Annelise Zeemann, Engenheira Mecnica, D.Sc. em Eng.
Metalrgica e de Materiais no PEMM - COPPE/UFRJ, e
Diretora Tcnica da TECMETAL, que atua em anlise de materiais e consultoria em engenharia mecnica e metalrgica. e-mail : tecmetal@openlink.com.br http://www.infosolda.com.br/artigos/metsol08.pdf 2003www.infosolda.com.br Corroso em Juntas Sol dadas Annelise Zeemann 1 O que corroso ? A corroso um fenmeno superficial que envol- ve a reao entre o material e o meio, durante um tempo suficiente para que haja a degradao do comportamento do material. Os danos podem ser superficiais, com ou sem a deposio visvel dos pro- dutos da reao com o meio, ou internos, necessaria- mente sem a presena dos produtos de corroso. Como mencionado acima a corroso envolve a rea- o entre o material e o meio, de forma que a pro- priedade de resistncia corroso no intrnseca ao material, e sim combinao material x meio, existindo ainda outra varivel muito importante que a temperatura. Logo, antes de selecionar um ma- terial para um equipamento resistente corroso deve-se sempre considerar as caractersticas espec- ficas do meio ao qual o material dever resistir. 2 Quais so os principais tipos de meios que favorecem a corroso? Os principais problemas de corroso esto associa- dos a: Meios aquosos, que so os responsveis pela mai- or parte dos problemas de corroso e que incluem guas naturais ou tratadas, chuva, atmosfera mi- da, alm das milhares de solues aquosas em pro- cessos industriais; metais lquidos e sais fundidos; e gases (normalmente em elevada temperatura). "Corroso um assunto bastante complexo e a compreenso dos mecanismos atuantes em diferentes condies de meio agressivo exige muitos conceitos com os quais ns (da soldagem) normalmente no estamos familiarizados. Mas os efeitos de corroso preferencial em regies soldadas so to evidentes que no raro nos depararmos com soldas que foram as responsveis por falhas em meios corrosivos. Por isso o tema deste art i go Corroso em Juntas Sol dadas, onde sero apresent adas, mui t o simplificadamente, as principais caractersticas dos processos corrosivos e porque as regies soldadas so as mais susceptveis corroso." 3 Como um mat eri al met l i co se comporta quando em contato com um mei o aquoso? Primeiro importante mencionar que um meio aquo- so atua como um "eletrlito", que pode favorecer mais ou menos os processos corrosivos (que so reaes eletroqumicas) dependendo de caracters- ticas como composio qumica, temperatura e condutividade. Quando um material metlico entra em contato com um eletrlito cria-se nas adjacncias do metal uma chamada "dupla camada" carregada, figura 1, que confere um potencial ao sistema (metal x eletrlito). Cada tipo de material em um meio especfico apre- senta um potencial, que pode ser efetivamente me- dido com eletrodos de referncia, inclusive em cam- po, com equipamentos portteis. Figura 1 Dupla camada que se forma na super- fcie de um metal quando este entra em contato com um meio aquoso, conferindo ao sistema material x meio um potencial medido em rela- o a um eletrodo de referncia. Ions positivos do metal que entram em soluo no meio eltrons na superfcie do metal dupla camada capacitor http://www.infosolda.com.br/artigos/metsol08.pdf 2003 ww.infosolda.com.br Annelise Zeemann, Engenheira Mecnica, D.Sc. em Eng. Metalrgica e de Materiais no PEMM - COPPE/UFRJ, e Diretora Tcnica da TECMETAL, que atua em anlise de materiais e consultoria em engenharia mecnica e metalrgica. e-mail : tecmetal@openlink.com.br Dependendo de diversas condies, entre elas o pH do meio (acidez) e o potencial do sistema, um ma- terial metlico pode assumir em meio aquoso um dos seguintes estados de equilbrio (previstos termodinamicamente pelos diagramas de Pourbaix): 1. Ativo 2. Passivo 3. Estvel A figura 2 apresenta um diagrama de Pourbaix esquemtico para um dado material ferroso em meio aquoso, onde se verifica que: Para potenciais muito baixos o material se apre- senta estvel e no reage com o meio (muito em- bora possam estar ocorrendo diversas reaes em sua superfcie), o que significa que no existe a possibilidade de ocorrer degradao do material. Este estado estvel pode existir em um ao ao car- bono quando se aplica proteo catdica, por exem- plo com anodos de sacrifcio ou corrente impressa, pois