram realizados em um forno
de microondas adaptado por Silva et al.
14
(Figura 1).
Aps a secagem da noz macadmia em casca, as
amndoas foram extradas e embaladas a vcuo em sacos
transparentes [composto de NYLON/polietileno de baixa
densidade (PEBD)] e armazenadas durante seis meses
em prateleiras em condies ambientes (temperatura
em torno de 25 3C). As amndoas obtidas da noz
macadmia seca convencionalmente foram embaladas e
armazenadas da mesma forma. As amndoas secas com
aplicao de energia de microondas e ar quente foram
codifcadas como: MW1, MW2, MW3, MW4, MW5,
MW6 e MW7, sendo o cdigo CVL atribudo amostra
seca convencionalmente.
A Tabela 1 traz as condies dos tratamentos das
26
do controle. A amostra controle (ou padro) foi quela
seca convencionalmente (CVL), que foi submetida s
mesmas condies de estocagem das sete primeiras
amostras. Assim, a cada 30 dias, as sete amostras foram
avaliadas comparativamente de controle mediante a
escala estruturada de nove pontos. Participaram de todas
as anlises vinte indivduos, entre alunos e funcionrios da
FEA/UNICAMP. A cada sesso eram apresentadas quatro a
cinco amostras ao provador, junto com uma amostra padro
especifcada com a letra P. Os provadores compararam as
sete amostras submetidas a microondas com a amostra
controle em duas sesses, sendo que o nmero mximo
de amostras testadas em cada sesso era de cinco. Os
dados obtidos por este teste foram submetidos anlise de
varincia (ANOVA), e o teste de mdias de Dunnet
15
.
Figura 2. Modelo de escala utilizada no teste de aceitao.
Resultados e discusso
Os resultados obtidos atravs do Teste de Aceitao
(Tabela 2) demonstraram que as mdias das amostras
no apresentaram diferenas estatsticas (a p 0,05)
em todos os atributos, no tempo inicial e aos 90 dias
de armazenagem. Aos 180 dias, as amostras MW2 e
MW5 apresentaram diferena estatstica (a p 0,05)
quanto ao atributo crocncia, sendo a amostra MW2 a
que apresentou maior aceitao neste atributo. Quanto
aos demais atributos as amostras no apresentaram
diferenas (a p 0,05).
Pelos resultados obtidos da aceitaao sensorial
durante todo o armazenamento pode-se observar que,
para os atributos aparncia e modo geral, a aceitao
permanece praticamente constante durante todo o
perodo de estudo (seis meses de armazenamento) para
todas as amostras secas com microondas/ar quente e
para o produto seco convencionalmente. Esta observao
pode ser realizada tanto para as mdias obtidas para
todos os atributos e meses, quanto para a porcentagem de
aceitao. Em todo o perodo, as mdias se mantiveram
acima de 6 em todos os atributos, o que na escala utilizada
representa aceitao acima de gostei ligeiramente e a
porcentagem de aceitao, consumidores que gostaram
das amostras em algum grau, fcou acima de 60% para a
aparncia e de 75% para avaliao de modo geral. Quanto
crocncia, h ligeira queda de aceitao somente para
a amostra MW5. A porcentagem de aceitao para este
atributo se mantm acima de 80%.
A Tabela 3 apresenta a anlise estatstica da aceitao
das amostras entre os tempos de armazenamento (p
0,05) e revela que apenas quanto ao atributo crocncia
houve queda na aceitao das amostras MW3 e MW5,
embora entre as amostras os provadores no identifcaram
diferenas quanto crocncia da amostra MW3. As
demais amostras e atributos no apresentaram queda da
Tabela 1. Condies dos tratamentos das amostras submetidas secagem por microondas
DP =densidade de potncia, RH ar =umidade relativa do ar de entrada.
Amostra
DP
RH
ar
Temperaturas ( C) Umidade da Noz (%b.s.) tempo
(W/g) (%) Ar Ajuste Produto Inicial Final Amndoa (min)
MW1 0,349 58,70 58 0,5 64 56 61 10,19 3,79 1,51 330
MW2 0,348 59,60 62 0,5 64 57 61 9,80 3,72 1,50 330
MW3 0,349 57,00 58 0,5 68 60 65 9,98 3,70 1,49 270
MW4 0,349 58,50 62 0,5 68 60 55,5 10,19 3,75 1,52 270
MW5 0,349 58,70 60 0,5 66 58 63 9,80 3,73 1,52 300
MW6 0,349 56,90 60 0,5 66 59 63 9,98 3,74 1,54 300
MW7 0,349 60,30 60 0,5 66 58 63 10,19 3,78 1,55 300
27
aceitao, resultado extremamente favorvel.
Os resultados obtidos do Estudo da Estabilidade
Sensorial (Tabela 4) demonstram que as amostras
submetidas secagem com microondas no apresentaram
diferena signifcativa (a p 0,05) da amostra seca
convencionalmente (amostra controle) em nenhum
tempo de armazenamento em termos sensoriais globais.
Pelo teste discriminativo proposto, pode-se observar
que, em termos globais, foi obtido da secagem com
microondas/ar quente um produto semelhante quele
submetido ao processo convencional. Isso revela que,
de acordo com o estudo sensorial realizado, em termos
globais possvel a utilizao das microondas no processo
de secagem da noz macadmia, etapa fundamental
durante o seu processamento.
Para todos os ensaios sensoriais, as variveis de
tratamento estudadas, temperatura de ar de secagem
e de ajuste no proporcionaram impactos sensoriais
signifcativos e diferenciados entre as amostras de amndoa
de noz macadmia secas com aplicao de microondas.
O estudo da estabilidade sensorial, atravs da
Artigo 2
realizao dos testes de diferena do controle a cada
30 dias aps o incio do armazenamento sugere que
as variveis de temperatura do processo de secagem
com microondas no provocaram alteraes sensoriais
globais signifcativas para diferir da amostra seca
convencionalmente (padro/controle-CVL) em nenhum
perodo do armazenamento.
Quanto aos atributos avaliados (aparncia, crocncia
e modo geral) pelo estudo de aceitao do mercado
consumidor, as amndoas secas com microondas tambm
no diferiram das secas convencionalmente em nenhum
perodo do armazenamento.
Por fm, tambm entre as amostras secas com
aplicao de microondas e ar quente, no foi observada
nenhuma condio de tratamento da secagem que
proporcionasse uma aceitao diferenciada junto ao
consumidor do produto.
De acordo com o estudo sensorial realizado, o processo
de secagem de noz macadmia vivel e proporciona
produto com caractersticas sensoriais gerais semelhantes
s do produto seco pelo mtodo convencional.
Tabela 2. Mdias obtidas no teste de aceitao sensorial
Armazenamento
Atributo
Amostra
(Dias)
CVL MW1 MW2 MW3 MW4 MW5 MW6 MW7
0
Aparncia 6,67a 6,67a 6,17a 6,43a 6,83a 6,60a 6,73a 6,43a
% Aceitao 76,7 80,0 66,7 73,3 76,7 73,3 83,3 70,0
Crocncia 7,93a 7,40a 7,37a 7,93a 7,50a 7,53a 7,53a 7,67a
% Aceitao 90,0 93,3 86,7 93,3 93,3 93,3 93,3 90,0
Modo Geral 7,27a 7,23a 7,27a 7,13a 7,33a 7,03a 7,13a 7,17a
% Aceitao 93,3 83,3 93,3 86,7 86,7 83,3 86,7 83,3
90
% Aceitao 93,3 76,7 76,7 76,7 73,3 76,7 86,7 83,3
Crocncia 7,30a 7,10a 7,57a 7,33a 7,13a 7,80a 7,60a 7,37a
% Aceitao 83,3 90,0 96,7 86,7 83,3 93,3 90,0 86,7
% Aceitao 93,3 86,7 86,7 86,7 90,0 86,7 96,7 86,7
180
% Aceitao 80,0 66,7 63,3 80,0 70,0 66,7 76,7 70,0
Crocncia 7,73ab 7,37ab 7,87a 6,90ab 7,37ab 6,77b 7,30ab 7,47ab
% Aceitao 93,3 93,3 100,0 83,3 90,0 80,0 90,0 86,7
% Aceitao 86,7 90,0 90,0 86,7 83,3 76,7 83,3 86,7
28
Agradecimentos
Os autores agradecem Coordenao de
Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior Capes,
Braslia, DF, Brasil.
Referncias
1. Dierberger, J . E.; Netto, L. M.; Noz macadamia uma nova
opo para a fruticultura brasileira, Nobel: So Paulo, 1985.
2. Toledo Piza, J . A. N.; Macadmia: tecnologia de produo e
comercializao, DFZ/UESB: Vitria da Conquista, 1991.
3. Toledo Piza, P. L. B. Dissertao de Mestrado, Universidade
Estadual Paulista, Brasil, 2000.
4. Mason, R. L.;Wills, R. B. H.; Food Australia 2000, 52(9), 416.
5. Decareau, R. V.; Peterson, R. A.; Microwave processing and
engineering, Wiley: New York, 1986.
6. Berteli, M. N.; Marsaioli, A. J r.; J ournal of Food Engineering
2005, 68, 175.
7. Silva, F. A.; Marsaioli, A. J r.; B. CEPPA 2004, 22(2), 387.
8. Marsaioli, A. J r.; Cunha, M. L.; Canto, M. W.; Cincia e
Tecnologia de Alimentos 2003, 23(3).
9. Stone, H.; Sidel, J . L.; Sensory evaluation practices. Academic
Press: New York, 1993.
10. Chong, C.L.; Ong, A. S. H. In: Seow, C.C.; Food Preservation
by Moisture Control, Elsevier Apllied Science: Malaysia, 1988.
11. Desrosier, N.W.; Desrosier, J . N.; The technology of Food
Tabela 3. Anlise estatstica da aceitao das amostras entre os tempos de armazenamento (p 0,05)
Atributo Aparncia Crocncia Modo Geral
Amostra
/ Tempo
0 90 180 0 90 180 0 90 180
CVL 6,67
a
7,30
a
7,03
a
7,93
a
7,30
a
7,73
a
7,27
a
7,27
a
7,00
a
MW1 6,67
a
6,63
a
6,13
a
7,40
a
7,10
a
7,37
a
7,23
a
7,00
a
7,10
a
MW2 6,17
a
6,70
a
6,57
a
7,37
a
7,57
a
7,87
a
7,27
a
6,77
a
7,23
a
MW3 6,43
a
6,83
a
6,70
a
7,93
a
7,33
ab
6,90
b
7,13
a
7,23
a
6,90
a
MW4 6,83
a
6,43
a
6,33
a
7,50
a
7,13
a
7,37
a
7,33
a
7,27
a
7,07
a
MW5 6,60
a
6,77
a
6,03
a
7,53
ab
7,80
a
6,77
b
7,03
a
7,43
a
6,60
a
MW6 6,73
a
7,10
a
6,83
a
7,53
a
7,60
a
7,30
a
7,13
a
7,47
a
7,00
a
MW7 6,43
a
7,07
a
6,33
a
7,67
a
7,37
a
7,47
a
7,17
a
7,13
a
7,13
a
Tabela 4. Resultados obtidos no teste de diferena do controle
Armazenamento
(Dias)
Sesso
Amostra
CVL MW1 MW2 MW3 MW4 MW5 MW6 MW7
30
1 2,85a 3,35a 2,45a 4,15a - - - -
2 2,80a - - - 3,15a 3,75a 3,20a 2,80a
60
1 2,60a 3,00a 2,75a 2,75a - - - -
2 1,90a - - - 2,20a 2,25a 2,65a 2,10a
90
1 2,35a 3,60a 3,10a 3,50a - - - -
2 2,70a - - - 2,85a 2,20a 2,00a 3,05a
120
1 3,30a 2,85a 2,70a 2,60a - - - -
2 2,40a - - - 2,25a 3,25a 2,40a 2,70a
150
1 2,50a 2,95a 3,15a 3,45a - - - -
2 3,25a - - - 2,00a 2,30a 3,15a 2,95a
29
Artigo 2
Preservation, 4th ed., AVI Publishing Company, 1977.
12. AOAC - Nuts and Nut Products. Em Offcial Methods of
Analysis of Association of Offcial Analytical Chemists. 16 ed.
Gaithersburg: AOAC, 1997.
13. Barros Neto, B; Scarmino, I. S.; Bruns, R. E.; Planejamento e
otimizao de experimentos, Ed. Unicamp: Campinas, 1996.
14. Silva, F. A.; Marsaioli, A. J r., Maximo, G. J .; Silva, M. A. A.
P.; Gonalves, L. A. G.; J ournal of Food Engineering, 2006,
77(3), 550.
15. OMahony, M.; Sensory Evaluation of Foods Statistical
Methods and Procedures, Marcel Dekker Inc., 1986.
Flvio A. Silva*
1
, Maria A. B.
Gonalves
1
, Guilherme J. Maximo
2
,
Manoel S. S. Jnior
1
, Mrcio
Caliari
1
, Clarissa Damiani
1
, Antonio
M. Junior
2
& Reinaldo G. Nogueira
3
.
1
Universidade Federal de Gois Escola de Agronomia e Engenharia
de Alimentos Campus Samambaia Rodovia Goinia / Nova Veneza,
Km 0 Caixa Postal 131 CEP 74001-970 Goinia GO.
2
Universidade Estadual de Campinas Faculdade de Engenharia de
Alimentos Campinas SP.
3
Universidade Federal de Gois Escola de Engenharia Eltrica e de
Computao Av. Universitria, n 1488 Quadra 86 Bloco A 3
piso CEP 74605-010 Setor Universitrio Goinia GO.
*e-mail: faviocamp@gmail.com.
30
Aguardente de
Cajuzinho do Cerrado:
Produo e Anlises
Fsicas e Qumicas
Maria A. B. Gonalves, Wagner R. Carvalho, Clarissa Damiani,
Flvio A. Silva, Mrcio Caliari, Yasmini P. A. Silva, Lara K. R.
Estevam, Juliana F. Migotto & Nathalia S. R. Mendes
O objetivo deste trabalho foi produzir aguardente de cajuzinho do cerrado e avaliar
suas caractersticas fsicas e qumicas. A aguardente obtida foi analisada quanto ao
grau alcolico, densidade, pH, extrato seco, acidez voltil, acidez total titulvel, acidez
fxa e a quantidade de antioxidantes e compostos fenlicos. A aguardente apresentou
compostos antioxidantes nos extratos alcolicos, oriundos do fruto in natura,
melhorando a qualidade nutricional da mesma. Os resultados encontrados fcaram
dentro dos parmetros exigidos pela legislao brasileira e permitem concluir que o
cajuzinho do cerrado apresenta potencial para ser utilizado como matria-prima para
produo de aguardente de qualidade.
Palavras-chave: aguardente, Anacardium othonianum Rizzini, antioxidante.
The objective of this work was to produce a cajuzinho do cerrado spiriti and to
assess their physical and chemical characteristics in terms of alcohol content, density,
pH, solids, volatile acidity, total acidity, fxed acidity and the amount of antioxidant and
phenolic compounds. The spiriti showed antioxidant compounds in alcoholic extracts,
which were obtained from the fresh fruit, suggesting an improved nutritional quality of
the beverage. The results were within the parameters required by Brazilian law, allowing
to conclude that the cajuzinho do cerrado fruit has a potential application as substrate
for the production of an improved quality spiriti.
Keywords: spiriti, Anacardium othonianum Rizzini, antioxidant.
Artigo 3
31
Introduo
As fruteiras nativas ocupam lugar de destaque no
ecossistema do cerrado e seus frutos so comercializados
em feiras e com grande aceitao popular. Esses frutos
apresentam sabores sui generis e elevados teores de
acares, protenas, vitaminas e sais minerais, e podem
ser consumidos in natura ou na forma de sucos, licores,
sorvetes e gelias, por exemplo. Hoje existem mais de
58 espcies de frutas nativas do cerrado, conhecidas e
utilizadas pela populao
1
e, dentre elas, destaca-se o
caju do cerrado (Anacardium othonianum Rizzini). A
parte carnosa do caju, que o pseudofruto ou pednculo,
muito apreciada no Brasil para consumo in natura
ou processado (bebidas, doces, sorvetes e pratos
salgados) pelo sabor especial e pelo alto valor nutritivo,
relacionado, principalmente, ao elevado teor de vitamina
C. A rpida deteriorao do pednculo de caju um
problema que exige grande ateno, visando alternativas
de aproveitamento no campo e na indstria
2
.
A produo anual do caju no Brasil cerca de um
milho de toneladas, sendo a regio nordeste responsvel
por, aproximadamente, 99% desta produo. Entretanto,
85% da produo desperdiada, uma vez que o
interesse comercial desta fruta est na industrializao da
castanha para produo de leos e castanha comestvel,
principalmente para exportao
3
.
A utilizao do pednculo de caju para produo de
fermentado (vinho), vinagre e destilado do fermentado
(aguardente), entre outros, uma forma de reduzir este
desperdcio, aproveitando a parte suculenta e fazendo
com que a cultura de caju seja mais valorizada, gerando
emprego e renda para os produtores do fruto.
O cajueiro uma planta rstica, tpica de regies
de clima tropical. Na amaznia tropical, as rvores
apresentam porte bastante elevado; nos estados do
nordeste brasileiro, a principal espcie de ocorrncia
o Anacardium occidentale L., cujas rvores apresentam
pequeno e mdio porte. Nas regies de cerrado do Brasil
Central, as espcies nativas podem apresentar porte
mdio, como o cajueiro arbreo-do-cerrado (Anacardium
othonianum), porte arbustivo, como o cajueiro-do-campo
(Anacardium humile) ou at porte rasteiro (Anacardium
nanum e Anacardium corymbosum). As espcies do
cerrado produzem pseudofrutos aromticos, conhecidos
como caju, caju-do-campo, cajuzinho-do-campo, caju-
do-cerrado e caju-rasteiro, caju-de-rvore-do-cerrado,
que possuem sabor muito agradvel e tamanho bem menor
do que o caju produzido no Nordeste. O A. occidentale
L. a nica espcie do gnero que cultivada com
fnalidade comercial. As demais espcies so exploradas
apenas por extrativismo.
O caju nativo no cerrado brasileiro largamente
consumido ao natural ou mesmo sob a forma de
sucos, doces e gelias. O pequeno tamanho destes
pednculos favorece a produo das famosas compotas
e desidratados, tambm conhecidos como passas de
caju. A referncia sensorial e nutricional da amndoa
e da polpa suculenta faz desta uma das frutas nativas
de maior potencial para a explorao sustentada
no territrio brasileiro. Por fermentao, fornece
uma espcie de vinho ou aguardente, conhecido por
comunidades indgenas como cauim
2
.
De acordo com a legislao brasileira
4
, brandy de
fruta ou aguardente de fruta a bebida com graduao
alcolica de 36 a 54% em volume, a 20 C, obtida do
destilado alcolico simples da fruta, ou pela destilao do
mosto fermentado da fruta. O coefciente de congneres
no poder ser inferior a 200 mg por 100 mL em
lcool anidro e nem superior a 650 mg por 100 mL em
lcool anidro. O objetivo deste trabalho foi elaborar
e caracterizar fsica e quimicamente a aguardente de
cajuzinho-do-cerrado, a fm de se agregar valor a este
fruto to apreciado no cerrado.
MATERIAL E MTODOS
A matria-prima utilizada para a produo da
aguardente foram pednculos de cajuzinho do cerrado
(Anacardium othonianum Rizzini), adquiridos no
cerrado goiano.
Para a produo da aguardente de cajuzinho do
cerrado, utilizou-se o pseudofruto carnoso, extraindo-
se a castanha para outros fns. Os pseudofrutos foram
sanitizados com soluo de cloro a 100 ppm e, ento,
triturados com gua, sendo o suco fltrado. Adicionou-
se gua destilada at obteno de 2 L de suco, com o
teor de slidos solveis de 5 Brix. Em seguida, fez-
se a suplementao do suco, acrescentando-se 12 g de
farelo de trigo, 12 g de fub de milho e 60 g de fermento
biolgico seco instantneo (Saccharomyces cerevisiae),
Artigo 3
32
formando, assim, o p-de-cuba. Este foi, ento, incubado
temperatura ambiente por 24 h. Aps este perodo,
adicionou-se 8 L do suco de cajuzinho ao p-de-cuba
e ajustou-se o teor de slidos solveis para 15 Brix,
com a adio de 250 g de sacarose, iniciando o processo
fermentativo para obteno do lcool etlico, deixando
fermentar por 24 h. Ao fnal, destilou-se o fermentado,
extraindo-se cabea, corao e cauda. O corao foi
utilizado nas anlises fsico-qumicas e anlise da
capacidade antioxidante e presena de fenlicos totais.
ANLISES FSICO-QUMICAS
As anlises fsico-qumicas foram realizadas em
triplicata, conforme metodologia descrita no Manual de
Anlises de Bebidas e Vinagres do Laboratrio Nacional
de Referncia Vegetal do Ministrio da Agricultura,
Pecuria e Abastecimento
5
.
Grau alcolico real: determinado em funo
da densidade, a 20C, do destilado da amostra,
utilizando-se tabela especfca
Densidade relativa 20/20: realizada por meio
do mtodo densimtrico.
pH: quantifcado em potencimetro, marca
Instrutemp.
Extrto seco total: quantifcado mediante a
diferena de massa das placas de petri de ao
inx, antes e aps a evaporao da amostra em
banho-maria a 100C.
Acidez total titulvel: determinada por titulao
da amostra com NaOH 0,1 M, utilizando
fenolftalena com indicador.
Acidez voltil: determinada pela destilao
da amostra por arraste de vapor, seguida de
titulao;
Acidez fxa: determinada pela diferena entre
acidez total e a acidez voltil.
TESTES DE ATIVIDADE ANTIOXIDANTE IN
VITRO
Os extratos etreo, alcolico e aquoso foram
submetidos ao teste do 1,1 difenil-2-picrilhidrazil
(DPPH - Marca Sigma), onde a capacidade das amostras
de seqestrar radicais livres foi medida, utilizando-
se o mtodo descrito por Brand-William et al.
6
, com
modifcaes. Este mtodo baseia-se na remoo do
radical estvel DPPH do meio de reao pela ao
dos antioxidantes presentes na amostra. O grau de
descolorao do radical DPPH, a 517 nm, aps a adio
da amostra, foi medido espectrofotometricamente em
uma soluo metanlica at a absorbncia permanecer
constante e indicar a efcincia da amostra adicionada em
remover o radical.
A atividade de seqestro do radical DPPH foi
calculada pela Equao (1).
% DesDPPH = [1 ( AbsA AbsB)] 100 AbsE (1)

