Volumen Molar Parcial

Imaginemos un enorme volumen de agua pura a 25C. Cuando se adiciona 1 mol de H2O, el
volumen se incrementa en 18 cm3, lo que indica que el volumen molar del agua pura es 18 cm3
mol-1. No obstante, si adicionamos 1 mol de H2O a un enorme volumen de etanol puro, el
incremento de volumen es slo de 14 cm3. La razn de este diferente incremento en volumen es
que el volumen ocupado por un nmero dado de molculas de agua depende de la identidad de
las molculas que las rodean. En el ltimo caso, existe tal cantidad de etanol presente que cada
molcula de H2O estar rodeada por molculas de etanol, de forma que el empaquetamiento de
molculas que resulta de la adicin de las molculas de H2O incrementa el volumen en slo 14
cm3. La cantidad 14 cm3 es el volumen molar parcial del agua en etanol puro. En general, el
volumen molar parcial de una sustancia A en una mezcla es la variacin de volumen producida por
la adicin de un mol de A a un elevado volumen de la mezcla
1
.
Los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varan con la composicin,
puesto que el entorno de cada tipo de molcula cambia cuando lo hace la composicin desde A
puro hasta B puro. La variacin de las magnitudes termodinmicas de una mezcla que resulta de
una variacin de su composicin es la consecuencia del cambio en el entorno molecular y la
consiguiente modificacin de las fuerzas que actan entre las molculas. El volumen molar parcial,
Vj , de una sustancia J a una cierta composicin se define formalmente como sigue:
( ) , , n
v
Vj T P
nj

1
donde el subndice n* significa que las cantidades de las restantes sustancias presentes son
constantes. El volumen molar parcial es la pendiente de la representacin del volumen total frente
a la variacin de la cantidad de J, manteniendo constante la presin, la tempera-tura y la cantidad
del resto de componentes). Este valor depende de la composicin, como se ha visto para el agua y
el etanol. La definicin planteada , implica que, cuando se modifica la composicin de una mezcla
mediante la adicin de dnA de A y dnB de B, el volumen total de la mezcla vara segn
B A
, ,n ,T,n A B B
( ) . ( ) . .dn V .dn
P T A P A
A B
V V
dV dn dnB V
n n



1

As, si se conocen los volmenes molares parciales de los dos componentes de una mezcla a la
composicin (y temperatura) de trabajo, se puede calcular el volumen V de la mezcla mediante

B
. .V
A A B
V n V n

El volumen molar parcial de una sustancia pura es igual a su volumen molar. Sin embargo, el
volumen molar parcial de un componente j de una disolucin no es necesariamente igual al
volumen molar de j puro
2
.














Volmenes molares parciales del agua y del etanol a 25C.
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