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Universidade Federal do Cear


Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Qumica





Qumica Orgnica Experimental

Preparao da p-nitroacetanilida





Nomes: Jair Raphael Antnio Lucas 0324554
Marina Dias Marques 0339067
Virgnia Madeira Barros de Queiroz 0337280

Professor: Diego Lomnaco


02 de abril de 2014


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1. Objetivo

i) Preparar a p-nitroacetanilida apartir de da acetanilida atravs da reao de nitrao
(substituio eletroflica aromtica).
ii) Clcular a purificao do produto reacional por recristalizao.



2. Introduo

A reao de substituio eletroflia aquela em que um eletrfilo, ou seja, um on com carga positiva ou
deficiente de eletrons com grande carga positiva parcial, substitui um outro grupo funcional que possua essa mesma
caracterstica. uma reao de segunda ordem, pois a etapa adio inicial do grupo eletroflico mais lenta do que a
sada do grupo incial de mesma caracterstica pertencente ao composto.
Essa reao ocorre mais evidente em compostos aromticos devido a capacidade destes reagirem
posteriormente de modo a regenerar o sistema aromtico.
Em compostos aromticos a primeira etapa se caracteriza na adio do grupo eletrfilo atravs da ligao
com 2 de seus eltrons foramando o on arnio. Na segunda etapa o prton removido, caracterizando a
regenerao do aromtico citado acima.

Acetonilida um cristal branco solvel em ter, clorofrmio, acetona, glicerol, benzeno e gua quente.

A reao de Nitrao baseia-se na introduo de um grupo nitro numa molcula orgnica. A nitrao em
compostos armticos ocorre atravs da adio de um cido, no caso desta prtico o cido

A molcula p-nitroacetanilida ser formada atravs da reao de nitrao da acetanilida. Primeiramente
ser adicionada a acetanilida o cido actico glacial e o cido sulfurido diluido e posteriomente a mistura ser resfriada
at em torno de 5C, de modo que quando o cido nitrico for adicionado, este possua fora mdia entre os cidos
adicionados e que a baixa temperatura torne a reao um pouco mais lenta, previnindo possiveis exploses, devido a
reao ser bastante exotrmica. O H
2
SO
4
e a gua protonaro o HNO
3
, formando o H
3
O
+
e o grupo NO
2
+
, aumentando,
assim, a velocidade de reao.

A substuio do hidrognio pelo on nitrnio (NO
2
+
) ocorrer na orientao PARA. Isso decorrente grupo
acetoamina ser um substituinte volumoso, impedindo a substituio na orientao ORTO. A substituio na posio
META no possivel devido ao nitrognio ser ativador, ou seja, capaz de doar eltrons ao anel e possibilitar a
ressionncia, tornando o carbono ligado a ele positivo. Isto no siginifica que haver apenas produtos paras na reao
de nitrao, mas devido a este impedimento o esperado maior quantidade de produtos com grupos PARA-orientados.

Purificao

Procedimento de Recristalizao




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3. Procedimento Experimental e Resultados


1) NITRAO

Adicionou-se em um bquer 2,51g de acetanilida seca e pulverizada. Em seguida adicionou-se 3,00mL de
cido actico e promoveu agitao at a formao de uma suspeno. Em seguida 6,20 mL de cido sulfrico diluido foi
adicionado lentamente. A mistura formada liberou calor.
A reao entre anilina e anidrido actico gera a acetanilida e o cido actico, por isso este ultimo
adicionado, para promover o equilibrio da reao (soluo tampo). A adio do H
2
SO
4
gera a liberao de calor devido
a formao de




Para a adio de 2,30 mL do agente nitrante na mistura (1,4 mL de HNO
3
e 0,9 mL de H
2
SO
4
), este precisa
estar gelado para a diminuio da velocidade de reao devido a reao de nitrao ser , como explicado na
introduo, e para ter certeza que apenas um on nitrnio ir atacar o benzeno.