Sendo: % Des DPPH =porcentagem de descolorao
do DPPH; Abs A =Absorbncia da amostra; Abs B =
Absorbncia do branco da amostra; Abs E =Absorbncia
do branco do ensaio do DPPH.
TESTES DE FENLICOS TOTAIS
A presena de fenlicos totais foi analisada, seguindo
a metodologia descrita por Borguini
7
. Dos extratos
alcolico e aquoso, anteriormente citados, foram
transferidas alquotas de 0,25 mL para tubos de ensaio.
Nos tubos foram adicionados 0,25 mL de reativo de Folin
Ciocalteau, 0,25 mL de soluo saturada de carbonato de
sdio e 1,5 mL de gua destilada; em seguida, os tubos
foram colocados em banho maria a 37C por 30 minutos.
Absorbncias de cada amostra foram determinadas em
espectrofotmetro, no comprimento de onda de 750 nm,
utilizando gua como branco. Todas as anlises foram
realizadas em duplicata.
ANLISES FSICO-QUMICAS
A Tabela 1 apresenta os resultados das anlises
fsico-qumicas da aguardente produzida a partir do
pseudofruto do cajuzinho do cerrado. O grau alcolico
da aguardente de cajuzinho do cerrado (39,2 GL a
20C) est dentro da faixa estabelecida pela legislao
para aguardente de frutas que de 36 a 54 GL
8
.
Medina
9
obteve o valor de 53,08 GL para a aguardente
de caju. Esse fato deve-se ao maior tempo de destilao
no presente trabalho.
33
Tabela 1. Anlises fsico-qumicas da aguardente de cajuzinho-do-cerrado
Anlise
Resultado (mdia
desvio padro)
Grau Alcolico Real (GL) 39,2 0,1
Densidade (g/mL) 0,9427 0,0003
Extrato Seco (g/L) 0,0667 0,0170
pH 4,93 0,01
Acidez total
(g cido actico/100 mL amostra)
0,01334 0,00000
Acidez voltil
0,01251 0,00000
Acidez fxa
0,00083 0,00000
Em relao densidade, o valor obtido para a
aguardente do cajuzinho do cerrado foi de 0,9427 g/
ml. Este valor prximo ao obtido por Asquieri et al.
10

para aguardente de jabuticaba (0,95 g/mL); por Silva et
al.
11
para aguardente de polpa de banana (0,952 g/mL a
20oC) e aguardente de banana integral (polpa e casca)
(0,949 g/mL) e por Medina
9
para aguardente de caju
(0,93 g/mL a 15C).
O valor do extrato seco obtido para a aguardente de
cajuzinho do cerrado (0,0667 g/L) foi prximo ao obtido
por Medina
9
para aguardente de caju (0,056 g/L); inferior
ao de Asquieri et al.
10
para aguardente de jabuticaba (0,11
g/L), e o dobro (0,03 g/L) do valor obtido por Bizelli et al.
12

para aguardente de cana no envelhecida monodestilada.
O pH da aguardente de cajuzinho do cerrado
(4,93) foi superior ao obtido por Asquieri et al.
10
para
aguardente de jabuticaba (2,83) e prximo ao obtido por
Medina
9
para aguardente de caju (4,82). A acidez total
da aguardente de cajuzinho foi de 13,34 mg/100 mL,
enquanto Asquieri et al.
10
obteve 55 mg/100 mL para
aguardente de jabuticaba. De acordo com Bizelli et al.
12
,
a acidez pode ser reduzida atravs de bidestilao e, em
seu estudo para acidez total, obtiveram 43,95 mg/100 mL
para aguardente monodestilada e 17,95 mg/100 mL para
aguardente bidestilada.
A acidez fxa determina-se pela diferena entre acidez
total e a voltil. O valor para a aguardente do cajuzinho
do cerrado foi de 0,83 mg/100 mL e, mesmo sem passar
pelo processo de maturao, este resultado est dentro da
faixa quando comparado com os obtidos por Martnez
et al.
13
em aguardentes aps 24 horas de maturao. A
acidez fxa oscilou entre 0,72 e 8,16 mg/100 mL.
De acordo com a legislao brasileira
8
, o valor
mximo permitido para a acidez voltil de 100 mg
de cido actico /100 mL de amostra e o valor obtido
para o cajuzinho do cerrado foi de 12,51 mg de cido
actico/100 mL de amostra. Valores elevados de cidos
volteis podem ser devido contaminao microbiana,
proveniente da falta de assepsia no processo e a um
no recolhimento da frao ideal de destilado
14
, o que
comprova a boa qualidade do produto elaborado.
Os resultados das anlises antioxidantes da aguardente
de cajuzinho do cerrado esto representados na Tabela 2.
A atividade antioxidante uma medida da capacidade das
substncias extradas da matriz do alimento de seqestrar
radicais livres. Para a aguardente de cajuzinho do cerrado,
esta capacidade no foi encontrada nos extratos etreo e
aquoso, enquanto que no extrato alcolico obteve-se um
IC50 de 1408,33 mg/ g de amostra, com descolorao do
DPPH no extrato alcolico de 7,1%.
Tabela 2. Resultado das anlises antioxidantes na aguardente de
cajuzinho do cerrado.
Potencial Antioxidante % descolorao
IC 50*
(mg/ g amostra)
- Extrato Etreo 0,0 0,00
- Extrato Alcolico 7,1 1408,33
- Extrato Aquoso 0,0 0,00
Compostos
Fenlicos Totais (mg
EAG**/100g)
9,6263
*IC
50
corresponde a quantidade de substncias com poder antioxidante
capaz de reduzir o reagente de DPPH em 50%; **EAG -Equivalente
de cido glico.
Quantitativamente foi encontrado na aguardente de
cajuzinho 9,6263 (mg EAG/100g) de compostos fenlicos,
encontrado apenas no extrato alcolico. Broinizi et al.
15

obtiveram, para o bagao de caju no extrato aquoso, at
10,4 mg de cido glico/g bagao de caju, e no extrato
alcolico, at 2,3 mg de cido glico/g bagao de caju.
Portanto, pode-se observar uma maior presena destes
compostos no bagao de caju do que na aguardente de
cajuzinho do cerrado. Tal fato deve-se ao processamento
empregado na fabricao de aguardente, uma vez que
o processo de destilao arrasta apenas uma parte dos
compostos fenlicos para a aguardente, mas ainda assim,
colaborando com a qualidade nutricional do produto fnal.
Artigo 3
34
Concluses
Pela anlise dos resultados obtidos, constatou-se a
viabilidade de se utilizar o cajuzinho do cerrado como
matria-prima para a produo de aguardente, pois se
obteve um produto com caractersticas fsico-qumicas
dentro dos parmetros estabelecidos na legislao
brasileira. Alm disso, a produo da aguardente de
cajuzinho do cerrado pode ser uma maneira de despertar
o interesse e disseminar o conhecimento sobre os frutos
do cerrado brasileiro.
Observou-se, tambm, que a aguardente de cajuzinho
do cerrado possui caractersticas particulares em relao
capacidade antioxidante, o que agregou valor a este
produto, tornando-o uma alternativa plausvel para a
agroindstria de frutos do cerrado.
Referncias
1. Silva, A. P. P., Melo, B., Fernandes, N. Fruteiras do cerrado.
Ncleo de Estudos em Fruticultura no Cerrado, p. 1, 2003.
em: <http://www.fruticultura.iciag.ufu.br/fruteiras%20do%20
cerrado>. Acessado em dez. 2009.
2. Costa, T. S. A.; Faria, J . P.; Naves, R. V.; Vieira, R. F.;
Costa, T. S. A.; Da Silva, D. B.; Ferreira, F. B.; Sano, S. M.;
Embrapa recursos genticos e biotecnologia, 2006, cap. 8.
3. Neto, A.B.T.; Silva, M. E.; Silva, W. B.; Swarnakar, R.; Silva,
F. L. H.; Qum. Nova 2006, 29(3).
4. Brasil. Decreto n 2.314, de 04 de setembro de 1997. Normas
gerais sobre registro, padronizao, classifcao e inspeo
e fscalizao da produo e do comrcio de bebidas, 1997.
5. Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento.
Instruo Normativa n 24, de 08/09/2005. 2005. Aprova o Manual
Operacional deBebidas eVinagres. Manual deMtodos deAnlise
deBebidas eVinagres. Caderno 5: Destilados. em: <http://extranet.
agricultura.gov.br/sislegis-consulta/consultarLegislacao.do?
operacao=visualizar&id=13576>. Acessado emout. 2009.
6. Brand-William W.; Cuvelier, M. E.; Berset, C.; Lebensm-
wiss.U-Technology 1995, cap. 28.
7. Borguini, R. G.; Tese de Doutorado, Universidade de So
Paulo, Brasil 2006.
8. Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento.
Portaria n 65, de 23 de abril de 2008: regulamento tcnico
para a fxao dos padres de identidade e qualidade
para aguardente de fruta. Braslia, DF, 2008. em <www.
agricultura.gov.br>. Acessado em set. 2009.
9. Medina, J . C.; University of Chicago Press, 1978, 4, 143.
10. Asquieri, E. R.; Moura, A. G. S.; Cndido, M. A.; Cincia e
Tecnologia de Alimentos. 2009, 29(4), 896.
11. Silva, M. B. L.; Chaves, J . B. P.; Lelis, V. G., Alvarenga, L.
M.; Zuim, D. R.; Silva, P. H. A.; Alim. Nutr. 2009, 20(2), 217.
12. Bizelli, L. C.; Ribeiro, C. A. F.; Novaes, F. V. Scientia
Agrcola, 2000, 57(4), 623.
13. Martnez, R. G.; Serrana, L. G.; Mir, M.V.; Martnez, M. C. L.
Alimentaria 1997, 284, 111.
14. Vargas, E. A.; Gloria, M. B.; Cincia e Tecnologia de
Alimentos, 1995, 15(1), 43.
15. Broinizi, P. R. B.; Andrade-Wartha, E. R. S.; Silva, A. M. O.;
Torres, R. P.; Azeredo, H. M. C.; Alves, R. E.; Mancini-Filho,
J .; Cincia e Tecnologia de Alimentos, 2007, 27(4), 902.
Maria A. B. Gonalves*, Wagner R.
Carvalho, Clarissa Damiani, Flvio
A. Silva, Mrcio Caliari, Yasmini
P. A. Silva, Lara K. R. Estevam,
Juliana F. Migotto & Nathalia S. R.
Mendes.
1
Universidade Federal de Gois, Campus Samambaia Rodovia
Goinia / Nova Veneza, Km 0 Caixa Postal 131 CEP 74001-970
Goinia GO.
*e-mail: assima.bittar@gmail.com
35
Aplicao de Polissacardeos
como Fase Estacionria
em Anlise Cromatogrfica
de Ctions
Roberta Signini, Ellen C. G. Moura, Maria G. O. Tavares &
O aproveitamento da biomassa vegetal importante para o desenvolvimento das
diversas reas da cincia e tecnologia. Dentre os componentes macromoleculares
importantes da biomassa vegetal esto a celulose e a quitina, sendo que o tratamento
qumico do segundo polissacardeo leva a produo da quitosana. Neste trabalho, a celulose
e a celulose impregnada com quitosana foram utilizadas como suporte cromatogrfco
para a separao de ctions metlicos, cobre, zinco, ferro e chumbo. A impregnao das
placas cromatogrfcas com quitosana melhorou a separao e a resoluo das anlises
e, paralelamente, observou-se que a maior a concentrao de quitosana nas camadas de
celulose aumenta a reteno dos ons Cu
2+
e Zn
2+
, o mesmo no acontecendo com o Pb
2+

e Fe
2+
. Com relao s anlises cromatogrfcas de adsoro dos mesmos on metlicos,
utilizando-se quitosana em comparao com a quitina como fase estacionria, constatou-
se que, a quitosana, apresentou os melhores resultados quanto recuperao dos ons Zn
2+

e Cu
2+
(95,6% para o cobre e 24,9% para o zinco) quando se usou a maior massa (3,0g)
e a menor granulometria (<0,08mm). Diferente da quitina que recuperou melhor o on
Fe
2+
(62%) em meio cido do que os outros ons.
Palavras-chave: polissacardeos, cromatografa, ctions.
Science and technology development has been infuenced by natural vegetal biomass
applications. Cellulose and Quitin are the most used macromolecule from natural vegetal
biomass. When the polysaccharide, quitin, is chemically modifed, it forms quitosan. The
present work used Cellulose by itself and Cellulose impregnated with quitosan as stationary
phase to separate metal cations, such as cooper, iron, lead and zinc. Chromatographic
plates impregnated with quitosan improved ionic separation. Parallel to that, increasing
quitosan concentration in cellulose layers increased Cu
2+
and Zn
2+
retention, but not Fe
2+

and Pb
2+
. By comparing quitin and quitosan for adsorption of the same ion, the modifed
material presented better recoveries for Cu
2+
and Zn
2+
(95,6% for Cu
2+
and 24,9% for Zn
2+
)
using mass of 3,0g and granulometry of 0,08 mm. Differently, using quitin in acid pH the
best recovery between the investigated ions was 62,0% for Fe
2+
.
Keywords: polysaccharide, chromatographic, cations.
Artigo 4
36
Introduo
Vrios estudos e pesquisas vm sendo realizados
visando o aproveitamento da biomassa vegetal e animal nas
diversas reas da cincia e tecnologia
1-11
. O componente
macromolecular mais importante da biomassa vegetal a
celulose. Depois da celulose, a quitina o polissacardeo
mais abundante presente na biomassa. O principal
derivado de quitina quitosana, produzido a partir da
reao de desacetilao parcial de quitina, geralmente
atravs de tratamento alcalino
12-14
, porm ela pode ocorrer
naturalmente em alguns fungos
15
, mas de ocorrncia
natural muito menos pronunciada que quitina.
Quitina e quitosana possuem caractersticas que
tornam esses biopolmeros aptos para atuarem como
materiais adsorventes tanto de ctions metlicos como de
anions. Portanto, essas molculas podem ser empregadas
como suportes cromatogrfcos
16-21
.
Por serem bases de Lewis, essas molculas podem
se complexar com ons metlicos, mais ou menos
efcientemente, em decorrncia da natureza do metal, o
que viabiliza a aplicao desses compostos como fase
estacionria em processos cromatogrfcos para separao
de ctions metlicos. Diante ao exposto, o objetivo deste
trabalho foi investigar a aplicao de quitina e quitosana
como fase estacionria em cromatografa de camada
delgada e cromatografa de adsoro, na anlise de ons
cobre, zinco, ferro e chumbo.
Parte experimental
CROMOTOGRAFIA DE CAMADA DELGADA
Prepararam-se as placas de celulose Microcristalina
Avicel
adicionando 15g desse tipo de celulose em 50

mL de gua desionisada. No caso do preparo das placas
de celulose Microcristalina Avicel
impregnada com
quitosana, inicialmente dissolveu-se certa quantidade
de quitosana em p, a fm de se obter concentraes
da soluo de quitosana de 0,8, 1,5 e 2,0 (%m/v), em
12 mL de cido frmico 2,5 % (m/v), completando o
volume para 60mL com gua desionizada. Finalmente
a essas solues recm preparadas de quitosana
adicionou-se 15 g de celulose microcristalina Avicel

formando a fase estacionria da cromatografa de
camada delgada.
Em placas de vidro 20 cm x 20 cm distribui-se as
fases estacionrias com a espessura de 0,25 mm, e antes
de serem usadas, as placas foram secas a temperatura
ambiente, ativadas por 10 minutos a temperatura de 105
C. Aplicou-se os padres de metais (cobre, chumbo,
ferro e zinco) nas concentraes de 20mg.L
-1
, sendo as
anlises realizadas em duplicatas. O eluente percorreu
uma distncia de 16 cm, com o desenvolvimento dos
cromatogramas em cmara de vidro, em saturao
normal, temperatura ambiente. Os eluentes utilizados
foram soluo tampo de 0,5 mol.L
-1
nitrato de amnio
/ 0,5 mol.L
-1
de amnia, soluo tampo de 0,5 mol.L
-1

nitrato de amnio / 1,0 mol.L
-1
de amnia e uma mistura
de acetona/ gua/ cido clordrico na proporo de
87:9:4. A deteco das manchas ocorreu por visualizao,
aps aplicao dos reveladores de 8-hidroxiquinolina
ou sulfeto de sdio em luz ultravioleta a 365 nm.
Para a leitura das placas utilizou-se a cromatografa
unidimensional ascendente
CROMATOGRAFIA DE ADSORO
Para buretas de 25 mL, que serviu de coluna
cromatogrfca, transferiu-se quantitativamente quitina
ou quitosana previamente secas em estufa, e os eluentes
(tampo de 0,5 mol.L
-1
de nitrato de amnio / 0,5 mol.L
-1
de
amnia ou cido clordrico pH 0,5). Aps o preenchimento
das colunas, adicionou-se 0,1 mL de cada padro de metais
(20 mg. L
-1
de cobre, 20 mg. L
-1
de chumbo, 20 mg. L
-1

de ferro e 20 mg. L
-1
de zinco) e realizou-se a corrida do
eluente em um fuxo de 1 mL.min
-1
. Retiraram-se oito
fraes de 20 mL cada, considerando as diferentes massas
de quitosana (2,0; 2,5 e 3,0 g) e diferentes granulometrias
(< 0, 080 e 0, 100). Aps as extraes, os metais eludos,
foram quantifcados em duplicatas, por Espectrofotometria
de Absoro Atmica com chama, usando um equipamento
da CG modelo 2000. As leituras realizadas no equipamento
foram avaliadas usando padres de cobre, zinco, chumbo e
ferro de concentrao conhecidas.
CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA
Na separao dos ons metlicos, observou-se que ao
se utilizar as solues tampo como eluentes, conseguiu-
se separar o on Cu
2+
do Zn
2+
. Por outro lado, quando se
37
Artigo 4
empregou como fase mvel o sistema acetona/gua/HCl
eluiu-se os ctions Cu
2+
e o Pb
2+
. Deve-se destacar que
no se conseguiu a separao do ferro em nenhum dos
casos testados. Pode se observar que h uma variao
nos valores de reteno (Rf), os quais so fortemente
dependentes do sistema de solvente empregado e da
fase estacionria.
Foram testadas vrias concentraes de metais (1mg/L,
10mg/L, 20mg/L, 30 mg/L, 40 mg/L, 500 mg/L e 1000
mg/L) aplicadas na placa e os melhores resultados obtidos
com relao ao tempo de reteno ocorreu quando se utilizou
a concentrao de 40 mg.L
-1
e 500 mg.L
-1
. Com relao os
eluentes, o tampo e a mistura acetona/gua/HCl (87:9:4)
apresentaram melhores resultados para o tempo de reteno.
As concentraes menores que as citadas no apresentaram
visualmente a eluio dos metais. Os resultados observados
esto descritos a seguir (Tabela 1).
Tabela 1. Valores mdios de fator de reteno (Rf) obtidos na anlise
cromatogrfca por camada delgada dos ons metlicos.
Fase
Estacionria
Rf Rf Rf
(Eluente 1)
a
(Eluente 2)
b
(Eluente 3)
c
Celulose
Cu: N/E Cu: 0,77 0,01 -
Pb: N/E Pb: 0,84 0,02 -
Fe: N/E Fe: N/E -
Zn: 0,95 0,01 Zn: N/E -
Celulose
impregnada
com soluo
0,8% de
quitosana
Cu: 0,81 0,01 Cu: 0,68 0,01 0,74 0,02
Pb: N/E Pb: 0,62 0,02 N/E
Fe: N/E Fe: N/E N/E
Zn: 0,92 0,01 Zn: N/E 0,87 0,02
Celulose
impregnada
com soluo
1,5% de
quitosana
Cu: 0,64 0,02 Cu: 0,52 0,02 -
Pb: N/E
Pb: 0,35
0,02*
-
Fe: N/E Fe: N/E -
Zn: 0,86 0,01 Zn: N/E -
Celulose
impregnada
com soluo
2,0% de
quitosana
Cu: 0,48 0,03 Cu: 0,63 0,01 -
Pb: N/E Pb: 0,28 0,01 -
Fe: N/E Fe: N/E -
Zn: 0,81 0.03 Zn: N/E -
(a) Tampo (0,5 mol.L-1 de NH4NO3 / 0,5 mol.L-1 de amnia),
concentrao do metal =40mg/L; (b) Eluente: acetona/ gua/ cido
clordrico, concentrao do metal =500mg/L; (c) Tampo 0,5 mol.L-1
de NH4NO3/ 1,0 mol.L-1 de amnia, concentrao do metal =40mg/L.
Obs.: N/E =no eluiu
Quando se utilizou apenas celulose como fase
estacionria somente o zinco foi separado. As
placas cromatogrfcas impregnadas com quitosana,
independentemente da concentrao, eluram tanto
o cobre como o zinco. Por outro lado, em nenhuma
situao o ferro e chumbo migraram, o que sugere que
o sistema formado pelo tampo como eluente e ambas as
fases estacionrias no so adequados para a separao
destes metais.
Observou-se que o aumento da concentrao de
quitosana produz uma melhor separao dos metais cobre
e zinco, apesar de que este aumento diminui os valores do
fator de reteno (Rf) do Cu
2+
e Zn
2+
. Como o valor do
fator de reteno (Rf) foi mais pronunciado para o cobre,
isto sugere que esse metal apresenta mais afnidade com
a quitosana que o zinco, no eluente estudado.
As separaes de Cu
2+
e Pb
2+
tanto quando se
utilizou as fases estacionrias de celulose pura ou
celulose impregnada com quitosana, na presena do
eluente acetona/ gua/ cido clordrico foram melhores
observadas. No entanto nos dois outros ons Fe
3+
e Zn
2+
,
no houve eluio, sugerindo que os sistemas utilizados
no so adequados para a separao destes metais,
porque os valores de fator de reteno diminuram, ou
seja, os metais fcam mais retidos na placa. Visualmente
percebeu-se tambm que, com o aumento da concentrao
de quitosana impregnada, cresce o efeito cauda para o
metal chumbo.
Ao se comparar os tampes com diferentes
concentraes (0,5 mol.L
-1
de nitrato de amnio / 1
mol.L
-1
de amnia e 0,5 mol.L
-1
de nitrato de amnio
/ 0,5 mol.L
-1
de amnia), para verifcar a infuncia da
fora inica nos valores de fator de reteno, observou-
se que ao diminuir a fora inica, os valores de Rf
aumentaram, ou seja, quanto maior a fora inica mais
retidos fcam os metais.
CROMATOGRAFIA DE ADSORO
Os resultados das extraes dos metais utilizando quitina
ou quitosana como fase estacionria, esto mostrados a
seguir (Tabela 2). Quando se utilizou a quitosana como
fase estacionria se observou que os ons cobre e zinco
foram extrados, ao contrrio do que foi verifcado para
os ons ferro e chumbo. Deve-se destacar que esses
resultados j eram esperados, pois vo de encontro
38
s observaes dos estudos realizados dos tempos
de reteno em Cromatografa em Camada Delgada
realizados anteriormente. Nota-se, tambm que houve
uma maior recuperao de Cu
2+
do que Zn
2+
, porm o
cobre, independentemente da situao, fcou mais retido
na coluna (Figura 1). Esse resultado pode ser explicado
por uma diminuio da adsoro da fase mvel e aumento
na adsoro relativa do ction Cu
2+
, o que diminui a
velocidade de eluio do on.
Com diminuio na granolumetria da quitosana foi
observado que a quantidade do metal extrado aumentou,
porm o cobre fcou mais retido na coluna (Figuras 1a
e 1c). Estas mudanas so devidas ao aumento da rea
superfcial de contato da fase estacionria (quitosana)
com o metal, modifcando o grau de interao entre as
espcies envolvidas.
Com aumento da massa de quitosana no enchimento
da coluna (Tabela 2) observa-se um aumento na
quantidade do metal recuperado, alm do que, tanto o
cobre como o zinco fcam mais retidos na coluna (Figuras
1b, 1b e 1c). O aumento da massa aumenta interao
do metal com a quitosana, diminuindo a velocidade de
eluio e por conseqncia necessitando de um maior
volume de fase mvel para a extrao.
Diferentemente da quitosana, a quitina pode ser usada
como suporte cromatogrfco com eluentes cidos, pois
esta no solvel nessa situao. Assim, uma soluo de
cido clordrico, alm uma soluo tampo 0,50 mol.L
-1