Primeiramente resfriou-se a mistura, atravs da imerso em banho gelado, controlando o termmetro
at atingir a temperatura em torno de 10 - 5 C para evitar o favorecimento do grupo ORTO-orientado. O agente foi
adicionado lentamente quando a temperatura atingiu por volta dos 7C. Verificou-se uma vario em torno de 4 a 5 C
a cada pequena quantidade do agente adicionado. Esse aumento de temperatura ocorreu devido ao ataque do grupo
NO
2
+
no hidrognio PARA-orientado (etapa lenta da reao).


Aps o NO
2
+
se ligar ao aromtico, o on HSO
4
-
retira o hidrognio PARA-orientado, formando assim a p-
nitroacetanilina e H
2
SO
4
. A mistura tornou-se amarela clara.


4



A mistura foi colocada em repouso por 20 minutos.

Apesar de grande parte do H
2
SO
4
ser regenerada ao remover o hidrognio da amida ou o PARA-
orientado, o restante de cido deve ser removido com a adio de gua e gelo, aumentando, assim, a eficiencia da
reao. Ento pesou-se 25g de gelo picado em um bquer e colocou a massa sobre a mistura com agitao vigorosa
utilizando um basto de vidro. Ocorreu a precipitao um produto amarelado de p-nitroacetoanilida e o-
nitroacetoanilida.

Deixou-se a mistura em repouso por mais 5 minutos at iniciar a filtrao a vcuo. O liquido filtrado tinha
colorao amarelada e os cristais amarelo claro.

Lavou-se o filtrado com aproximadamente 800mL de gua para a retirada do cido H
2
SO
4
e HNO
3
(muito
solveis em gua) do composto formado. Mediu-se o pH da gua de lavagem e foi constatado que a soluo estava
neutra.


2) RECRISTALIZAO DA P-NITROACETANILIDA IMPURA OBTIDA

Transferiu-se o filtrado para um bquer de 50mL.

Aqueceu-se 30mL de etanol em um bquer temperatura de ebulio. Em seguida, adicionou-se o etanol
quente em pequenas pores ao slido filtrado, de modo a dissolve-lo completamente. A mistura foi deixada em
repouso at a recristalizao do produtos. A cristalizao foi completada com o banho de gelo.

Filtrou-se a soluo obtida (ainda contendo o-nitroacetanilida e p-nitroacetalinida) e lavou-se o filtrado
com etanol gelado. Apenas a o-nitroacetanilida solvel em etanol gelado. Deste modo o filtrado composto apenas
de p-nitroacetanilida e o lquido filtrado possui a o-nitroacetanilida e etanol.

Aps a filtrao o precipitado filtrado foi levado para a estufa a 100C por 5 minutos para ser
desumidificado.

Pesou-se 0,59 g de filtrado.



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3) REAO DE CONFIRMAO

Em um tubo de ensaio foi misturado alguns cristais do produto com 2mL de soluo aquosa com 5% de
sulfato ferroso amoniacal. Adicionou-se em seguida 1 gota de soluo aquosa de H
2
SO
4
e 1mL de soluo metanlica a
10% de KOH. Fechou-se o tubo rapidamente e o agitou. Observou-se o aparecimento de um precipitado vermelho-
acastanhado.

4) RENDIMENTO

Considerando a equao global:




O nmero de mols inicial de acetonilida era:

N
1
=

=


= 0,01856921 mol

Considerando a estequiometria da reao (1mol de acetonilida : 1mol p-nitroacetanilida), era esperado a
formao de 0,01856921 mol de p-nitroacetanilida.

A massa final pesada foi 0,49 g, logo o numero de mols de p-nitroacetanilida:

N
2
=

=


= 0,0036251 mol

Assim, a eficincia da reao de:

Eficincia (%) =


= 19,5219%



4. Concluso

i) Conclui-se que a reao para formao de p-nitroacetanilida uma reao exotrmica,
extremamente dependente da temperatura dos reagentes para garantir seguraa e que apenas
um grupo nitro ataque o aromtico da acetanilida. Percebe-se tambm que apesar de mj
5. Bibliografia

[1] Reaes de compostos aromticos : Aula 13, Professor Jos Augusto - UNICAMP
(http://www.iqm.unicamp.br/graduacao/material/qo427/aula-13-reacoes-aromaticos-pdf-JoseAugusto.pdf)
[2] BRUICE, Paula. Organic Chemistry, 4th. Pearson Prentice Hall
[3]