de NH
4
NO
3
/ 0,50 mol.L
-1
de amnia, foram usados como
eluentes nas anlises cromatogrfcas. Os dois eluentes
apresentaram separao dos metais cobre e zinco, porm,
nas condies cidas tem-se tambm a extrao do ferro.
Entretanto, o chumbo novamente no foi separado com
os eluentes estudados.
Ao contrrio do que foi observada com a quitosana, a
soluo tampo como fase mvel, mostrou-se inefciente,
pois apesar de separar os ons Zn
2+
e Cu
2+
, no promove
uma boa recuperao desses ctions, apresentando
porcentagem de extrao igual a 4,9% e 7,0%,
respectivamente. Este comportamento diferente entre
quitosana e quitina era esperado, pois a predominncia
do grupo amino na quitosana modifca bastante o carter
do polmero. A reteno desses dois metais no suporte
cromatogrfco contendo quitina mostrou-se muito
semelhante no eluente tampo (Figura 2a).
Tabela 2. Resultados da extrao dos metais utilizando quitosana como
fase estacionria.
Polimero
Granolumetria
(mm)
Massa
(g)
Metal
Extrado
(%)
Volume
Eluido
(mL)
Quitosana(
a
) <0,080
2,0
Cu: 42,5 80
Pb: 0,0 ---
Fe:0,0 ---
Zn :11,8 60
2,5
Cu: 68,0 100
Pb: 0,0 ---
Fe:0,0 ---
Zn :20,0 60
3,0
Cu: 95,6 120
Pb: 0,0 ---
Fe :0,0 ---
Zn: 24,9 80
Quitosana(
a
) 0,100 2,5
Cu: 62,3; 80
Pb: 0,0 ---
Fe: 0;0 ---
Zn :8,3 60
Quitina(
a
) 0,100 2,5
Cu: 4,9 60
Pb: 0,0 ---
Fe: 0,0 ---
Zn :7,0 60
Quitina(
b
) 0,100 2,5
Cu: 23,7 40
Pb: 00,0 ---
Fe: 62,0 ---
Zn: 56,2 40
(a) Eluente: Tampo 0,50 mol.L-1de NH4NO3 / 0,50 mol.L-1 de
amnia; (b) cido Clordrico, pH 0,5
Concluso
Os resultados obtidos nesse trabalho permitem concluir:
a) A fase estacionria resultante da adio de quitosana a
celulose efciente na separao de ons Cu
2+
e Zn
2+
,
quando se utiliza uma soluo tampo como fase mvel;
b) A maior concentrao de quitosana impregnada s
camadas de celulose aumenta a reteno dos ons
Cu
2+
e Zn
2+
, alm de melhorar a resoluo da anlise;
c) A fase estacionria impregnada com quitosana leva
a maior reteno dos ons metlicos, ao empregar-se
a mistura acetona/gua/HCl como fase mvel;
39
Artigo 4
Figura 1. Extrao dos metais cobre e zinco utilizando quitosana como
fase estacionria e o eluente Tampo 0,50 mol.L
-1
de NH4NO3 / 0,50
mol.L
-1
de amnia. (a) massa da quitosana de 2,5 g e tamanho granular
0,100mm; (b) massa da quitosana de 2,0 g e tamanho granular <0,080
mm; (c) massa da quitosana de 2,5 g e tamanho granular <0,080mm;
(d) massa de quitosana de 3,0 g e tamanho granular <0,080mm.
Figura 2. Extrao dos metais cobre, zinco e ferro utilizando quitina
como fase estacionria eluente. (a) Eluente: Tampo 0,50 mol.L
-1
de
NH
4
NO
3
/ 0,50 mol.L
-1
de amnia (b) Eluente: cido clordrico, pH 0,5
d) O on Cu
2+
apresenta boa afnidade por
quitosana, possuindo o maior fator de
reteno (Rf), quando se emprega como
fase mvel a mistura acetona/gua/HCl;
e) O eluente tampo utilizado na cromatografa
de adsoro com quitosana como suporte
cromatogrfco, adequado para a separao dos
ons Cu
2+
e Zn
2+
, porm essa fase mvel mais
efciente na recuperao do cobre;
f) O ferro e o chumbo no eluram em nenhuma
condio em que foi utilizada quitosana;
g) Ao utilizar quitina como fase estacionria o ferro foi
separado, indicando que a fora inica, o tamanho
granular e a massa da fase estacionria infuenciam
na anlise cromatogrfca, devido mudana no
processo de adsoro.
A utilizao da anlise cromatogrfca em Camada
Delgada e de Adsoro, so metodologias teis para a
deteco ou eluio do metais: cobre, zinco, chumbo e
40
ferro, quando se utiliza a quitosana e a quitina como fases
estacionrias, mas ambas as fases dependem do eluente e
da fase mvel utilizada.
Agradecimentos
O presente trabalho foi realizado com o apoio do
CNPq, uma entidade do Governo Brasileiro voltada ao
desenvolvimento cientfco e tecnolgico.
Referncias
1. Shahidi,F.; Arachchi, J .K.V.; J eon Y-J .; Trends Food Sci.
Technol. 1999,10, 37.
2. Roller, S.; Covill, N.; Int. J. Food Microbiology, 1999, 47, 67.
3. Kurita, K.; Polym. Degrad. and Stab. 1998, 59,117.
4. Li, Q.; Dunn, E. T.; Grandmaison, M. F. A.; Goose, M.F.A.; J .
Bio. Comp. Polym., 1992, 7, 370.
5. Kumar, M. N. V. R., Reactive & Functional Polymers 2000,
46, 1.
6. Felt, O.; Buri, P.; Gurny, R.: Drug Dev. Ind. Pharm. 1998, 24,
979.
7. Prashanth,K. V. H.; Tharanathan, R. N.; Trends Food Sci.
Technol. 2007, 18, 117.
8. Kanatt, S. R.; Chander, R.; Sharma, A.; Food Chem. 2008,
106, 521.
9. Wu, J .: Wei, W.; Wang, L-Y.; Su, Z-G.; Ma, G-H.;
Biomaterials 2007, 28, 2220.
10. Boucard, N.; Viton, C.; Agay, D.; Mari, E.; Roger, T.;
Chancerelle, Y.; Domard, A. Biomaterials 2007, 28, 3478.
11. Madhavan, P.; Nair, K.G.; Fishery Technology, 1974, 11, 50.
12. Horton, D.; Lineback, D.R.; Methods Carbohydrate
Chemistry, 1965, 5, 403.
13. Chang, K.L.B.; Tsai, G.; Lee, J .; Fu, W.; Carbohydr. Res.,
1997, 303, 327.
14. Muzzarelli, R.A.A. Em Chitin; Mark, H.F.; Bikales, N.M.;
Overberger, C.G.; Menges, G., eds.; 2.ed.; J ohn Wiley &
Sons: Nova J ersey, 1985, v.3.
15. Thome, J .P.; Weltrowski, M.; Em Advances in Chitin Science,
Domard, A.; Roberts, G.A.F. ; Varum, K.M. (eds), 2002, v.2.
16. Silva, K.M.P., Bravo, R. V. F. Anais da Associao Brasileira
de Qumica, 1999, 48(1),16.
17. Muzzarelli, R.A.; Rochetti, R. Anal. Chim. Acta. 1973, 64,
371.
18. Muzzarelli, R.A.A.; Raith, G., Tubertini, O. J. Chromatogr.
1970, 47, 414.
19. Lepri, L.; Desideri, P.G.; Muzzarelli, R.A.A. J. Chromatogr.
1977, 139, 337.
20. Nagasawa, K.; Watanabe, H.; Ogamo, A. J. Chromatogr.
1971, 56, 378.
21. Lepri, L.; Desideri, P.G.; Tanturli, G. J. Chromatogr. 1978,
147, 375.
Roberta Signini,
1
* Ellen C. G.
Moura,
2
Maria G. O. Tavares
2
&
2
.
1
Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Mange, Av. Eng. Roberto
Mange, 239, J undia, Anpolis GO, CEP 75.113-630
2
Universidade Federal de Gois, Caixa Postal 131, Goinia GO, CEP
74001-970.
*e-mail: rsignini@terra.com.br
41
Uso de Carbonato de
Clcio na Formulao
de Tubos de PVC Rgido
Shamon H. F. Souza, Fernando A. Silva & Eliane C. Vilela
O trabalho consistiu em avaliar o desempenho de dois tipos de carbonato de clcio
(um de origem mineral e outro de origem cretcea) utilizados na formulao de tubos
de PVC rgido. Os tubos foram produzidos pelo processo de extruso e o desempenho
do material foi analisado com a realizao de testes de controle de qualidade propostos
pela ABNT. Os resultados dos testes de qualidade foram bem mais satisfatrios nos
tubos que possuam em sua composio o carbonato de origem cretcea. Para verifcar
as diferenas existentes entre os carbonatos foi realizada uma anlise de difratometria
de raios-X, que indicou conformaes cristalinas rombodrica e monoclnica para os
carbonatos de origem cretcea e mineral, respectivamente. A possvel existncia de
cantos vivos na conformao monoclnica do carbonato mineral e consequentemente
a formao de espaos vazios na estrutura do polmero teriam causado os resultados
negativos nos testes de qualidade do produto fnal.
Palavras-chave: PVC (policloreto de vinila), carbonato de clcio, controle de qualidade.
The work was to evaluate the performance of two types of calcium carbonate (a
source of mineral and other cretaceous origin) used in the formulation of rigid PVC
pipes. The tubes were produced by extrusion process and the performance of the
material was analyzed with the testing of quality control offered by ABNT. The results
of quality tests were much more satisfactory in the tubes that had their composition in
the Cretaceous carbonate source. To verify the differences between the carbonates was
an analysis of X-ray diffraction, which indicated rhombohedral and monoclinic crystal
conformations for the origin of cretaceous carbonates and mineral, respectively. The
possible existence of sharp corners in complying monoclinic carbonate mineral and
consequently the formation of voids in the polymer structure would have caused the
negative results in tests on fnal product quality..
Keywords: PVC (polyvinylchloride), calcium carbonate, quality control.
Artigo 5
42
Introduo
O poli(cloreto de vinila), mais conhecido pela
sigla PVC, um dos polmeros mais utilizados em
todo o mundo. Tal fato se d pela grande diversidade
de aplicaes, pela sua versatilidade e pela facilidade
que a resina de PVC tem de incorporar os mais variados
aditivos. Os aditivos so incorporados ao polmero com
a fnalidade de promover caractersticas de interesse,
que variam de acordo com a aplicao (utilizao) do
produto fnal
1,2
.
A resina de PVC quando incorporada a aditivos pode
apresentar diversas caractersticas, que variam da rigidez
extrema fexibilidade, da transparncia opacidade,
e ainda podem apresentar alta resistncia ao impacto, a
radiao ultravioleta e estabilidade por longos anos. Os
principais aditivos utilizados so: estabilizantes trmicos,
plastifcantes, cargas, lubrifcantes e pigmentos. Na
produo de tubos de PVC rgido para utilizao em
construes civis, o principal aditivo incorporado ao
polmero o carbonato de clcio, uma carga que tem a
fnalidade de conferir propriedades mecnicas e reduzir o
custo do produto fnal
1-4
.
O mineral carbonato de clcio (CaCO
3
) pode ser
obtido a partir da explorao de diversas jazidas,
dentre as quais se destacam as de calcita, calcreo e
mrmore. O carbonato de clcio natural obtido a
partir da moagem desses minerais; o material modo
em seguida classifcado em peneiras especfcas.
Dependendo do grau de moagem e da classifcao
nas peneiras, possvel obter cargas com diferentes
tamanhos de partcula. prefervel se obter uma carga
com tamanhos de partcula menores, pois apresentam
melhores propriedades mecnicas e melhor acabamento
superfcial ao produto transformado
1,5
.
As principais caractersticas que devem ser
observadas em carbonatos de clcio so: tamanho
mdio da partcula, tamanho mximo da partcula,
grau de pureza e a cor. Quanto menor o tamanho
de partcula do carbonato de clcio, melhor o
acabamento superfcial do produto e melhores so as
propriedades mecnicas. Porm, a reduo do tamanho
de partcula prejudica as propriedades de fuxo e a
presena de partculas muito grandes pode prejudicar
as propriedades mecnicas do composto
1,5
.
Metodologia
Para a produo dos tubos de PVC rgido, a resina pura
e os aditivos que devem estar presentes na sua formulao
do produto so adicionados em um misturador intensivo,
que promove a homogeneizao do material. Durante o
processo de mistura (20 minutos em mdia) o material
tambm submetido a um aquecimento (em torno de 120
C) para promover uma melhor interao da resina com
os aditivos.
Depois de misturado e deixado em repouso por 24
horas, o composto (p) passa por um processo de extruso
que promove as caractersticas de interesse no produto
fnal. Na extruso, o aquecimento (em torno de 185 C) e o
atrito com as roscas e com o cilindro da extrusora fundem
o material e promovem a sua plastifcao (gelifcao).
Os parmetros dimensionais do produto fnal (espessura
e dimetro) so obtidos atravs de ferramentas especiais
(pinos, buchas e calibradores).
Para verifcao do desempenho dos carbonatos
foram realizadas duas produes com composies
diferentes, em uma foi utilizado carbonato mineral e na
outra o carbonato de origem cretcea. Os parmetros
da extrusora foram iguais e constantes em ambas as
produes. Durante o processo foram realizados alguns
testes de controle de qualidade (itens 3.1 e 3.2) para
verifcao da conformidade ou no do produto com
as Normas vigentes, regidas pela ABNT. Os resultados
obtidos esto diretamente ligados composio do
produto e s condies do processo.
TESTE DE RESISTNCIA AO IMPACTO
6-9
As amostras a serem analisadas foram retiradas
diretamente nas extrusoras durante o processo produtivo.
Em seguida, os corpos de prova foram marcados com
aproximadamente 25 centmetros de comprimento e
cortados. O produto produzido com os dois diferentes
carbonatos foi um tubo para rede de gua fria de diamtro
externo igual a 60 milmetros (Tubo PBA Classe 15 DE
60 mm), e de acordo com as Normas da ABNT (NBR
5647, 5648 e 14262), o mesmo deve resistir a trs golpes
de um precursor metlico de 2,0 Kg em queda livre a uma
altura de 2,0 metros. A temperatura das amostras na hora
do ensaio deve ser igual a 20C (-2;+3).
Aps cortados, os corpos de prova foram marcados
43
fnalizado aps decorridos os 6 minutos (tempo de teste)
ou com o rompimento do corpo de prova.
DIFRATOMETRIA DE RAIOS-X
Na anlise de difratometria os difratogramas de
raio-X das amostras foram obtidos atravs de um
difratmetro da marca Shimadzu, modelo XRD-6000 Lab
X, fonte de radiao de cobre, utilizando uma corrente
de 30,0 mA e uma tenso de 40 kV. O comprimento de
onda dos raios-X incididos nas amostras foi de 1,540562
e a leitura de 2 variou de 5 a 80 com velocidade
de 2.min-1. As amostras foram despejadas em um porta
amostra metlico com uma concavidade em forma de
circunferncia (mtodo do p) que em seguida foi fxado
no equipamento (difratmetro) para a realizao da
anlise. Aps a leitura o software do equipamento gerou
os difratogramas (Figuras 1 e 2).
Resultados e Discusso
No teste de resistncia ao impacto, todos os corpos de
prova deveriam resistir 3 golpes de 2 Kg em queda livre
a 2 metros de altura, mas muitos dos tubos que possuam
em sua composio o carbonato mineral quebraram no
primeiro golpe (como pode ser observado na Tabela 1).
Nos resultados acima, OK = Aprovao, R =
Reprovao e os nmeros colocados entre parnteses
indicam em qual golpe a amostra foi reprovada
(quebrou). Como pode ser observado na tabela, os
resultados foram bem desfavorveis e o produto no
atendeu o que pede as Normas vigentes, no podendo
assim, ser comercializado. Os resultados obtidos nos
testes de qualidade em que foi utilizado o carbonato
cretceo como aditivo foram bem mais satisfatrios,
como pode ser observado na Tabela 2.
Comparando os resultados das Tabelas 1 e 2, observa-
se claramente que os tubos produzidos com carbonato
de origem cretcea em sua composio obtiveram
resultados consideravelmente melhores. Dois corpos
de prova ainda se quebraram durante os testes, mas em
compensao, trinta e quatro foram aprovados, sendo
assim aceitvel esses pequenos resultados negativos,
que podem ter sido ocasionados por alguma falha no
processo, oscilao de mquina ou do material e podem
ser facilmente solucionados.
Artigo 5
em pontos equidistantes de forma que os 3 golpes fossem
aplicados em toda sua circunferncia. Em seguida, os
mesmos foram imersos em gua fria em uma temperatura
de 20C durante 30 minutos. Decorridos os 30 minutos
de estabilizao da temperatura, os corpos de prova
foram retirados um a um e colocados num equipamento
adequado para realizao de testes de impacto.
Um precursor metlico com a massa adequada (2,0
Kg) foi ento elevado at a altura exigida (2,0 metros) e
logo em seguida foi solto em queda livre para promover
o impacto ao corpo de prova. Quando o precursor atingiu
a amostra, o mesmo foi lanado para cima devido
coliso, e foi rapidamente seguro para que no atingisse
a amostra novamente no mesmo ponto. Aps o primeiro
golpe a amostra foi posicionada para que o segundo
impacto fosse promovido no segundo ponto marcado e
assim sucessivamente. Cada teste foi fnalizado aps o
terceiro golpe ou com a quebra do corpo de prova.
TESTE DE RESISTNCIA PRESSO
HIDROSTTICA INTERNA (PHI)
7-10
Para a realizao do teste de PHI os corpos de prova
foram cortados com 40 centmetros de comprimento e
o teste consistiu em submet-los a uma presso de gua
igual a 43,53 Kgf.cm
-2
por 6 minutos (conforme NBR
5647, 5648 e 5683).
Para realizao do teste, foi aplicada pasta
lubrifcante nas extremidades dos corpos de prova, os
mesmos foram acoplados a copos metlicos de dimetro
interno correspondente, seu interior preenchido com
gua e em seguida foram fxados em um suporte
metlico para possibilitar que a presso se mantivesse
durante todo o ensaio. O sistema utilizado dispunha de
uma bomba dgua, tubulaes metlicas, mangueiras
de engate rpido com manmetros acoplados e uma
vlvula de escape.
A mangueira de engate rpido foi conectada
amostra, e com a vlvula de escape da tubulao
aberta (para no promover uma pressurizao rpida e
descontrolada do sistema) a bomba dgua foi ligada. A
vlvula de escape foi ento fechada lentamente (tempo
de pressurizao de aproximadamente 30 segundos)
at que a presso desejada fosse estabelecida. O
cronmetro foi disparado e a presso do sistema foi
mantida constante at o fm do ensaio. Cada ensaio foi
44
Tabela 1. Resultados do teste de impacto - carbonato mineral
Produto Data Hora Resultados
T
(c)
TB PBA CL 15
DE 60 mm
30/08/2009 08:30 R(3);OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
30/08/2009 12:00 R(3);OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
30/08/2009 17:00 R(2),OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
31/08/2009 00:46 R(3),R(1),OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
31/08/2009 08:05 R(2),R(2),R(3),OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
31/08/2009 10:40 R(1),R(2),OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
31/08/2009 11:40 R(1),R(1),R(1),OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
31/08/2009 13:30 R(1),R(3),OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
31/08/2009 15:40 R(1),R(1),OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60 mm
31/08/2009 18:17 R(2),R(3),OK,OK 20
Os resultados dos ensaios de PHI (presso
hidrosttica interna) tambm se apresentaram bem mais
satisfatrios nos tubos compostos de carbonato cretceo.
A Tabela 3 mostra os resultados dos testes dos tubos de
PVC extrusados com carbonato mineral.
Observando os resultados da Tabela 3, nota-se que
o maior valor obtido nos testes de presso dos tubos
produzidos com carbonato mineral foi de 5 minutos,
sendo que para serem aprovados pelas Normas vigentes,
todos deveriam ter resistido um tempo mnimo de 6
minutos. J os tubos produzidos com carbonato de origem
cretcea, todos os corpos de prova testados durante a
produo foram aprovados, ou seja, resistiram presso
durante os 6 minutos e, portanto, o produto apresentou
um desempenho consideravelmente superior comparado
ao produzido com carbonato mineral. Algumas amostras
sofreram leves deformaes e dilataes, mas so
consideradas normais para esse tipo de ensaio.
Na tentativa de explicar as diferenas existentes entre
os carbonatos, foram realizadas anlises de difratometria
de raios-X. Os difratogramas obtidos das leituras das
amostras dos carbonatos podem ser observadas nas
Figuras 1 e 2.
Tabela 2. Resultados do teste de impacto - carbonato de origem cretcea
Produto Data Hora Resultados
T
(c)
TB PBA CL 15
DE 60mm
03/09/2009 07:30 OK,OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60mm
03/09/2009 10:50 R(2),OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60mm
03/09/2009 13:35 OK,OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60mm
03/09/2009 18:58 OK,OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60mm
03/09/2009 23:50 OK,OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60mm
04/09/2009 07:53 R(2),OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60mm
04/09/2009 10:37 OK,OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60mm
04/09/2009 19:05 OK,OK,OK,OK 20
TB PBA CL 15
DE 60mm
05/09/2009 01:17 OK,OK,OK,OK 20
Tabela 3. Resultados dos testes de PHI Carbonato mineral
Produto Data Hora
Tempo
(min)
TB PBA CL 15 DE 60mm 30/08/2009 08:30 05:00
TB PBA CL 15 DE 60mm 30/08/2009 12:00 04:50
TB PBA CL 15 DE 60mm 30/08/2009 17:00 04:30
TB PBA CL 15 DE 60mm 31/08/2009 00:46 03:55
TB PBA CL 15 DE 60mm 31/08/2009 08:05 03:23
TB PBA CL 15 DE 60mm 31/08/2009 10:40 04:10
TB PBA CL 15 DE 60mm 31/08/2009 11:40 03:03
TB PBA CL 15 DE 60mm 31/08/2009 13:30 03:28
TB PBA CL 15 DE 60mm 31/08/2009 15:40 03:55
TB PBA CL 15 DE 60mm 31/08/2009 18:17 03:50
Os difratogramas foram comparados com cartas
padronizadas encontradas no banco de dados do software
do equipamento (XRD-6000 v4.1), e o difratograma
apresentado na Figura 1 (carbonato cretceo) se
assemelhou com o difratograma padro da carta de nmero
86-2343 (Figura 3). A comparao com a carta citada
permite sugerir que os cristais do composto possuem uma
conformao rombodrica. O difratograma apresentado
na Figura 2 (carbonato mineral) se assemelhou com o
difratograma padro da carta de nmero 87-1863 (Figura
45
Artigo 5
4), tambm disponvel no banco de dados do software.
A comparao permite sugerir que o carbonato mineral
possui cristais com uma conformao monoclnica.
Figura 1. Difratograma carbonato cretceo
Figura 2. Difratograma carbonato mineral
Analisando as conformaes rombodrica e
monoclnica, observa-se que devido geometria dos cristais
monoclnicos, as interaes dos cristais entre si e com a
resina so difcultadas pela presena de cantos vivos e
provavelmente a distncia entre os cristais maior. Supe-
se ainda que h uma maior probabilidade de formao de
espaos vazios com relao aos cristais rombodricos, pois
devido sua geometria o encaixe entre os cristais no to
perfeito. Com a formao de espaos vazios (buracos) o
material torna-se mais poroso, e consequentemente menos
resistente, explicando assim o baixo desempenho do produto
formulado com carbonato de origem mineral.
Figura 3. Difratograma Padro 86-2343
Figura 4. Difratograma padro 87-1863
Concluso
Aps a realizao dos experimentos conclumos
que o carbonato de origem mineral no recomendado
como aditivo para tubos de PVC rgido destinado
rede de gua, visto que a qualidade do produto
fnal fcaria assim comprometida. Ento, sugerimos
a utilizao do carbonato de origem mineral apenas
para a produo de tubos destinados redes de esgoto,
que em suas aplicaes no so submetidos presso,
servem apenas como um condutor. E devido o grau
de resistncia necessrio para tubos destinados s
redes de esgoto ser bem menor, os testes de controle
46
de qualidade dos mesmos so bem mais brandos que
os demais, possibilitando assim que os produtos com
carbonato mineral em sua composio sejam facilmente
aprovados nos testes de qualidade exigidos.
Referncias
1. Nunes, L. R.; J unior, A. R. - Tecnologia do PVC, 2.ed.
ProEditores: So Paulo, 2006.
2. Braskem, Disponvel em <www.braskem.com.br>. Acessado
em set. 2009.
3. Instituto do Pvc, Disponvel em: <www.institutodopvc.org>.
Acessado em set. 2009.
4. Solvay. Disponvel em: <www.solvayindupa.com>. Acessado
em set. 2009.
5. Iozzi, M. A.;Martins, M. A.; Mattoso, L. H. C. Polmeros,
14(2), 2004.
6. Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 14262/99:
Ensaio de Resistncia ao Impacto, Rio de J aneiro, 1999.
Tubo Infra estrutura PN 0,6 a 1,0 MPa, Rio de J aneiro, 2004.
Tubo Predial gua Fria PN 750 KPa, Rio de J aneiro, 1999.
Sistemas prediais de gua pluvial e de esgoto, Rio de J aneiro,
1999.
Ensaio de Presso Hidrosttica Interna de curta durao, Rio
de J aneiro, 1981.
Shamon H. F. Souza
1
, Fernando A.
Silva
1,2
* & Eliane C. Vilela
3
.
1
Universidade Estadual de Gois, Caixa Postal 459, CEP 75001-970,
Anpolis, GO.
2
Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Mange, Av. Eng. Roberto
Mange, 239, J undia, Anpolis GO, CEP 75.113-630
3
Universidade Federal de Gois, Caixa Postal 131, Goinia GO, CEP
74001-970.
*e-mail: fernandoa@sistemafeg.org.br
47
Anlise Fsico-Qumica e
Microbiolgica da gua
do Crrego Cascavel
Georgia R. S. SantAna, Carlos E. R. SantAna, Joice R. Maciel &
Cristal R. Costa
O presente estudo objetivou realizar o monitoramento do crrego Cascavel,
localizado em Goinia, atravs de anlises fsico-qumicas e microbiolgicas da gua
de superfcie. Foram selecionados quatro pontos, a partir dos quais as amostras foram
coletadas, no perodo de maro a setembro de 2006. Foram identifcadas diversas fontes
poluidoras para o crrego, dentre as quais se destacam a explorao desordenada do solo
e a presena de esgotos domsticos, apontados como responsveis pelos nveis elevados
de matria orgnica e coliformes, indicadores de contaminao de origem fecal na
gua, considerando-se os parmetros de corpos dgua classe 2 presentes na Resoluo
CONAMA n 357/2005.
Palavras-chave: qualidade da gua, parmetros fsico-qumicos, microbiolgicos, poluio.
The objective of this study was to evaluate the quality of the Cascavel stream,
located in Goinia, through physical-chemical and microbiological analysis of water
surface. Four sites along the stream were selected for water sampling. Samples were
taken from March through September 2006. It was possible to indicate several polluting
sources as disorganized soil exploitation and dumping of domestic sewage, pointed as
responsible for the elevated levels of organic matter and coliforms indicator of faecal
pollution in water, which indicates that the stream is contaminated, taking into account
the parameters of water bodies class 2 (established by CONAMA Resolution no.
357/2005).
Key words: water quality, physical-chemical and microbiological parameters, pollution.
Artigo 6
48
Introduo
O histrico de m utilizao da gua na Terra
complexo e est diretamente relacionado ao crescimento
da populao, sendo que a sade humana pode ser afetada
por diferentes problemas, uma vez que so inmeras as
impurezas que se apresentam nas guas naturais, algumas
incuas e outras extremamente perigosas
1
.
As doenas de veiculao hdrica so causadas
geralmente por microorganismos patognicos de natureza
animal, entrica ou humana, que so transmitidos
normalmente pela via fecal-oral, o que signifca dizer
que os microorganismos so excretados nas fezes de
indivduos infectados e ingeridos na forma de gua ou
alimento contaminado por gua poluda de fezes
2
.
A anlise da gua de um manancial pode evidenciar
o uso inadequado do solo, os efeitos do lanamento
de efuentes, suas limitaes de uso e seu potencial de
auto-depurao
3
, isto , sua capacidade de restabelecer
o equilbrio aps o recebimento de efuentes. Dentre os
parmetros utilizados para qualifcar a gua esto os
fsico-qumicos (pH, dureza total, cloretos, alcalinidade
e slidos totais) e os microbiolgicos (coliformes fecais
e totais)
4-6
.
Desde 1950, o Brasil apresenta problemas de
escassez hdrica nos grandes centros urbanos que
decorrem principalmente do crescimento populacional
e industrial, excluso social e a expanso agrcola
7
e os
efuentes domsticos esto entre os grandes responsveis
pela degradao dos recursos hdricos
8
.
O presente trabalho teve como objetivo analisar os
fatores fsico-qumicos e microbiolgicos da gua do
Crrego Cascavel, localizado em Goinia, Gois, que
est sob interferncia de atividades agrcola e urbana,
a fm de compar-los com os valores preconizados pela
Resoluo n 357/2005 do Conselho Nacional do Meio
Ambiente CONAMA
3
.
Metodologia
O crrego Cascavel nasce no setor Vila Rosa em
Goinia-GO, apresenta a extenso de dez quilmetros e
desgua no Ribeiro Anicuns. Este, por sua vez, desgua
no Rio Meia Ponte, que abastece Goinia e infuencia
diretamente a qualidade de vida dos moradores da
cidade. O estudo foi baseado em quatro pontos de
coleta, localizados entre a Alameda Aliana, a Avenida
Leblon e a Avenida Copacabana, entre os setores Vila
Rosa e J ardim Atlntico, Goinia, Gois (Figura 1). O
Ponto 1 corresponde nascente do crrego Cascavel,
a 805,9m de altitude e coordenadas UTM 0682534E
e 8147853N; o Ponto 2 est situado no fundo de uma
chcara, a 822,0m de altitude e coordenadas UTM
0682429E e 8148147N; o Ponto 3 est prximo
ponte da Avenida Independncia, a 804,4m de altitude
e coordenadas UTM 0682264E e 8148519N e o Ponto
4 est prximo a residncias e chcaras, a 808,5m de
altitude e coordenadas UTM 0682069E e 8148692N.
Figura 1. Mapa da localizao do Crrego Cascavel com a identifcao
dos 4 pontos de coleta.
As amostras de gua foram coletadas durante o
perodo de abril a setembro de 2006, entre 8 e 9 horas
da manh e com profundidade de, no mnimo, 15 cm:
para as anlises microbiolgicas os frascos foram
esterilizados previamente e para as fsico-qumicas os
frascos foram lavados com a gua do crrego antes da
coleta
9
. Foram analisados os seguintes parmetros:
temperaturas do ar e da gua, oxignio dissolvido,
turbidez, pH, condutividade eltrica e nitrito (fsico-
qumicos) e coliformes fecais (microbiolgico)
10
.
Para a quantifcao dos coliformes totais na amostra,
foi utilizado o mtodo dos tubos mltiplos que
permite determinar o nmero mais provvel (NMP)
de microrganismos existentes. Aps a quantifcao
realizou-se o teste confrmativo de Escherichia coli com
Caldo Lactosado Verde Brilhante Bile
11
.
Os parmetros analisados nos pontos de 1 ao 4
foram comparados com os parmetros estabelecidos pela
Resoluo CONAMA n 357 - 17 de maro de 2005 -
para guas de Classe 2.
49
Artigo 6
ANLISE FSICO-QUMICA
Nas Tabelas 1-4 so apresentados os valores obtidos
para as variveis fsico-qumicas e microbiolgica nos
pontos de coleta 1, 2, 3 e 4, respectivamente.
A variao da temperatura do ar no crrego Cascavel
(Figura 2), nos meses de abril a setembro de 2006,
apresentou um padro sazonal cclico com duas estaes
distintas: uma quente e mida (abril e maio) e outra mais
fria e seca (julho a setembro), embora no tenha havido
expressiva diferenciao entre os pontos de coleta ao
longo do crrego.
Figura 2. Variao da temperatura do ar nos 4 pontos de coleta no
Crrego Cascavel durante o perodo de abril a setembro de 2006.
A temperatura da gua (Figura 3), que variou de 24,2
C e 24,7 C, no apresentou o mesmo padro sazonal.
Houve coincidncia entre os meses mais frios e os de
temperaturas da gua mais baixas (julho), mas no
coincidiram os meses de temperatura do ar (agosto) e de
da gua mais elevadas (abril).
As concentraes de oxignio dissolvido
apresentaram valores abaixo do especifcado pela
Resoluo do CONAMA n 357 - 17 de maro de
2005, apesar de ter havido um leve aumento de sua
concentrao no ms de julho (Figura 4), o que coincide
com o perodo da seca. Isso evidencia que o ambiente
vem sofrendo grande descarga de matria orgnica,
principalmente dos esgotos domsticos. Dessa forma,
os resduos orgnicos despejados nos corpos dgua
so decompostos por microorganismos que utilizam o
oxignio na respirao. Assim, quanto maior a carga de
matria orgnica, maior o nmero de microorganismos
decompositores e, consequentemente, maior o consumo
de oxignio menor concentrao de oxignio dissolvido
no corpo dgua.
12, 13
Os aspectos climatolgicos de uma regio tambm
infuenciam os parmetros avaliados, como a turbidez do
corpo dgua. Em um perodo de maior precipitao pode
ocorrer um aumento na turbidez em funo do grande
aporte de material que carreado pelas chuvas para o corpo
dgua em questo3, como o que provavelmente ocorreu
com o ponto 2 (Figura 5), que no ms de abril apresentou
31,8 NTU, o que tambm pode ser reforado pela presena
de processo erosivo s margens do crrego. Por outro lado,
Tabela 1. Variao dos resultados das anlises fsico-qumicas e microbiolgicas do Ponto 1 no perodo de abril a setembro de 2006.
PONTO 1
Coletas
Variveis
Temperatura
do ar (C)
Temperatura
da gua (C)
Oxignio
dissolvido
(mg/L)
Turbidez
(NTU)
pH
Condutividade
( S/cm)
Nitrito
(mg/LN)
Coliformes
Fecais (Nmp /
100 mL)
Abril 26,4 24,7 3,67 1,32 5,69 38,0 1,12 220
Maio 24,1 24,0 3,54 2,79 5,62 42,7 1,25 240
J ulho 23,6 23,3 5,02 28,5 6,03 43,3 1,20 280
Agosto 24,8 23,5 4,38 12,5 5,70 52,7 1,98 350
Setembro 25,2 23,8 4,15 19,4 5,60 53,0 1,75 500
Mdia 25,0 23,9 4,15 12,9 5,75 45,9 1,45 318
Mxima 26,4 24,7 5,02 28,5 6,03 53,0 1,92 500
Mnima 23,6 23,3 3,54 1,32 5,62 42,7 1,12 220
CONAMA * *
Min.
6mg/L
Mx. 40
NTU
6,0 a
9,0
*
Mx. 1
mg/L N
Mx. 200 Nmp
/ 100mL
50
Tabela 2. Anlises fsico-qumicas e microbiolgicas do Ponto 2 no perodo de abril a setembro de 2006.
PONTO 2
Coletas
Variveis
Temperatura
do ar (C)
Temperatura
da gua (C)
Oxignio
dissolvido
(mg/L)
Turbidez
(NTU)
pH
Condutividade
( S/cm)
Nitrito
(mg/LN)
Coliformes
Fecais (Nmp /
100 mL)
Abril 26,1 24,4 5,11 31,8 6,17 30,2 5,23 350
Maio 24,1 22,5 5,18 16,4 5,18 26,4 4,47 280
J ulho 23,6 21,7 5,99 16,5 5,99 20,1 3,25 500
Agosto 24,8 23 4,70 13,4 4,70 31,0 4,26 350
Setembro 25,3 23,4 5,03 20,8 5,12 3,16 4,15 500
Mdia 24,8 23 5,20 19,8 5,43 27,9 4,27 396
Mxima 26,1 24,4 5,99 31,8 6,17 31,6 5,23 500
Mnima 23,6 21,7 4,70 13,4 5,12 20,1 3,25 280
CONAMA * *
Min.
6mg/L
Mx. 40
NTU
6,0 a
9,0
*
Mx. 1
mg/L N
Mx. 200
Nmp/100mL
PONTO 3
Coletas
(2006)
Variveis
Temperatura
do ar (C)
Temperatura
da gua (C)
Oxignio
dissolvido
(mg/L)
Turbidez
(NTU)
pH
Condutividade
(/cm)
Nitrito
(mg/LN)
Coliformes
Fecais (Nmp /
100 mL)
Abril 25,4 24,7 4,71 26,8 6,66 50,9 9,58 280
Maio 25,1 23,1 5,75 23,9 6,56 23,3 8,04 300
J ulho 23,6 22,3 5,72 15,6 6,66 56,3 8,02 500
Agosto 24,8 23,7 4,01 12,3 6,68 48,5 7,26 350
Setembro 25,2 23,9 4,19 22,1 6,70 49,2 7,12 900
Mdia 24,8 23,5 4,88 20,1 6,65 51,6 8,00 466
Mxima 25,4 24,7 5,75 26,8 6,70 56,3 9,58 900
Mnima 23,6 22,3 4,01 12,3 6,56 48,5 7,12 280
CONAMA * *
Min.
5mg/L
Mx. 100
NTU
6,0 a
9,0
*
Mx. 1
mg/L N
Mx. 200
Nmp/100mL
os valores mais altos de turbidez foram encontrados na
estao da seca (ms de julho), o que pode ser explicado
pela ocorrncia de descarte de esgotos sanitrios.
O Ponto 3 foi o que apresentou valores mdio de
turbidez mais altos (20,1 NTU), isso pode ser devido a
baixa profundidade, descargas de agrotxicos, eroso
provocada por atividades agrcolas e urbanas, efuentes
industriais e domsticos e lixos de toda espcie
9
.
Outro parmetro importante avaliado o pH (Figura
6), que diretamente infuenciado pela quantidade
de matria morta a ser decomposta. Quanto maior a
quantidade de matria orgnica disponvel menor ser o
pH, o que est diretamente relacionado com o processo
de decomposio desses materiais
4-6
.
O Ponto 2 apresentou a menor mdia dos valores de
pH durante o perodo de amostragem, caracterizando
um alta carga de matria orgnica no local. Esse
fator pode ser explicado pelo fato de esse ponto estar
localizado entre um pasto e uma casa com uma fossa
sptica semi-aberta.
51
O pH tambm infuncia a condutividade, depende
das concentraes inicas e da temperatura e indica a
quantidade de sais existentes no corpo dgua, e, portanto,
representa uma medida indireta da concentrao de
poluentes
12
. O Ponto 3 apresentou os valores mais altos
de condutividade eltrica (56,3 S/cm). J o Ponto 4
apresentou os valores mais baixos (1,33 S/cm) (fgura
7). Altos valores obtidos para a condutividade eltricas
so caractersticos de ambientes impactados, em geral
nveis superiores a 100S/cm.
Outro indicador de contaminao dos corpos dgua
o nitrito. Em guas superfciais, a presena de nitrito
pode indicar a decomposio parcial de matria orgnica,
descarga excessiva oriunda de estao de tratamento de
gua, poluio industrial/domstica ou adubao qumica
utilizada nas lavouras
14
.
No perodo chuvoso o crrego Cascavel apresentou
altas concentraes de nitrito (Figura 8), o que se deve
proximidade das moradias ao crrego, o qual recebe
grande quantidade de restos de alimentos e descarte de
esgotos. Em guas poludas, a presena de nitrito pode
indicar a presena de bactrias redutoras de nitrato, quando
as condies presentes so anaerbias. Para acontecer
a reduo ou oxidao do nitrognio, h o consumo de
oxignio dissolvido no meio aqutico
14
, o que explica a
baixa concentrao de oxignio dissolvido nesses pontos.
Anlise microbiolgica
As bactrias do grupo coliforme so consideradas
os principais indicadores de contaminao fecal4-6.
O critrio para que essas bactrias sejam consideradas
indicadores ideais de poluio que estejam presentes
em grande nmero nas fezes humanas e de animais,
alm de estar presentes em efuentes residuais, serem
detectveis por mtodos simples, no estarem presentes
na gua limpa e serem exclusivamente de origem fecal.
Um membro do grupo dos coliformes, Escherichia coli,
satisfaz a maior parte desses critrios e sua presena
em amostras de gua pode indicar a contaminao por
outros patgenos intestinais
15
. Alm disso, observa-
se que a gua poluda um importante veculo na
transmisso de uma grande variedade de doenas e sua
qualidade microbiolgica um fator indispensvel para
a Sade Pblica
16
.
Durante o perodo de monitoramento (Figura 9), os
Pontos 1 e 3 apresentaram a menor e a maior mdia de
valores de coliformes fecais (466 e 318 NMP/100mL,
respectivamente). O ms de setembro de 2006 apresentou
os maiores valores, provavelmente devido ao volume de
gua estar reduzido. Os valores no deveriam ter excedido
um limite de 200 coliformes fecais por 100 mililitros, em
80% das amostras, segundo a Resoluo do CONAMA n
Artigo 6
PONTO 4
Coletas
(2006)
Variveis
Temperatura
do ar (C)
Temperatura
da gua (C)
Oxignio
dissolvido
(mg/L)
Turbidez
(NTU)
pH
Condutividade
(S/cm)
Nitrito
(mg/
LN)
Coliformes
Fecais (Nmp
/ 100 mL)
Abril 25,4 24,2 4,72 10,5 7,20 2,12 13,1 170
Maio 25,1 22,3 4,94 9,85 7,50 2,02 12,5 280
J ulho 23,6 20,7 6,32 47,1 7,29 1,33 10,3 350
Agosto 24,8 23,9 4,15 7,66 7,28 1,76 11,9 500
Setembro 25,1 23,2 4,25 17,7 7,18 1,66 11,2 500
Mdia 24,8 22,9 4,88 18,6 7,29 1,78 11,8 360
Mxima 25,4 24,2 6,32 47,1 7,50 2,15 13,1 500
Mnima 23,6 20,7 4,15 7,66 7,18 1,33 10,3 170
CONAMA * *
Min.
5mg/L
Mx. 100
NTU
6,0 a
9,0
*
Mx. 1
mg/L N
Mx. 200
Nmp/100mL
52
357 - 17 de maro de 2005, porm a maioria das amostras
excedeu o limite previsto pela legislao.
Atravs do teste confrmativo, comprovou-se que
o tipo de coliforme encontrado nos pontos do crrego
Cascavel a Escherichia coli, a qual habita o trato
intestinal dos seres vivos
17
.
Concluso
A partir do monitoramento realizado no crrego
Cascavel foi possvel detectar diversos problemas que
impactam diretamente as suas caractersticas fsico-
qumicas e microbiolgicas e a qualidade de vida
da populao que vive nas imediaes. Parte desses
problemas se deve grande quantidade de moradias
prximas ao crrego, que tem sofrido constantes
impactos decorrentes de atividades antrpicas. Os
resultados obtidos para as anlises fsico-qumicas
indicam valores inadequados para os parmetros,
considerando-se a resoluo 357/2005 do CONAMA e
que caracterizam a no potabilidade da gua. Resultados
inadequados semelhantes foram obtidos para as anlises
microbiolgicas, que por sua vez, apresentaram um
nmero de coliformes fecais acima do indicado, o que
indica a provvel presena de esgotos clandestinos e de
lixo domstico que caem no manancial.
Referncias
1. Moraes, D. S. de L.; J ordo, B. Q.; Rev. Sade Pblica 2002,
36, 370.
2. Conama. Resoluo Conama 357/2005: Dispe sobre a
classifcao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o
seu enquadramento, bemcomo estabelece as condies e padres
de lanamento de efuentes, e d outras providncias, 2005.
3. Grabow, W.; Water, S. A. 1996, 22, 193.
4. Golterman, H. L.; Methods for chemical analysis of
freshwater, Oxford and Edinburgh: Blacwell Scientifc
Publications: Philadelphia, 1978.
5. Bell, C. R.; Holder- Franklin, M. A.; Franklin, M.; Appl.
Environ. Microbiol. 1982, 43(2), 269.
6. Sperling, M. V.; Introduo qualidade das guas e ao
tratamento de esgotos, 2.ed., Departamento de Engenharia
Sanitria e Ambiental/UFMG: Belo Horizonte, 1996.
Figura 3. Variao da temperatura da gua nos 4 pontos de coleta no
Crrego Cascavel durante o perodo de abril a setembro de 2006.
Figura 5. Variao da turbidez nos 4 pontos de coleta no Crrego
Cascavel durante o perodo de abril a setembro de 2006.
Figura 4. Concentrao de oxignio dissolvido nos 4 pontos de coleta
no Crrego Cascavel durante o perodo de abril a setembro de 2006.
Figura 6. Variao de pH nos 4 pontos de coleta no Crrego Cascavel
durante o perodo de abril a setembro de 2006.
53
7. Carvalho, R. S. de.; gua, um bem que precisa ser cuidado.
http://www.cnrh.gov.br/sitio/index.php?option=com_
docman&task=doc_details&gid=698&Itemid=. Acessado em
abr. 2010.
8. Baird, C.; Introduo a qumica ambiental, Bookman: Porto
Alegre, 2004.
9. Conte, M. L.; Leopoldo, P. R.; Avaliao de recursos hdricos,
UNESP: So Paulo, 2001.
Artigo 6
Figura 7. Variao da condutividade nos 4 pontos de coleta no Crrego
Figura 9. Variao do NMP de coliformes fecais nos 4 pontos de coleta
no Crrego Cascavel durante o perodo de abril a setembro de 2006.
Figura 8. Concentrao de nitrito nos 4 pontos de coleta no Crrego
10. Macdo, J . A. B.; Mtodos laboratoriais de anlises fsico-
qumicas e microbiolgicas, 3.ed., CRQ-MG: Belo Horizonte,
2005.
11. APHA (American Public Health Association); Standard
methods for the examination of water and wastewater,
AWWA, 20 th ed., 1998.
12. Richter, C. A.; Neto, J . M. A.; Tratamento de gua: tecnologia
atualizada, Edgard Blucher: So Paulo, 1991.
13. Baumgarten, M. G. Z.; Pozza, S. A.; Qualidade de guas:
descrio de parmetros qumicos referidos na legislao
ambiental, FURG: Rio Grande, 2001.
14. Esteves, F. de A.; Fundamentos de Limnologia, 2.ed.,
Intercincia: Rio de J aneiro, 1998.
15. Barrel, R.; Benton, C.; Boyd, P.; Cartwright, R.; Chada,
C.; Colbourne, J .; Cole, S.; Colley, A.; Drury, D.; Godfree,
A.; Hunter, P.; Lee, J .; Machray, P.; Nicholis, G.; Sartory,
D.; Sellwood, J ; Watkins, J .; The microbiology of drinking
water-party water quality and public health. Methods for the
examination of waters and associated materials. Environment
Agency, 2002.
16. Zulpo, D. L; Peretti J .; Ono, L. M; Garcia, J . L.; Seminrio de
Cincias Agrrias de Londrina, 2006, 27, 107.
17. Silva, N. da; Cantusio Neto, R.; J unqueira, V. C. A. et al.;
Manual de mtodos de anlise microbiolgica da gua,
ITAL:Campinas, 2000.
Georgia R. S. de SantAna
1,2
,
Carlos E. R. SantAna
3
*, Joice R.
Maciel
1
& Cristal R. Costa
1
.
1
Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Mange, CEP 75113-630,
Anpolis, GO.
2
Agncia Municipal do Meio Ambiente, J ardim Botnico de Goinia,
Goinia, GO.
3
Universidade Federal de Gois, Caixa Postal 131, 74001-970,
Goinia, GO.
*e-mail: kadu@iesa.ufg.br
54
Adio de Fosfogesso
em Cermica Vermelha
para Fabricao
de Tijolos
Claudia N. Duarte & Gislaine Fernandes
A gerao crescente de resduos implica na necessidade de trat-los ou disp-los
de forma segura, com mnimos prejuzos ambientais. O reaproveitamento do resduo
fosfogesso, gerado na produo de cido fosfrico, extremamente importante tanto do
ponto de vista econmico quanto ambiental, por se tratar de um resduo abundante que
possui pouca utilizao. O presente trabalho verifcou-se a resistncia fsica de tijolos,
aps a queima, produzidos com adio de 10 e 30% de fosfogesso na sua composio,
em mistura com a argila.
Palavras-chave: fosfogesso, tijolos, resduos.
A growing generation of waste implies the need to treat them or dispose of them
safely, with minimal environmental damage. Recycling of waste phosphogypsum
generated in the production of phosphoric acid, is extremely important both in terms
of economic and environment, because it is an abundant residue that has little use.
Therefore, this article aims to verify the physical resistance of brick after fring produced
by adding 10 and 30% of the phosphogypsum composition, mixed with clay.
Keywords: phosphogypsum, brick, waste.
Resumos Estendidos
55
Introduo
As atividades humanas tm como consequncia as
produes de diversos tipos de resduos que, dispostos de
forma inadequada, podem provocar problemas de ordem
ambiental e de sade pblica. A qualidade de vida das
geraes futuras est cada vez mais dependente de uma
boa gesto atual dos recursos naturais do nosso planeta. O
crescimento econmico no pode ser sustentado, se no
houver responsabilidade na utilizao desses recursos.
Os resduos industriais merecem ateno especial
quanto ao seu tratamento e sua disposio, pois a sua
maioria contm componentes prejudiciais ao meio
ambiente. Assim, a disposio de resduos industriais em
aterros sanitrios, a cu aberto ou descartados em lagos,
rios e mares pode provocar prejuzos ao equilbrio da
natureza e tambm perdas econmicas
1
. A reciclagem
de resduos industriais visa evitar possveis impactos
ambientais decorrentes de seu descarte e reduzir os custos
de gerenciamento e manuteno das reas de deposio.
Na indstria da construo civil, a reciclagem tambm
possibilita a substituio e minimiza a explorao de
grandes quantidades de recursos naturais. Embora o uso
de resduos na construo civil seja estudado a algum
tempo, nos ltimos anos tem aumentado o interesse pela
aplicao desses materiais. Esse interesse deve-se soma
de razes ecolgicas, econmicas e tecnolgicas.
Dentre os resduos industriais, destaca-se o fosfogesso,
que gerado pelas indstrias de fertilizantes fosfatados
atravs do ataque da rocha fosftica com cido sulfrico,
para a produo do cido fosfrico. O fosfogesso um
sulfato de clcio hidratado, com diferentes graus de
hidratao, variando de anidro a di-hidratado
2
. O processo
de produo do cido fosfrico ocorre via mida atravs do
ataque da rocha fosftica com cido sulfrico concentrado
em uma temperatura de aproximadamente 70C
3
. Este
processo pode ser defnido atravs da Equao 1
4
.
Ca
10
(PO
4
)6F
2
+10H
2
SO
4
+20H
2
O 10CaSO
4
.2H
2
O +6H
3
PO
4
+2HF (1)
Para a produo de 1 tonelada de cido fosfrico
so necessrias 3,1 toneladas de rocha fosftica e 2,6
toneladas de cido sulfrico
5
. Para cada tonelada de cido
fosfrico produzida, resultam cerca de 4,5 toneladas de
fosfogesso. Esse valor muito expressivo e pode variar
com a composio da rocha fosftica
5-7
. Na Figura 1
apresentado um fuxograma simplifcado da produo a
partir do ataque da rocha fosftica pelo cido sulfrico.
Figura 1. Fluxograma simplifcado da produo de fosfogesso
Em escala mundial, em geral, so produzidas
anualmente cerca de 150 milhes de toneladas de
Fosfogesso. No Brasil a produo de cerca de
aproximadamente 6.5 milhes de toneladas por ano,
sendo que a maior parte desse material armazenado
em pilhas no mesmo lugar onde produzido,
principalmente, no estado de Gois, Minas Gerais e So
Paulo
3
. O Complexo Industrial de Uberaba - MG, da
empresa Fosfertil, a maior unidade de produo de
cido fosfrico do Brasil, com a capacidade de produo
de 700.000 toneladas por ano, consequentemente
produzindo cerca de trs milhes de toneladas de
fosfogesso por ano. Na qual a empresa coloca no
mercado apenas 25% de sua produo, sendo obrigada
a estocar o excedente em uma pilha, a qual ocupa uma
rea superior a 1.000.000 m
2
com altura mdia de 30 m
como pode-se observar na Figura 23.
Figura 2. Complexo Industrial de Uberaba da FOSFERTIL em Uberaba
A empresa Copebras, localizada na cidade de Catalo (GO),
produz aproximadamente 1.600 toneladas/dia de fosfogesso.
Resumos Estendidos 1
56
Na Figura 3, pode-se observar a pilha de armazenamento de
fosfogesso que ocorre na Copebras - Catalo (GO).
Figura 3. Armazenamento do Fosfogesso , Copebrs Catalo (GO)
A destinao fnal do fosfogesso pode ser realizada
atravs de sua deposio em grandes reas a cu aberto
prximas s fbricas. A maneira de disposio adotada
depende da disponibilidade e do custo de reas nas
proximidades da indstria geradora. A legislao ambiental
tem aplicado um rgido controle sobre as reas de deposio
de resduos, originando uma crescente presso fscalizadora
sobre as indstrias geradoras desses materiais
6
. O manuseio
e a disposio inadequada do fosfogesso podem provocar
srios riscos ao meio ambiente, tais como: contaminaes
de mananciais de gua, do solo superfcial e do subsolo,
ocasionadas pela lixiviao dos metais pesados e de
substncias cidas provenientes do material. Os efeitos
causados pelas suas partculas radioativas, esses ainda no
foram plenamente avaliados.
Os problemas decorrentes do aumento da produo
de fertilizantes e conseqentemente da quantidade
de resduos armazenados devem ser analisados e
solucionados. Uma das alternativas a sua aplicao na
rea agrcola como fonte de clcio, principalmente para
solos tropicais e sub-tropicais; ou ainda, como fonte
de enxofre para solos que apresentam ausncia desse
nutriente. O fosfogesso tambm pode ser utilizado como
redutor de alcalinidade e salinidade em solos salinos
ou com alto teor de sdio, resultando na melhoria de
culturas e qualidade de frutas
1
. Na indstria cimenteira,
o fosfogesso utilizado como retardador de pega. Na
construo civil, placas, painis, tijolos e ladrilhos podem
ser confeccionados a partir desse material. E ainda, na
rea de pavimentao, possvel a sua aplicao na
construo de bases, sub-bases e aterros rodovirios.
Essa ltima aplicao tem a vantagem de associar a
possibilidade da utilizao de grandes quantidades do
resduo substituio da explorao de recursos naturais.
No entanto, o aproveitamento do fosfogesso ainda
muito limitado em relao quantidade produzida,
constituindo-se em importante tema para novas
investigaes tecnolgicas
8
.
O fosfogesso, como muitos outros resduos, no pode
ser empregado sozinho devido sua baixa capacidade
de suporte. Porem, misturas desses resduos com outras
matrias primas, como a cal ou cimento podem resultar
num material adequado, que apresente propriedades
vantajosas
9
. Uma outra possvel mistura seria a do
fosfogesso com a argila, que atualmente utilizada na
produo de tijolos (cermica vermelha). A argila um
material, extrado de jazidas naturais, de textura terrosa
e de baixa granulometria, que desenvolve plasticidade
quando misturado a uma quantidade limitada de gua. O
processo de extrao desta argila causa desequilbrios e
impactos ambientais negativos como desmatamento das
reas e eroses prximas as jazidas de extrao
10
.
No Brasil a extrao de argilas realizada a cu
aberto. O plano de extrao normalmente prev a
remoo da vegetao e solo arvel, a drenagem da
gua do local, o aproveitamento completo da jazida e
a formao de plataformas que facilitem o transporte.
Os equipamentos normalmente utilizados na extrao
de argilas so retroescavadeiras ou escavadeiras. O
transporte da argila da jazida fbrica, em geral, feito
em caminhes basculantes
10
.
A argila e uma rocha fnamente dividida, constituda
por minerais, matria orgnica e outras impurezas. Ela
possui elevado teor de partculas com reduzido tamanho de
gro, quando pulverizada e umedecida torna-se plstica,
aps a secagem dura e rgida, e posterior ao processo de
queima a alta temperatura (superior 1000 C) adquire
elevada dureza
11
. Argilas para fabricao de tijolos
devem ser facilmente moldveis, ter resistncia mecnica
adequada antes e aps a queima e preferencialmente
apresentar cor vermelha aps a queima a temperaturas
relativamente altas (geralmente 950C), com o mnimo
de trincas e empenamentos
12,13
.
Os elementos bsicos da argila para cermica
vermelha so os argilominerais, que so uma mistura
de caulinita, ilita e outros. J unto a estes argilominerais
57
acordo com as normas da ABNT NBR-13818/97
14
. Todas
as anlises e ensaios foram realizados no laboratrio de
cermica estrutural da Escola Senai Mario Amato em So
Bernardo do Campo em So Paulo.
Tabela 1. Composio do Fosfogesso
Componente Teor (%)
Clcio 3,0
Enxofre 17,0
Fsforo 0,5
Flor 0,8
Slica 1,0
Umidade 30
H
2
O Combinada 20
Para a confeco dos corpos de provas foi necessrio
a preparao da matria prima a ser extrudada. A matria
prima utilizada nos corpos de prova foi preparada de
acordo com as normas da ABNT NBR-13818/97. Os
corpos de prova foram moldados e extrusados em uma
extrusora, conforme mostra a Figura 4.
Figura 4. Extruso dos corpos de prova
Foram feitos 10 corpos de prova somente com a argila
pura, sem adio de fosfogesso, e 10 corpos de provas
para cada amostra na qual foram adicionados fosfogesso
na proporo de 15% e 30%. Os corpos de prova podem
ser visualizados na Figura 5.
Aps a extruso dos corpos de prova os mesmos
foram levados a estufa na qual por 24 horas a 110oC
para secagem. Aps a secagem, os corpos de prova foram
levados ao forno a uma temperatura de 950oC com a
fnalidade de queima dos mesmos.
so encontrandos tambm quartzo, mica, compostos
de ferro, carbonatos e outros. A caulinita o principal
argilomineral componente das argilas, sendo
responsvel pela elevada resistncia mecnica dos
produtos cermicos. Quando pura, pouco utilizada em
cermica vermelha por necessitar de altas temperaturas
para adquirir melhor resistncia. Deve ser misturada
a outros tipos de argilas. A Ilita (ou tagu) pouco
refratria devido presena de elementos alcalinos na
sua formao e devido presena de ferro, possui a cor
avermelhada, sendo muito utilizada em blocos, telhas e
lajotas. , em geral, muito plstica, de fcil moldagem e
apresenta bom desempenho na secagem
11
.
A indstria cermica tem um papel importante para
a economia do pas. Segundo dados da Associao
Nacional da Indstria da Cermica, a industria
cermica formada por mais de 7 mil empresas que
faturam cerca de R$ 6 bilhes por ano. O segmento
gera cerca de 400 mil empregos diretos e mais de 1,25
milhes de empregos indiretos3. A produo de blocos
cermicos apresenta impactos ambientais ao longo de
todo o seu processo alm de retirar do solo um bem
natural, degradando-o.
Portanto, este trabalho teve como objetivo misturar o
resduo fosfogesso em varias propores com a argila para
a produo de tijolos e analisar sua resistncia mecnica,
aps a mistura, visando contribuir com a minimizao
da disposio deste resduo nas indstrias que produzem
acido fosfrico bem como diminuir os impactos ambientais
causados pelo processo de extrao das jazidas de argilas.
Materiais e Mtodos
A Argila utilizada no experimento uma composio
de Caulinita e Ilita (ou tagu), encontrada em jazidas de
So Bernardo do Campo SP. O Fosfogesso utilizado na
mistura foi doado pela empresa produtora de fertilizantes
fosfatados - Copebrs -situada no municpio de Catalo
Gois. De acordo com anlises desta empresa, o
fosfogesso produzido possui um pH na faixa de 4,0 a 6,0
e a sua composio est demonstrada na Tabela 1.
Para verifcar se a adio do Fosfogesso (Sulfato de
Clcio) interfere nas propriedades de resistncia do tijolo
ao ser misturado com argila foram realizados ensaios
de tenso de ruptura fexo em corpos de prova, de
58
Figura 5. Corpos de prova extrusados.
Os ensaios de tenso de ruptura fexo (TRF)
foram realizados aps a secagem e a queima dos corpos
de prova, de acordo com a NBR-13818/9
14
, utilizando o
equipamento de medio de tenso, como mostra a Figura
6. Esse teste teve como objetivo avaliar a resistncia
dos corpos de prova com argila pura e com diferentes
concentraes de fosfogesso.
Figura 6. Ensaio de tenso (TRF) para determinao da carga de
ruptura (P).
Os clculos de tenso (TRF) dos corpos de prova,
foram calculados utilizando a equao 2, de acordo com
a NBR-13818/97.
TRF =
__________ 3 * P * L
2 * a
2
* b
(2)
Sendo: TRF = tenso de ruptura fexo (Kgf/cm
2
), L
= distncia entre os cutelos de apoio (8 cm para todos
os corpos de prova), a =espessura do corpo de prova
(cm), b =largura do corpo de prova (cm) e P =carga de
ruptura (Kgf).
Resultados e Discusso
Os resultados dos ensaios de tenso de ruptura
fexo dos corpos de prova com argila pura e com
argila combinada com fosfogesso, nas diferentes
concentraes, so mostrados nas Tabelas 2, 3 e 4. De
acordo com os resultados (Tabela 2-3) foi observado
aumento signifcativo da resistncia dos corpos de prova
ao qual foram adicionados as o fosfosgesso.
Isto se justifca devido o sulfato de Clcio hidratado
(fosfogesso) possuir granulometria menor e em formato
de fos, j a argila constituda de granulometrias
maiores e cilndricas. Desta forma, a presena de
fosfogesso aumenta a superfcie de contato entre
as duas matrias primas o que, consequentemente,
aumenta a resistncia do produto fnal que das mais
importantes caractersticas dos produtos cermicos.
Considerando como exemplo a produo de tijolos
da Cermica Catalo, situada em Catalo/GO, a qual
produz aproximadamente 1,5 milhes de tijolos mensal,
e sendo o peso de cada tijolo de aproximadamente 2,5
kg, a adio de 30% de fosfogesso em sua formulao
eliminaria aproximadamente 1.200 toneladas ao ms.
Com relao a viabilidade econmica da utilizao do
fosfogesso, no haveria perdas ou ganhos, pois o custo da
tonelada do fosfogesso praticamente o mesmo de uma
tonelada de argila. Portanto, a utilizao deste passivo
seria importante no s pela diminuio do mesmo em
pilhas cu aberto, mas tambm pela diminuio dos
impactos ambientais causados pela extrao da argila.
Tabela 2. Resistncia mecnica a fexo (TRF) argila pura
Corpo
de prova
Espessura
(cm )
Largura
(cm)
Fora
(Kgf)
TRF (Kgf/cm2 -
MPa)
SCP 21 1,63 1,63 40,6 112,49 11,02
SCP 22 1,64 1,63 40,7 111,40 10,92
SCP 23 1,63 1,63 42,1 116,65 11,43
SCP 24 1,63 1,63 42,6 118,03 11,57
SCP 25 1,63 1,63 44,2 122,47 12,00
SCP 26 1,63 1,63 44,3 122,75 12,03
SCP 27 1,63 1,63 41,1 113,88 11,16
SCP 28 1,63 1,63 40,00 110,83 10,86
SCP 29 1,63 1,63 45,60 126,35 12,38
SCP 30 1,64 1,64 39,30 106,92 10,48
Mdia 116,18 11,39
59
Tabela 3. Resistncia mecnica fexo (TRF) argila pura com 15%
de Fosfogesso
Corpo
de prova
Espessura
(cm )
Largura
(cm)
Fora
(Kgf)
TRF (Kgf/cm2 -
MPa)
SC 21 1,63 1,63 52,0 144,95 14,20
SC 22 1,63 1,63 52,7 146,05 14,31
SC 23 1,63 1,63 46,7 130,17 12,76
SC 24 1,64 1,64 49,5 134,69 13,20
SC 25 1,64 1,63 53,3 145,86 14,29
SC 26 1,64 1,63 48,1 131,63 12,90
SC 27 1,64 1,63 43,3 118,49 11,61
SC 28 1,64 1,63 45,3 123,97 12,15
SC 29 1,62 1,62 43,2 121,98 11,95
SC 30 1,64 1,63 49,1 134,37 13,17
Mdia 133,22 13,05
Concluso
Diante dos resultados obtidos pode-se concluir
que baseado na resistncia fsica dos corpos de prova
obtidos com a mistura fosfogesso e argila torna-se
vivel a utilizao do fosfogesso na produo de tijolos.
A utilizao desse passivo na produo de tijolos
contribuir no s com as empresas que o geram,
como tambm na preservao ambiental, o que evitaria
possveis degradaes de grandes reas.
Referncias
1. Silva, L. H. C.; Aspectos econmico-ambientais do uso do
fosfogesso na agricultura. Instituto brasileiro do fosfato,
IBRAFOS: Rio de J aneiro, 1997.
2. Beretka, J .; Properties and utilization of by product
gypsum in Australia. Em The international symposium on
phosphogypsum, Flrida: FIRP, 1980.
3. Silva, N. C.; Tese de Doutorado, Universidade de So Paulo,
Brasil, 2001.
4. Malavolta, E.; Gesso Agrcola no ambiente e na nutrio de
plantas perguntas e respostas. Em II Seminrio sobre o uso
do fosfogesso na agricultura, IBRAFOS: Uberaba, 1992.
5. Valery J unior, W.; Reciclagem do fosfogesso, um rejeito da
fabricao de cido fosfrico. Em Reciclagem de Rejeitos
Industriais, Rio de J aneiro: Fundao Roberto Marinho /
CNPQ/ Grupo Verdau, 1991.
6. Freitas, J . B.; A disposio do fosfogesso e seus impactos
ambientais, IBRAFOS: Rio de J aneiro, 1992.
7. Damasceno, E. C. E.; Lima, J . R. B.; Aproveitamento de
resduos da indstria de minerao: o fosfogesso gerado pela
solubilizao de concentrados fosftico. Em III Congresso
talo Brasiliano di ingegneria mineraria. Eolizioni Pei Srl,
1994.
8. Pinto, M. M.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal
de Minas Gerais, Brasil, 2007.
9. Abreu, R. T.; Usos industriais para o fosfogesso. Em
Seminrio sobre o uso do gesso na agricultura, IBRAFOS:
So Paulo, 1992.
10. Tomazetti, R. R., Dissertao de Mestrado, Universidade
Federal de Santa Maria, Brasil, 2003.
11. Norton, F. H.; Introduo tecnologia cermica, Editora
Edgard Blcher Ltda:So Paulo, 1973.
12. Santos, P. S., Tecnologia de Argilas: Fundamentos, Editora da
Universidade de So Paulo: So Paulo, 1975, v.1.
13. J ordo, M.A.P.; Goulart, E.P.; Souza, D.D.D.; Kiyohara, P. K.;
Revista Cermica, 2002, 35 (237), 87.
14. Associao Brasileira de Norma Tcnica; NBR 13818/97:
Placas cermicas para revestimento Especifcao e mtodos
de ensaios, Rio de J aneiro, 1997.

Claudia N. Duarte
1
& Gislaine
Fernandes
2
*.
1
Escola Senai Catalo, Av. Dr. Lamartine P. Avelar, 1400, Setor
Universitrio, CEP: 75704-020, Catalo - GO.
2
Instituto Federal de Ciencia e Tecnologia do Triangulo Mineiro, rua do
Corrego Piapitinga, s/n. CEP: 38300-000, Ituiutaba MG.
*e-mail: gis_fernandess@hotmail.com
60
Processo de Produo
de Cerveja
Amaro A. D. Junior, Antonia G. Vieira & Taciano P. Ferreira
A cerveja uma bebida alcolica no destilada, obtida da fermentao alcolica do
mosto de cereal maltado, geralmente malte de cevada. O presente trabalho apresenta
as etapas da produo de cerveja, mostrando as matrias-primas que so utilizadas
durante o processamento, as quais passam pela fabricao do mosto, fermentao,
maturao, fltrao e engarrafamento. Este material possibilita uma introduo ao
conhecimento de indstria de produo de cerveja, fazendo um apanhado geral das
etapas do processo produtivo.
Palavras-chave: cerveja, fermentao, processamento.
The beer and a not distilled, gotten alcoholic beverage of the alcoholic fermentation
of the must of maltad cereal, generally malte of barley. The present work presents
the stages of the beer production, showing the raw materials that are used during
the processing, which passes for the manufacture of must, fermentation, maturation,
fltration and bottling. This paper provides an introduction to the knowledge of industry
production of beer, making an overview of the stages of the production process.
Keywords: beer, fermentation, processing.
61
Introduo
A cerveja uma bebida no destilada, obtida da
fermentao alcolica do mosto de cereal maltado,
geralmente malte de cevada. facultativa a adio de
outra matria-prima amilcea ou lpulo. O teor alcolico
de uma cerveja pode variar desde 0,05% nas chamadas
cervejas sem lcool, at 14,9% de lcool por volume
(ABV), na cerveja sua Samichlaus. Mas a maioria das
cervejas mundialmente consumidas fca em volta de 5%
e as americanas de 4%.
As cervejas podem ser classifcadas segundo seu local
de origem, extrato original, cor teor alcolico, quanto
proporo de malte de cevada, tipo de fermentao, o
controle de processo e ao tratamento trmico. Embora
as cervejas de mesma classifcao apresentem variaes
de marca para marca, elas so produzidas seguindo
basicamente o mesmo processo de fabricao. A
fabricao de cerveja no pode ser considerada uma
tcnica, como, por exemplo, a engenharia eltrica, que
depende exclusivamente de conceitos fsicos. Somente
h pouco mais de 100 anos ela passou a ser estudada
cientifcamente e, at hoje, no foi possvel esclarecer
todas as reaes que ocorrem no produto. Por isso o estudo
de arte cervejeira ainda e baseado em conhecimentos
tericos e empricos, que foram sendo acumulados ao
longo do tempo.

Classificaes da cerveja
A cerveja de alta fermentao aquela obtida pela
ao de leveduras cervejeiras que emerge a superfcie do
liquido na fermentao tumultuosa. A cerveja de baixa
fermentao obtida pela ao de levedura cervejeira
que se depositada no fundo da cuba durante ou aps a
fermentao tumultuosa.
De acordo com seu tipo, internacionalmente
conhecido, a cerveja poder ser denominada Pilsen,
Export, Lager, Dortmunder, Munchen, Bock, Malzbier,
Ale, Stour, Porter e Weissbier. As cervejas podem ser
classifcadas segundo suas caractersticas peculiares por
1
:
Pilsen: Originada da cidade de Pilsen, na
Checoslovquia obtida a partir de malte tipo pilsem
e gua de baixa dureza. O extrato primitivo (somatrio
de todas as substncias solubilizadas), que varia de 11 a
13,5%, fermentado com levedo de baixa fermentao
(Saccharomyces uvarum), resultado numa cor clara,
com mdio teor alcolica (3 a 5 %) e teor de extrato. o
tipo de cerveja mais consumida no Brasil por se adequar
favoravelmente ao clima do pas
1
.
Bock: Originria da cidade de Einbeck, Alemanha,
trata-se de uma cerveja forte quanto ao extrato primitivo,
que acima de 14%, e de cor escura. Possui baixa
fermentao e alto teor alcolico, sendo produzida
somente durante a primavera e o outono
1
.
Malzbier: Originria da cidade de Einbeck,
Alemanha, possui cor escura e alto poder nutritivo
devido ao seu teor de extrato. tradio de que mulheres
em fase de amamentao, tomando este tipo de cerveja,
aumentam a produo de leite materno
1
.
Stout: Originria da Irlanda elaborada com maltes
especiais, escuros, extrato primitivo de 15% e fermentao
geralmente alta. (Saccharomyces cerevisiae). Apresenta
cor escura, alto teor alcolico e de extrato e seu sabor
associa o amargo do lpulo com o adocicado do malte
1
.
Dortmunder: Originria da cidade alem Dortmund,
na qual a gua de alta dureza permanente, sendo similar
ao tipo pilsen, ou seja, clara, mdio teor alcolico e
mdio teor de extrato
1
.
Poter: Originria da Inglaterra elaborada com
maltes escuros e sua fermentao pode ser alta ou baixa,
inclusive com fermentao posterior, na prpria garrafa.
forte quanto ao extrato primitivo, tem alto teor alcolico
e cor escura
1
.
Weissbier: Oriunda da Alemanha possui cor clara,
mdio teor alcolico e de extrato, sendo elaborada com
malte de trigo e de cevada, atravs de alta fermentao
1
.
Munchem: Originria da cidade de Munique, Alemanha,
uma cerveja obtida a partir do malte tipo Munique. O
extrato primitivo, que varia de 12 a 14%, fermentado com
levedo de baixa fermentao resulta em um produto de cor
escura, mdio teor alcolico e de extrato
1
.
Ale: De origem alem, apresenta cor clara, geralmente
avermelhada possuindo extrato primitivo acima de
12,5%, alta fermentao e teor alcolico que varia de
mdio a alto
1
.
A Tabela 1 apresenta a classifcao mais utilizada
para a produo de cervejas.
A cerveja tambm pode ser classifcada com relao
ao extrato original ou primitivo
2
. Assim, cerveja leve a
62
que apresenta extrato primitivo igual ou superior a 7,0%
e inferior a 11,0% em peso. Cerveja comum apresenta
extrato original ou primitivo igual ou superior a 11,0%
e inferior a 12,5% em peso. Cerveja extra tem extrato
original igual ou superior a 12,5% e inferior a 14,0%, em
peso. Cerveja forte o extrato original igual ou superior
a 14,0%, em peso
2
.
Tabela 1. Classifcao de alguns tipos de cervejas.
Cerveja Origem Colorao
Teor
Alcolico
Fermentao
Pilsen Alemanha Clara Mdio Baixa
Dortmunder Alemanha Clara Mdio Baixa
Stout Inglaterra Escura Alto
Geralmente
Baixa
Porter Inglaterra Escura Alto
Alta ou
Baixa
Weissbier Alemanha Clara Mdio Alta
Mnchen Alemanha Escura Mdio Baixa
Bock Alemanha Escura Alto Baixa
Malzbier Alemanha Escura Alto Baixa
Ale Inglaterra
Clara e
Avermelhada
Mdio
ou Alto
Alta
Ice Canad Clara Alto Baixa
Extrato original a quantidade de extrato antes de
iniciar o processo de fermentao. Extrato originado
no comeo do cozimento e sua unidade so dados em
plat (P)
2
. Extrato aparente o extrato medido durante
o processo de fermentao. O nome aparente dado
devido ao erro analtico originado pelo lcool que possui
uma densidade diferente da gua. Extrato real o extrato
medido durante o processo de fermentao, considerando
a correo da densidade do lcool
2
.
Outra forma de classifcar a cerveja pela cor. A
cerveja clara deve ter cor correspondente a menos de
15 unidades EBC (European Brewery Convention)
2
. J
a cerveja escura a cor deve corresponder a 15 ou mais
unidades de EBC
2
.
O teor alcolico pode tambm ser usado na
classifcao da cerveja. Desta forma, cerveja sem lcool
aquela que seu contedo em lcool menor que 0,5% em
volume, no sendo obrigatria a declarao no rtulo do
contedo alcolico. As cervejas com lcool apresentam o
contedo alcolico igual ou superior a 0,5% em volume e
obrigatrio constar no rtulo da cerveja este contedo
2
.
Cerveja de baixo teor alcolico aquela que tem a que
tiver 0,5% de lcool, porm no pode ultrapassar 2,0%.
A cerveja puro malte aquela que possui 100% de
malte de cevada, em peso, sobre o extrato primitivo,
como fonte de acares
2
.
A cerveja que possuir proporo de malte de cevada
maior ou igual a 50%, em peso, sobre o extrato primitivo,
como fonte de acares. Cerveja com o nome do vegetal
predominante aquela que possuir proporo de malte de
cevada maior do que 20%, e menor do que 50%, em peso,
sobre o extrato primitivo, como fonte de acares
2
.
Em relao a fermentao tem-se que a cerveja de baixa
fermentao e aquela obtida pela ao do levedo que se
deposita no fundo da cuba, durante ou aps a fermentao
tumultuosa (Saccharomyces uvarum)
2
. A de alta fermentao
e aquela obtida pela ao do levedo que emerge a superfcie
na fermentao tumultuosa (Saccharomyces cerevisiae). O
quadro acima traz um resumo da classifcao da cerveja de
acordo com aspectos
2
.
Louis Pasteur descobriu que lquidos cidos
quando submetidos a baixas temperaturas tornam-se
isentos de microrganismos. A pasteurizao provoca
uma estabilidade biolgica praticamente ilimitada;
alteraes no aroma e paladar da cerveja, a estabilidade
fsico-qumica piora tanto mais quanto maior for o
teor de oxignio dissolvido na cerveja
2
. Ao trmino do
enchimento, pratica comum s cervejarias submeter
cerveja ao processo de pasteurizao, principalmente
quando as embalagens vidro (garrafa) e lata so
utilizadas. A pasteurizao nada mais que um processo
trmico, no qual a cerveja submetida a um aquecimento
a 60 C e posterior resfriamento, visando conferir maior
estabilidade ao produto. Devido a esse processo
possvel s cervejarias assegurar uma data de validade ao
produto de seis meses aps o envasamento
2
. A diferena
bsica do processamento da cerveja para o chopp que a
cerveja passa por uma etapa de pasteurizao, enquanto
o chopp embarrilado sem passar por esse processo
2
.
Caractersticas das matrias-
primas
GUA
A gua um dos principais fatores a ser levado em
considerao na fabricao de cervejas. Basicamente ela
63
defne o local onde a cervejaria deve ser instalada. Para
cada 1L de cerveja produzida gasto em mdia 10L de
gua, considerando todas as etapas do processo
3
.
A gua utilizada para fabricar cerveja obrigatoriamente
tem que ser potvel, podendo sofrer correes qumicas
de acordo com a sua composio. A sua importncia
tanta que ela um dos fatores decisivos na escolha do
local para a instalao de uma cervejaria. As guas com
elevados teores de sulfato de clcio, est associada s
cervejas amargas e teores maiores de carbonato de clcio
torna-se a gua apropriada para fabricao de cervejas
mais escuras e adocicadas. Por exemplo, a cerveja pilsen
necessita de gua mole pobre em clcio e magnsio para
sua produo
3
.
Figura 1. gua a principal matria prima da cerveja.
Em geral a gua para cervejaria deve ser inspida e
inodora para no interferir no gosto e aroma da cerveja,
a Tabela 2 apresenta as caractersticas fsico-qumicas
necessrias. Tambm deve possuir pH entre 6,5 e
8,0, na faixa na qual as enzimas do malte atuam para
transformao do amido em aucares fermentveis
3
. Em
termos gerais, a gua para produo de cervejas deve
possuir as caractersticas
3
listadas na Tabela 2.
Muito do sucesso de certas cervejas deve-se s
caractersticas da gua com que so produzidas.
Por exemplo, a cerveja produzida em Pilsen na
Tchecoslovquia fcou famosa porque a gua utilizada
em sua produo apresentava uma caracterstica
peculiar com baixssima salinidade o que conferia a
bebida um paladar especial que conquistou fronteiras
chegando a originar um tipo de cerveja conhecido
no mundo inteiro como, cerveja tipo Pilsen. Outro
exemplo pitoresco da importncia da gua o da
Cervejaria Coors, nos EUA. Durante anos a imagem
da companhia foi construda apregoando-se que
sua cerveja era feita com as guas cristalinas das
montanhas do Colorado
4
. A estratgia deu certo e a
cerveja tornou-se um sucesso de vendas. A fbrica foi
ento sendo ampliada sucessivamente e hoje a maior
fbrica individual do mundo. Certamente a Coors
gostaria de construir novas fbricas em outros locais
dos EUA e racionalizar sua logstica, mas agora est
impedida, visto que as guas cristalinas das montanhas
do Colorado s existem no Colorado
4
.
Tabela 2. Caractersticas da gua ideal para fabricao de uma boa
cerveja.
Parmetro Unidade Especifcao
Sabor - Inspida
Odor - Inodora
pH pH 6,5-8,0
Turbidez NTU menor que 0,4
Matria Orgnica mg O
2
/L 0,0-0,8
Slidos Totais
Dissolvidos
mg/L 50-150
Dureza Total mg CaCO
3
/L 18-79
Sulfatos mg SO
4
/L 1-30
Cloretos mg Cl/L 1-20
Nitratos mg NO
3
/L Ausente
Clcio mg Ca
2
+/L 5-22
Magnsio mg Mg
2
+/L 1-6
CO
2
livre mg CO
2
/L 0,5-5
Atualmente, a tecnologia de tratamento de guas
evoluiu de tal forma que, em tese, possvel adequar
a composio de qualquer gua s caractersticas
desejadas. Isso porque o custo de alterar a composio
salina da gua normalmente muito alto, motivo pelo
quais as cervejarias ainda hoje consideram a qualidade da
gua disponvel como fator determinante da localizao
de suas fbricas. No Brasil, a maioria das regies dispe
de guas suaves e adequadas produo das cervejas
laager, denominao genrica do tipo de cerveja clara e
suave que produzida no pas
4
.
64
MALTE
O malte utilizado em cervejaria obtido a partir
de cevadas de variedades selecionadas especifcamente
para esta fnalidade. A cevada uma planta da famlia
das gramneas, parente prxima do trigo, e sua cultura
efetuada em climas temperados. No Brasil produzida em
algumas partes do Rio Grande do Sul durante o inverno, na
Amrica do Sul a Argentina a grande produtora. Aps a
colheita da safra no campo, os gros (sementes) de cevada
so armazenados em silos, sob condies controladas
de temperatura e umidade, aguardando o envio para a
Maltaria, que a indstria que ir fazer a transformao
da cevada em malte. Este processo consiste, basicamente,
em colocar o gro de cevada em condies favorveis
germinao, deixar que isto acontea, e interromp-la to
logo o gro tenha iniciado o processo de criao de uma
nova planta. Nesta fase o amido do gro apresenta-se em
cadeias menores que na cevada, o que o torna menos duro
e mais solvel. No interior do gro formam-se enzimas
que so fundamentais para o processo de fabricao de
cerveja. A germinao ento interrompida por secagem
a temperaturas controladas, de modo a reduzir o teor de
umidade sem destruir as enzimas formadas.
Figura 2. Planta do cereal malte e o malte j benefciado pronto para
produo de cerveja.
Malte, portanto, o gro de cevada que foi
submetido a um processo de germinao controlada para
desenvolver enzimas e modifcar o amido, tornando-o
mais macio e solvel (Figura 2). Utiliza-se neste
processo, estritamente, as foras da natureza, que proveu
as sementes da capacidade de germinar para desenvolver
uma nova planta. Tudo o que o homem faz neste processo
controlar as condies de temperatura, umidade e
aerao do gro
2
.
LPULO
O lpulo (Humulus lupulus L.) uma trepadeira
perene, cujas fores fmeas apresentam grande
quantidade de resinas amargas e leos essenciais, os
quais conferem cerveja o sabor amargo e o aroma que
caracterizam a bebida. Pode-se dizer que o tempero da
cerveja e um dos principais elementos que os mestres
cervejeiros dispem para diferenciar suas cervejas das
demais (Figura 3). A quantidade e o tipo (variedade) de
lpulo utilizado um segredo guardado a sete chaves
pelos cervejeiros
2
.
Figura 3. Planta de onde e retirado o composto lpulo.
Trata-se de uma cultura dos climas frios do hemisfrio
norte, sendo os pases do norte europeu e os Estados
Unidos os grandes produtores. No Brasil no existem
condies climticas adequadas produo de lpulo,
e todo o suprimento nacional importados da Europa e
Estados Unidos
2
.
A forma mais comum de utilizao do lpulo
em pellets, que nada mais so que pequenas pelotas
obtidas a partir da prensagem das fores. Consegue-se
assim reduzir substancialmente os volumes de lpulo
a transportar, mantendo-se as caractersticas originais
e puras das fores. Mas nada impede que a for seja
adicionada cerveja na sua forma original, conforme
colhida na lavoura
2
.
65
FERMENTO
o nome genrico de microorganismos, tambm
conhecidos por leveduras, e que so utilizados na indstria
cervejeira graas sua capacidade de transformar
acar em lcool. Especifcamente, a levedura utilizada
em cervejaria a espcie Saccharomyces Cerevisiae e
cada cervejaria possui sua prpria cepa (o leigo pode
entender cepa como raa). Embora todas as cepas faam
basicamente o mesmo trabalho de transformar acar
em lcool e gs carbnico, o sabor do produto obtido
difere de uma cepa para outra, em funo de pequenas
diferenas de metabolismo e conseqente formao
de substncias capazes de conferir aroma e sabor ao
produto, mesmo estando presentes em quantidades
muito pequenas, a Figura 4 apresenta uma foto de
levedura. O fermento , portanto elemento essencial
para a produo de cerveja
2
.
Figura 4. Foto de levedura usadas na fermentao de cerveja.
Processo de transformao de acares em etanol e
CO
2
, gerando como subprodutos cidos orgnicos, cetonas,
steres e outros compostos atravs da ao de leveduras
2
.
C
6
H
12
O
6
2 C
2
H
5
OH +2 CO
2
+calor
Esquema 1. Processo de transformao de acares emetanol e CO
2
,
Como o processo produz calor, os tanques de
fermentao possuem dispositivos de refrigerao para
que a temperatura (entre 10C e 16C em cervejas
Pilsen) seja constante. Sendo a maior fonte de consumo
de energia eltrica nas cervejarias
2
.
A fermentao alcolica promovida pela
Saccharomyces Cerevisiae, produz como produtos fnais
o etanol e dixido de carbono, como em produo de
cerveja, vinho e outras bebidas alcolicas e do po
5
.
Adjuntos de fabricao
Antioxidantes
Tem como funo evitar a ao do oxignio, que o
principal fator de deteriorao das gorduras dos alimentos.
Quando sofrem transformaes, essas gorduras acabam
por alterar o sabor e odor dos alimentos, os tornados
imprprios para o consumo
6
.
Estabilizantes e Antiespumantes
Os estabilizantes mantm as caractersticas fsicas
das emulses e suspenses, isto , misturas como a bebida
alcolica. So adicionados s cervejas com a fnalidade
de aumentar sua viscosidade. J os antiespumantes
atuam regulando a formao de espumas, principalmente
durante a fervura
6
.
Acidulantes
Atuam como adjunto de aroma e sabor, so
largamente encontrados na natureza, sendo disponveis
comercialmente na forma de solues aquosas que
so incolores, inodoras, viscosas e no volteis.
So geralmente produzidos pela fermentao de
sacarose altamente refnada
6
. Por ser um componente
largamente distribudo na natureza, e um dos primeiros
agentes acidifcantes a ser utilizado no processamento
de alimentos, o cido ltico tambm utilizado
na indstria cervejeira. Este componente tambm
auxilia no ajuste do pH, obtendo rendimento mximo
no extrato e diminuindo o tempo de macerao e
favorecendo a precipitao das protenas, melhorando
a cor e auxiliando a fltrao do mosto
6
. O uso do cido
ltico reconhecido como seguro e recomendado para
alimentos e bebidas por instituies internacionais
de grande prestgio como a FDA norte americana e o
FAO/WHO da Organizao das Naes Unidas
5
.
Leveduras
As leveduras mais utilizadas em cervejaria so de
duas espcies do gnero Saccharomyces: Saccharomyces
cerevisiae (alta fermentao) e Saccharomyces uvarum
(baixa fermentao)
2
. Uma levedura de baixa fermentao
considerada de boa qualidade para a produo de
cerveja, se permanecer em suspenso durante a fase ativa
66
da fermentao e ento focular e sedimentar, favorecendo
a separao rpida da cerveja clarifcada do sedimento
2
.
Processamento da Cerveja
Os processos de fermentao utilizados podem
ser: tradicional ou contnuo e pode-se ser dividido em
quatro etapas, mosturao (preparo do mosto), fervura,
fermentao e maturao
2
.
PROCESSOS CLSSICOS (DESCONTNUO)
O processo tradicional intermitente o mais
utilizado pelas indstrias e se emprega para fabricar
cervejas pouco fermentadas. As dornas de fermentao
so fechadas para evitar a perda de CO
2
e deve haver
perfeito controle da temperatura atravs de serpentinas
ou camisas de refrigerao
2
.
Moagem do malte
Constitui um preparo para a mosturao e tambm
tem infuncia signifcativa no rendimento da brassagem,
isto , a solubilizao mxima do contedo do gro do
malte. No Brasil, as indstrias cervejeiras preferem
no utilizar malte de uma s procedncia, mas sim uma
mistura de diversos maltes com o objetivo de obter um
mosto mais padronizado. Existem duas tecnologias
bsicas de moagem: a seca e a mida
2
. A moagem do
malte no deve ser muito fna a ponto de tornar lenta a
fltragem do mosto ou, ao contrrio muito grossa, o que
difculta a hidrlise do amido
2
.
Mosturao
O processo de preparao do mosto subdivide-se em:
desintegrao dos cereais ou matrias-primas; macerao
e extrao dos contedos dos gros; separao dos
materiais slidos da fase lquida (fltrao); aquecimento
do mosto com o lpulo (coco), resfriamento do mosto
e eliminao dos materiais que conferem turgidez ao
produto
2
. A mosturao compreende a mistura do malte
modo com a gua, e a adio de seu complemento, caso
necessrio, e do caramelo, se a cerveja a ser processada for
escura. O objetivo promover a gomifcao e posterior
hidrlise do amido a acares. O pH e a temperatura
interagem para controlar a degradao do amido e das
protenas. Pelo processo de mosturao, consegue-
se obter a extrao de 65% dos slidos totais do malte
que em dissoluo ou suspenso em gua constituiro o
mosto para a fermentao da cerveja. Quando o arroz ou o
milho so utilizados como complemento so gomifcados
parte em cozinhadores, com adio de cerca de
um tero do peso total de malte, a fm de diminuir a
viscosidade da pasta e a seguir acrescentados ao mosto.
Neste caso, so extrados de 80 a 90% dos slidos totais
do complemento, que passaro a constituir o mosto
2
. A
mosturao pode ser levada a efeito pelo processo de
infuso (brassagem) ou por decoco
2
.
Brassagem
o mtodo tradicional e tambm o mais simples. Tem
por objetivo a solubilizar a maior quantidade possvel
de matrias hidrossolveis do malte e dos adjuntos de
fabricao empregados, o que se denomina extrato
6
. Em
um tanque so misturados malte modo e gua aquecida
de 38 a 50C, de modo a formar uma pasta homognea;
a temperatura elevada gradualmente, cerca de 1C por
minuto, mas mantida abaixo da ebulio (de 65 a 70C)
6
.
Vrios fatores infuenciam a qualidade e o rendimento da
brassagem e, dentre eles, se destacam a qualidade do malte
e dos adjuntos utilizados; a composio qumica da gua
utilizada; a relao gua/quantidade de matria slida;
o diagrama de tempos/temperaturas nas caldeiras de
mostura e de adjuntos
6
. O mtodo de brassagem deve ser
adaptado ao tipo de mosto e conseqentemente de cerveja
que se deseja fabricar, s matrias-primas utilizadas e ao
tipo de equipamentos da sala de brassagem
6
.
Decoco
o processo mais utilizado para a fermentao baixa
de mosto que no deve sofrer alteraes muito drsticas
ou de teor elevado de protenas. Por este mtodo a mistura
realizada a baixa temperatura, cerca de 40C, e em
seguida o mosto aquecido por etapas at que alcance a
temperatura fnal ao redor de 75C
1
.
Filtrao do mosto
Tem como objetivo a separao do bagao de malte
do mosto lquido, levando-se em conta os aspectos
qualitativos (mosto lmpido, com baixa turgidez) e
econmicos, ou seja, obteno do mximo de extrato
e rapidez de operao
1
. O bagao de malte, separado
nesta operao, pode ser utilizado para a fabricao
67
de rao animal ou, quando acrescido de outros
componentes, como leveduras, depsitos proticos e
resduos de cereais, utiliza-se na melhoria de alimentos
para consumo humano por seu valor nutritivo e teor em
fbras
1
. Atualmente se utilizam fltros de terra diatomcea,
separadores centrfugos ou clarifcadores e fltros prensa.
No entanto, ainda segue-se utilizando o algodo
1
.
Fervura do mosto
A fervura do mosto a 100C com o lpulo estabiliza
sua composio, inativando as amilases e proteases, por
causar coagulao das protenas, que se precipitam em
focos. O processo leva em torno de 2 horas. Outros efeitos
da fervura no mosto so a aromatizao, a concentrao
e a esterilizao, alm da caramelizao de alguns
acares. Tambm ocorrem diversas reaes qumicas
entre os componentes do mosto, como a coagulao do
tanino do lpulo por reao com a protena. Muitas vezes,
o lpulo acrescentado quando a fervura est no meio
ou mesmo no fnal, outras vezes pode ser adicionado
em parcelas durante o processamento. A razo que os
leos essenciais responsveis pelo desenvolvimento do
aroma so volteis, podendo perder-se na fervura. Se o
acar (xarope) usado como complemento do malte,
sua adio feita no fnal da fervura
1
.
Caractersticas do mosto
Dos carboidratos do mosto, a grande maioria consiste
em acares provenientes da hidrlise do amido e apenas
de 3% de outros carboidratos, como xilose, arabinose,
ribose, galactose, melibiose, etc. Destes, alguns so total
ou parcialmente fermentescveis, outros no. Segundo
pesquisas recentes, dos carboidratos formados pela
hidrlise do amido, apenas glicose, maltose e maltotriose
so fermentados
2
.
Os compostos nitrogenados tm particular importncia
na estabilizao da cerveja e no estabelecimento de
infeces. Do total de compostos nitrogenados do
mosto, 50% consistem em peptdeo (de dois a trinta
aminocidos) e protenas de natureza complexa. Os
complexos proticos mais pesados, em geral, so
responsveis pelo sabor da cerveja, e os mais leves (de
cinco a dez aminocidos) podem ser metabolizados pela
levedura ou por bactrias. Os complexos formados pelas
protenas do mosto e taninos do lpulo podem precipitar-
se durante a fervura, o que desejvel. Em alguns casos,
porm, podem permanecer solveis at que as condies
de resfriamento provoquem sua precipitao
2
.
Quando o mosto empregado contm excesso de
protena (malte com alto teor de nitrognio), pode ser
corrigido pelo uso de protenas suplementares ou pelo
uso de complementos do malte. Este complemento
(cevada sem multar, acar, xaropes de carboidratos,
soja, fcula de mandioca ou batata) dilui a protena
do mosto proporcionando cervejas de cor mais clara,
com teor mais baixo de protenas, que saciam menos e
conservam melhor
2
.
Do total de lipdios do malte, de 1% a 2% passam
para a cerveja acabada, infuindo em sua qualidade.
Como a composio do mosto varia, dentro de certos
limites, como o tipo e a espcie do malte utilizado e com
os complementos empregados, e como esta variao
pode afetar a qualidade do produto fnal, necessrio um
perfeito controle de cada um dos ingredientes utilizados
2
.
Depois da fervura como o lpulo, o mosto
novamente fltrado, pelo fundo falso do recipiente,
atravs dos resduos do lpulo, que retm boa parte dos
precipitados formados por protenas e taninos resultantes
do complexo constitudo durante a fervura
2
.
Tratamento e Resfriamento do Mosto
Tem por objetivo separar o material slido em
suspenso no mosto; resfriar at a temperatura correta
(10C) para o incio da fermentao e aerar o mosto de
maneira estril e com um contedo correto de oxignio.
Esta fase da fabricao de cerveja muito importante
e delicada por suas consequncias em todas as demais
fases subseqentes do processo. So particularmente
importantes os aspectos microbiolgicos envolvidos
nesta operao
2
.
Preparo do Inculo
A tcnica de preparo do inculo varia de caso para caso,
compreendendo duas fases: a de laboratrio e a industrial
7
.
Na fase de laboratrio, partindo-se de uma cultura
pura, inocula-se um volume relativamente pequeno de
meio nutriente, que , em seguida, incubado em condies
favorveis ao desenvolvimento do microorganismo. A
suspenso obtida transferida para um volume maior de
meio que , por sua vez, adequadamente incubado e, a
68
seguir, transferido para um frasco contendo um volume
maior de meio; e assim por diante, at se conseguir alguns
litros de suspenso microbiana
7
. A suspenso obtida em
laboratrio ento utilizada, j na fase industrial, para
inocular um volume apropriado de meio, que mantido
em condies favorveis ao crescimento de clulas,
repetindo-se agora em maior escala, as transferncias para
volumes crescentes de meio nutriente, at se conseguir o
volume de inculo desejado
7
.
Em fermentaes alcolicas, o inculo preparado
no prprio fermentador a partir de microorganismo j
produzido industrialmente (fermento prensado), ao invs
de cultura pura; coloca-se, no fermentador, um volume
relativamente pequeno de meio, ao qual se adiciona uma
suspenso de fermento prensado; quando a fermentao
do material se encontra em fase bastante intensa, adiciona-
se mais meio e, assim por diante, at completar a dorna
7
.
Fermentao
nesta etapa que acontece a biotransformao do
mosto doce bebida que conhecemos como cerveja.
Sendo uma fase em que se depende da atuao de
organismos vivos, a fermentao corresponde, em
termos de controle, a um ponto crucial do processamento
de cerveja
7
. Na elaborao de uma boa cerveja, vrios
aspectos podem ser citados na fermentao, tais como a
seleo de uma cepa de microorganismo, se a cerveja ser
de baixa ou de alta fermentao, concentrao celular a
ser utilizada para a fermentao, dados de crescimento
e morte celular do microorganismo, tempo e como
determinar o trmino da fermentao
7
.
A descrio tradicional do processo de fermentao
em cervejarias a converso processada pela levedura
(fermento) de glicose, em etanol e gs carbnico, sob
condies anaerbicas. Est converso se d com a
liberao de calor
2
. Aps esta etapa, o mosto resfriado
e introduzem-se o fermento de modo a obter contagens
de clulas viveis entre 106 e 108 clulas/mL. A adio
de levedura deve se realizar de maneira que as clulas
se repartam uniformemente no substrato principal. Os
carboidratos e o pH exercem sobre a levedura ao
antifoculante. Na preparao do substrato ocorre
formao de espuma na superfcie, esta composta por
substncias que conferem turbidez e que contm protena
e resduos de lpulo
2
.
A espuma deve ser retirada porque altera a qualidade
da cerveja. Ao fnal de 12-18 horas a levedura se encontra
na fase de crescimento exponencial. Simultaneamente
comea a fermentao. O substrato ento bombeado
para uma cuba de fermentao vazia. Durante o
bombeamento, o oxignio atmosfrico entra em contato
com o substrato e estimula a multiplicao da levedura e
a fermentao. Durante as primeiras 24 horas se forma
na superfcie do lquido uma camada de espuma branca
composta por protenas, taninos, resduos de lpulo e
outras substncias amargas que durante a fermentao
futuam na superfcie, alm de leveduras mortas. Ao
fnal da fermentao se alisa a camada de espuma para
diminuir a produo de CO
2
2
.
Do mosto que chega aos tanques so determinados
o extrato aparente e a contagem microbiolgica, por
plaqueamento. Estas objetivando verifcar se a linha de
tubulaes encontra-se contaminada
2
.
Durante a fermentao ocorre um aumento de
temperatura da cuba de fermentao. O calor gerado
pode ser eliminado atravs de serpentinas ou camisas
refrigerantes, pois so utilizadas temperaturas
muito baixas, o que faz com que a fermentao seja
prolongada, permitindo a formao dos compostos
responsveis pelo sabor e pelo aroma, assim como a
estabilizao da cerveja
2
.
O fermento preparado adicionado ao mosto e a
mistura enviada para dornas permanecendo por 10 a
12 horas a 18 C. feita a transferncia para as dornas
de fermentao complementar nas quais os acares so
quase totalmente metabolizados em lcool e gs carbnico.
Uma operao que tem se tornado popular recentemente
a fltrao do mosto frio, antes da colocao das leveduras.
A operao elimina a necessidade desta transferncia,
provoca uma produo mais clara de leveduras e facilita
a clarifcao da cerveja aps a fermentao, alm de
provocar uma desejvel aerao adicional no mosto.
Quando as dornas so fechadas, h possibilidade de captar
o gs carbnico formado, que lavado, armazenado
e retorna cerveja na fase de acabamento. Como as
dornas fechadas so mais apropriadas para o uso de
leveduras de fundo, estas tambm so as mais utilizadas.
As variedades de leveduras de fundo mais utilizado so:
Saccharomyces cerevisiae, Saccharomyces carlbergensis
e Saccharomyces monascensis
2
.
69
O processo de fermentao pode ser modifcado
conforme o tipo de cerveja a ser produzido, de
fermentao superfcial (alta) ou profunda (baixa)
2
. O
tipo de alta usado para cerveja tipo Ale, Stout e Porter,
e se caracteriza por permanecer no alto da cerveja aps
a primeira fermentao. Este tipo pouco usado no
Brasil. J o fermento de baixa fermentao usado
para preparar cervejas normais tipo Lager e outros tipos
continentais, e, aps a primeira fermentao, deposita-
se no fundo dos tanques
2
.
Maturao
Durante este perodo ocorre uma fermentao
complementar lenta na cerveja verde, ocasionando
modifcaes de aroma e sabor, alm de alteraes em
seu sistema coloidal, proporcionando a clarifcao
por precipitao de protenas, leveduras e slidos
solveis
6
. E nesta fase que podem ser adicionados
os antioxidantes para prevenir a ao de oxignio
residual
6
. Durante o perodo de armazenamento so
formados steres, dando origem a aroma e sabor que
caracterizam a cerveja madura
6
.
Acabamento
Esta fase inclui a clarifcao e a carbonatao. A
clarifcao pode ser feita atravs de fltros ou por via
biolgica. O armazenamento a 0C durante semanas
permite a precipitao de protenas instveis, leveduras
e resinas
6
. A cerveja, aps clarifcao, carbonatada
sobre presso usando-se gs carbnico. Posteriormente
esta clarifcada em fltros de terra diatomcea e passa
por fltros de placa. Aps a fabricao, a cerveja descansa
em dorna por 24 horas antes de ser embalada. O limite
de clulas residuais de leveduras aps a fltrao deve ser
menor que 10/100mL de cerveja
6
.
Embalagem
A cerveja acondicionada em latas e garrafas
pasteurizada ou ultrafltrada. A pasteurizao realizada
em tneis temperatura elevada at cerca de 60C
e mantm-se por perodo necessrio para garantir a
destruio dos microorganismos deteriorantes, sendo em
seguida resfriada
6
. A cerveja em barriletes, denominada
chopp, no pasteurizada e por isso deve ser armazenada
a baixa temperatura, em recipiente de ao inoxidvel,
alumnio ou madeira, de volume varivel e ainda assim
tem sua conservao limitada de cerca de um ms
6
.
PROCESSO CONTNUO
Os processos unitrios contnuos tm sido propostos
em substituio aos normais. A fermentao contnua
baseia-se na passagem por gravidade, por uma srie
de cubas. As difculdades para manter a esterilidade
e controlar o sabor, impediram at bem pouco tempo
sua utilizao mais generalizada
6
. A fermentao pode
ser dividida em duas etapas: uma fase aerbia, em que
ocorre a multiplicao das clulas da levedura, e uma
fase anaerbia, em que ocorre a fermentao alcolica
do mosto. A fermentao se mantm em um estado de
regime que proporciona alta concentrao de leveduras
de modo que a velocidade da fermentao de trs a
quatro vezes maior que no processo descontnuo
6
.
LEGISLAO BRASILEIRA
A Lei n 8918/94 (Lei de Bebidas) e o Decreto n
2314/97 (Regulamento da Lei de Bebidas) regulamentam
as especifcaes das matrias-primas utilizadas na
fabricao, incluindo a composio fnal da cerveja.
Nesse decreto constam a defnio e a classifcao da
cerveja quanto a especifcaes de tipo de fabricao,
cor e teor alcolico, padres de qualidade, padres de
rotulagem e anlises de controle
4
. Pela lei atual, fca
proibido o uso de aromatizantes, favorizantes e corantes
artifciais na elaborao da cerveja. Alm disso, a cerveja
dever ser estabilizada biologicamente por processo
fsico apropriado, podendo ser denominado de chope a
cerveja no pasteurizada no envase
4
.
considerada cerveja puro malte aquela que possuir
cem por cento de malte de cevada, em peso, sobre o
extrato primitivo, como fonte de acares. A que possuir
proporo de malte de cevada maior ou igual a 50%, em
peso, sobre o extrato primitivo, como fonte de acares,
recebe a classifcao de cerveja, e a que possui proporo
de malte de cevada maior que 25% e menor que 50%,
em peso, sobre o extrato primitivo, deve ser designada
cerveja com o nome do vegetal predominante
4
.
Concluso
Uma cerveja uma das variedades de bebidas
alcolicas produzidas pela fermentao de matria com
70
amido, derivada de cereais ou de outras fontes vegetais.
As fbricas de cerveja e de algumas outras bebidas
alcolicas so geralmente chamadas de cervejarias. No
processamento inclui as etapas do do mosto, fermentao,
maturao, fltrao e engarrafamento. O objetivo mais
importante a maturao propriamente dita, ou seja, o
aprimoramento do aroma e paladar da cerveja. Para se
produzir cerveja de qualidade independentemente, de ser
clara ou escura necessita-se de uma gua de qualidade
para que a cerveja no sair especifcao desejada, ou de
sua qualidade primitiva. de grande importncia seguir
rigorosamente todas as etapas do processamento, desde
a estocagem do malte, moagem, cozimento, adio de
todas as matrias primas, e adjuntos necessrios para se
produzir cerveja.
Referncias
1. Aquarone, E.; Lima, U.A.; Borzani, W.; Biotecnologia:
Alimentos e bebidas produzidos por fermentao; Ed. Edgard
Blucher Ltda: So Paulo, 1983.
2. Reinold, R. M.; Manual Prtico de Cervejaria. 1.ed., Aden:
So Paulo, 1997.
3. Karl, e;. Imhoff, K. R.; Manual de Tratamento de guas
Residurias. 26.ed. Edgard Blucher: So Paulo, 2002.
4. Ferreira, C. E.; Revista da Indstria, maro, 1998
5. Brasil. Decreto n. 2.314, de 4 de setembro de 1997. Dispe
sobre a padronizao, a classifcao, o registro, a inspeo, a
produo e a fscalizao de bebidas, 1997.
6. Monteiro, A.; Curso Operador Cervejeiro. Companhia
Brasileira de Bebidas: Goinia, 2001.
7. Alermo, A.; Castro, A.; Engarrafador Moderno. 1994, 5(35).
Amaro A. D. Junior*, Antonia G.
Vieira & Taciano P. Ferreira.
Faculdade de Tecnologia SENAI Roberto Mange, CEP 75113-630,
Anpolis, GO.
*e-mail: amarodeabreu@hotmail.com
71
Atualmente, podemos consultar, em tempo real,
quais so as novas tendncias do mercado, quais so
as expectativas de crescimento da economia, quais os
impactos de um determinado fenmeno sobre a economia
de um pas ou estado, qual deve ser o clima nos prximos
dias, etc. Por outro lado, o acesso mais facilitado a esse
fuxo contnuo de informaes parece ter alterado nossos
hbitos e preferncias. No raro, neste sentido, nos
vermos consultando constantemente as notcias dos ltimos
minutos. Alm disso (ou talvez por isso), em reunies de
negcios, ou at mesmo em conversas informais, por vezes,
nos deparamos com ndices, indicadores, porcentagens
e estatsticas de forma geral. Valores so discutidos e
anlises so feitas sobre tudo e todos.
O fato que, nos vrios setores, a informao de
suma importncia para o planejamento e a tomada de
deciso. Investidores precisam avaliar o crescimento
econmico de uma determinada regio, analisar suas
potencialidades, descobrir nichos de mercado, calcular
os riscos do investimento. As pessoas precisam conhecer
as melhores oportunidades de trabalho, as melhores
condies de infraestrutura, educao etc. Os rgos
governamentais precisam avaliar as necessidades e
demandas dos setores produtivos, da populao, enfm
dos diversos setores da sociedade.
Todos precisam de informao. E onde est a
informao? Como ela obtida? Como podemos
contribuir para gerar e ter informao de qualidade?
A pesquisa um dos instrumentos mais efcazes para
a obteno de dados, pois ela pode ser direcionada para
mapear os diversos seguimentos e suas caractersticas
especfcas, considerando a localizao espacial e
com a periodicidade de interesse. Especifcamente
nos setores produtivos, as pesquisas e os registros
administrativos so as grandes fontes de informao.
Mas nem sempre tais registros existem ou esto
disponveis para consulta pblica.
Nesta perspectiva, o Instituto Brasileiro de Geografa
e Estatstica - IBGE, entre outras instituies, se constitui
no pilar gerador de informaes deste pas. Em outras
palavras, o IBGE uma fbrica de informao. Na
instituio so realizadas pesquisas nas diversas reas:
indstria, comrcio, servios, agropecuria, sociais,
demogrfcas etc., enfm, tem-se uma grande gama de
levantamentos que servem de subsdio para estudos,
planejamentos e tomada de decises aos vrios setores
da sociedade brasileira.
No caso do setor produtivo, temos as pesquisas
econmicas realizadas pelo IBGE, destacando-se
as estruturais: Pesquisa Anual da Indstria - PIA,
Pesquisa Anual da Indstria da Construo - PAIC,
Pesquisa Anual do Comrcio - PAC e Pesquisa Anual
de Servios - PAS, que buscam descrever a estrutura de
cada setor, identifcando suas caractersticas, demandas,
necessidades e oportunidades, de forma regionalizada,
e, por se tratar de levantamentos anuais, tambm
avaliam e acompanham as transformaes das atividades
econmicas no tempo.
O que acontece, no entanto, se os informantes no
respondem as pesquisas ou se as respondem de forma
inconsistente? No se tem informao de qualidade;
planejamentos so elaborados de forma equivocada,
polticas pblicas essenciais para o desenvolvimento da
regio so realizadas de forma inefciente, investimentos
ngela M. P. Gandolfi, Cristiano Coelho,
Edson R. Vieira & Emerson Wruck
Opinio
A Importncia das
Pesquisas Econmicas para
o Desenvolvimento de Gois
72
deixam de ser executados e oportunidades so perdidas.
Percebe-se, portanto, que o setor empresarial e a
sociedade em si devem mudar a forma como encaram
a atividade de responder s pesquisas do IBGE. Ainda
hoje, existem informantes que veem esta atividade como
meramente burocrtica, um estorvo dentro das diversas
atribuies da atividade produtiva, no percebendo que
essas pesquisas so os instrumentos mais efetivos de
reivindicao do setor produtivo para com o governo.
Quando, por exemplo, detecta-se, por meio das
pesquisas, altos gastos com manuteno de frota,
transporte, logstica de forma geral, o setor pesquisado d
o recado aos rgos governamentais sobre a necessidade
da criao ou melhoria de infraestrutura, com o risco
de aquele setor perder competitividade, diminuindo
investimentos, a arrecadao de tributos e a gerao de
emprego e renda .
Os dados das pesquisas econmicas do IBGE so
tambm o instrumento mais efetivo para se mostrar
as potencialidades de cada setor, visando atrao de
investimentos, sejam estes nacionais ou estrangeiros.
No caso do estado de Gois, por exemplo, que tem
apresentado signifcativo crescimento nos ltimos anos,
para realizar os investimentos, as empresas realizam
clculos e anlises que se baseiam em vrias informaes
sobre a economia local, sendo que muitas dessas
informaes so oriundas das pesquisas econmicas
realizadas pelo IBGE.
Mas a maior vantagem decorrente da prestao de
informaes ao IBGE que os questionamentos do
IBGE exigem certa organizao dos registros contbeis
da empresa, que, se feita de forma adequada, ser
uma ferramenta indispensvel para o gerenciamento
da atividade produtiva, auxiliando no planejamento e
na tomada de deciso no nvel da organizao. Se um
empresrio verifca que seu gasto com custeio est acima
da mdia de outras empresas do ramo, pode indicar
aes gerenciais para reverter esse quadro, identifcando
e intervindo nas caractersticas em seu processo de
produo que tem levado a um gasto maior, e, claro,
diminudo sua receita lquida.
Faa o Brasil a estatstica que deve
ter e a estatstica far o Brasil como
deve ser
Com relao ao medo de divulgao dos dados no nvel
de empresa, ressalta-se que os indicadores calculados
so divulgados de forma agregada, o que impede a
identifcao das empresas informantes, alm do que o
Decreto Federal n 73177 de 20 de novembro de 1973e a
Lei n 5534 de 14 de novembro de 1968, modifcada pela
Lei n 5878 de 11 de maio de 1978, garantem o sigilo
das informaes prestadas ao IBGE, assegurando que os
dados coletados pelo rgo se destinem, exclusivamente,
a fns estatsticos e no podero ser objeto de certido e
nem tero efccia jurdica como meio de prova.
As empresas goianas podem contribuir para um
estado mais desenvolvido, com oportunidades, com mais
qualidade de vida e mais cidadania. Colaborando com o
IBGE e respondendo de forma responsvel s perguntas
das pesquisas econmicas, estaro dando um grande
passo neste sentido. Para fnalizar, citamos Teixeira
de Freitas, em uma das mais celebres constataes do
mundo da informao: Faa o Brasil a estatstica que
deve ter e a estatstica far o Brasil como deve ser.
ngela M. P. Gandolfi, Cristiano
Coelho, Edson R. Vieira & Emerson
Wruck
Instituto Brasileiro de Geografa e Estatstica, UE-GO.
73
A inovao tecnolgica a introduo no mercado
de um novo produto ou processo, ou de uma verso
melhorada de um produto ou processo existente e, de forma
geral, compreende: (1) as atividades internas e externas
de Pesquisa e Desenvolvimento (P&D), (2) a aquisio
externa de P&D e outros conhecimentos externos, (3) o
projeto industrial e (4) outras preparaes tcnicas para a
produo e a distribuio. Inovao tecnolgica, portanto,
pode ser vista como sinnimo de gerao de riqueza
para uma regio, especialmente para seus segmentos
produtivos, e para a sociedade e suas entidades privadas e
pblicas. As atividades de P&D englobam a pesquisa em
cincias bsicas e aplicadas visando obter novas aplicaes
inovadoras, a instalao de novos processos, sistemas e
servios, e ainda a melhora substancial do que j existe ou
est instalado, com base no conhecimento disponibilizado
atravs das pesquisas bsica e aplicada.
As principais companhias farmacuticas do mundo
tm investido em novas tecnologias para a descoberta
de frmacos, procurando cada vez mais a integrao das
diversas reas do conhecimento envolvidas neste processo
de carter intrinsecamente pluridisciplinar. Dentro deste
complexo paradigma, destaca-se o notvel crescimento do
emprego de tcnicas computacionais avanadas associadas
ao tradicional trabalho experimental de laboratrio.
A informao tecnolgica e as novas fronteiras da
inovao na gerao de conhecimentos aplicados tm se
tornado cada vez mais importantes no P&D de frmacos,
permitindo a colaborao de forma rpida e integrada de
pesquisadores de diferentes laboratrios. Contudo, na
indstria farmacutica brasileira, h pouca tradio em
P&D de novos produtos proprietrios, particularmente na
rea de novas molculas bioativas. Estabelece-se, assim,
um novo paradigma sob o qual se planeja desenvolver e
consolidar o setor farmacutico no pas: o trip empresa,
universidade e governo.
As atividades de P&D englobam
a pesquisa em cincias bsicas
e aplicadas visando obter novas
aplicaes inovadoras
Pretende-se, com a ao coordenada dessa trade,
reunir as competncias em inovao das universidades
e institutos de pesquisa; a experincia, o conhecimento
do mercado brasileiro, a infra-estrutura e a competncia
em gesto das principais indstrias farmacuticas
nacionais; e o apoio fundamental do governo com linhas
de fnanciamento adequadas para projetos competitivos e
inovadores direcionados ao setor atravs de uma poltica
clara de incentivos diretos aos investimentos em P&D
de frmacos. No haveria como replicar nas empresas
farmacuticas nacionais, o modelo internacional de
concentrao de atividades de P&D intramuros. No
Brasil, nas universidades e institutos de pesquisa que
se encontram as destacadas competncias e lideranas
cientfcas capazes de gerenciar o processo de inovao
tecnolgica.
Adicionalmente, a abertura econmica, o processo
de privatizao e de internacionalizao de empresas
num mundo de intensas e rpidas mudanas passaram a
exigir, esforos crescentes de capacitao tecnolgica,
tanto no que diz respeito realizao de atividades
Francisco Costa
Opinio
Inovao Tecnolgica no
Segmento Farmacutico
74
de pesquisa e desenvolvimento, quanto absoro de
tecnologia. Nesse sentido, uma discusso sobre inovao
tecnolgica e qualifcao profssional foi realizada em
Gois envolvendo o governo, universidades locais e o
setor produtivo.
O SENAI, com a misso de promover a inovao e a
transferncia de tecnologias industriais, contribuindo assim
para a competitividade da indstria e o desenvolvimento
sustentvel do Brasil, tem assumido o pensar solues para
demandas socialmente defnidas de qualifcao, P&D e
inovao tecnolgica. Nesse contexto, os projetos de P&D
tornam-se uma importante possibilidade de transferncia
de tecnologia para os diversos setores produtivos que
fazem uso da biotecnologia em seus processos produtivos.
Francisco Costa
Diretor da FATEC SENAI Roberto Mange
75
Prezado(a) autor(a),
Para que seu artigo possa entrar em nosso processo de avaliao para
possvel publicao na revista Processos Qumicos, o mesmo dever satisfazer
as seguintes condies:
Utilizar somente o editor Microsoft Word, numerando todas as pginas;
Conter no mximo 40 laudas, incluindo Figuras, Tabelas, Esquemas etc;
Conter Resumo e Abstract, ambos com at 100 palavras;
Conter Palavras-chave e Keywords, ambos com at 3 palavras;
Ttulo com no mximo 20 palavras;
Titulao do autor (crditos). Dados pessoais do autor: endereo, telefone, e-mail;
As fguras, tabelas, esquemas etc devem ser colocadas aps as referncias e
devidamente identifcadas. Se escaneadas, devem ser em alta resoluo (800 dpi/
bitmap para traos) com extenso TIF ou J PEG. As fotos ou desenhos com cor
(300 dpi/grayscale) devem ser enviadas com extenso tif/jpg, para no termos
problemas ao aplic-las no padro da Revista. Outras extenses possveis: CDR,
EPS ou CDX. No caso particular de esquemas contendo estruturas qumicas,
estas devero ter sempre a mesma dimenso, para que possam ser reduzidas
uniformemente. Considerar que as fguras devero ter largura mxima de uma
coluna (8,5 cm) ou, excepcionalmente, de 2 colunas (17,5 cm).
Instrues para envio de
artigos para a Revista
Processos Qumicos
Normas
76
As fguras (grfcos, esquemas, etc.) devero ter qualidade grfca adequada
(usar somente fundo branco).
A primeira pgina dever conter o ttulo do trabalho, nome e endereo dos
autores (para a revista, a menor unidade o departamento). Havendo autores
com diferentes endereos estes devero se seguir imediatamente ao nome de cada
autor. Os autores devem ser agrupados por endereo. Indicar com asterisco(*) o
autor para correspondncia, colocando seu e-mail no rodap desta pgina (um s
e-mail). A segunda pgina dever conter o ttulo, o resumo e o abstract do trabalho;
As referncias bibliogrfcas devero ser numeradas e todas citadas no fnal do
artigo. Ser utilizada a abreviatura da revista como defnida no Chemical Abstracts
Service Source Index (ver http://www.cas.org/sent.html). Caso a abreviatura autorizada
de uma determinada revista no puder ser localizada e no for bvio como o ttulo deve
ser abreviado, deve-se citar o ttulo completo. Exemplos de citaes:
1. Varma, R. S.; Singh, A. P.; J. Indian Chem. Soc. 1990, 67, 518.
2. Provstyanoi, M. V.; Logachev, E. V.; Kochergin, P. M.; Beilis, Y. I.; Izv. Vyssh.
Uchebn. Zadev.; Khim. Khim. Tekhnol. 1976, 19, 708.
3. Lemos, T. L. G.; Andrade, C. H. S.; Guimares, A. M.; Wolter-Filho, W.; Braz-
Filho, R.; J. Braz. Chem. Soc. 1996, 7, 123;
4. ngelo, A. C. D.; de Souza, A.; Morgon, N. H.; Sambrano, J . R.; Quim. Nova
2001, 24, 473.
5. Regitz, M. Em Multiple Bonds and Low Coordination in Phosphorus
Chemistry; Regitz, M.; Scherer, O. J ., eds.; Georg Thieme Verlag: Stuttgart,
1990, cap. 2.
6. Cotton, F.A.: Wilkinson, G.; Advanced Inorganic Chemistry, 5th ed., Wiley:
New York, 1988.
Espao duplo entre linhas;
Fonte: Times New Roman 12;
Enviar uma cpia do artigo, acompanhada de carta de encaminhamento
Editoria da Revista Processos Qumicos, para o seguinte endereo eletrnico:
revistapq.senai@sistemafeg.org.br;
77

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representa o potencial colombiano

, que leva a funo de onda, , viabilizando o clculo

adicionando 15g desse tipo de celulose em 50

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