se leva o material a um potencial mais negati- vo, o que significa que existem eltrons de sobra para suprir as reaes em sua superfcie sem que haja uma perda de seus prprios eltrons; para potenciais mais altos, em pH cido, o mate- rial se apresenta ativo e com dissoluo constan- te, o que significa que pode estar ocorrendo corro- so generalizada com perda de massa e afinamento da seo, geralmente com a perda de performance quando a espessura j no pode suportar o carrega- mento imposto. comum verificar perdas de es- pessura durante processos de limpeza qumica, por exemplo, onde os produtos so muito cidos e ati- vam o metal, dissolvendo-o ; para potenciais mais altos, em pH alcalino, o material forma uma pelcula de xido que pode proteg-lo do meio (tornando-o passivo). Este es- tado passivo pode ser verificado em aos ao carbo- no em quase todas as condies industriais onde se utiliza gua tratada em sistemas fechados. Usual- mente os tratamentos de gua so realizados com produtos que formam uma pelcula protetora na su- perfcie de tubos ou equipamentos, com vistas a passivar os materiais, mas sempre com o cuidado de no alcalinizar demais a gua para no favore- cer encrustaes. A corroso em materiais que passivam pontual e a mais crtica pois a falha pode ocorrer antes de que se possa detectar o pro- cesso corrosivo. Mas importante ressaltar que os diagramas de Pourbaix so termodinmicos (diagramas de equi- lbrio), e no apresentam indicativos da velocidade (cintica) das reaes e nem das taxas de corroso, que podem ser avaliadas atravs das leis da cintica e levantamento de curvas de polarizao. Figura 2 Diagrama de Pourbaix esquemtico mostrando as regies onde o ferro se apresenta nos estados estvel, ativo e passivo, dependendo do potencial e do pH do meio. P o t e n c i a l pH neutro mais cido mais alcalino Fe Fe 2+ Fe 3+ Ativo Passive Fe 2 O Fe 3 O Estvel Annelise Zeemann, Engenheira Mecnica, D.Sc. em Eng. Metalrgica e de Materiais no PEMM - COPPE/UFRJ, e Diretora Tcnica da TECMETAL, que atua em anlise de materiais e consultoria em engenharia mecnica e metalrgica. e-mail : tecmetal@openlink.com.br ! http://www.infosolda.com.br/artigos/metsol08.pdf 2003www.infosolda.com.br 5 Como se pode classificar resumi- damente os processos corrosivos? Existem dois tipos de processos corrosivos, que so os de: Corroso generalizada, que ocorre quando o material se apresenta no estado ativo. Normalmente um material no colocado em servio no estado ativo, principalmente se a cintica das reaes r- pida, pois isto significaria uma perda de material constante e degradao prematura. Mas existem condies onde o material pode ser ativado "sem querer", por exemplo como em um projeto mal es- tudado onde se coloca em contato materiais de po- tenciais muito diferentes, sendo mais crtico se o material menos nobre (andico) se apresenta com menor rea exposta, como por exemplo quando se fixa uma estrutura submersa de ao inox com para- fusos de ao ao carbono. A este fenmeno chama- se corroso galvnica; corroso localizada, que ocorre quando o ma- terial se apresenta no estado passivo, e a camada (que uma barreira protetora) sofre ruptura (sem recomposio). o tipo de corroso que traz maio- res problemas pois no facilmente detectada e pode promover a falha rapidamente, principalmente se a morfologia da corroso for do tipo perfurante. 6 Quai s os pri nci pai s efei tos que levam corroso localizada? A barreira protetora pode ser rompida por diferen- tes tipos de efeitos, a saber: Efeitos metalrgicos, quando existem regies do material que no formam a pelcula protetora, como em precipitados que fazem com que os xi- dos percam a estabilidade. A corroso intergranular do ao inox ou de ligas de alumnio um bom exem- plo, figura 3; efeitos de superfcie, como por exemplo quan- do existem condies de eroso (com a remoo do xido passivo); quando o meio favorece a reduo localizada do xido (por exemplo a corroso por pites em meios redutores) ou quando existem dep- sitos na superfcie onde a corroso por frestas (ou crevice) um bom exemplo; efeitos de tenso, onde devido tenso trativa atuante existe uma deformao e quebra localizada do xido passivo. Podem ser tenses trativas est- ticas (corroso-sob-tenso, figura 4) ou cclicas (corroso-fadiga, figura 5). Existe ainda um tipo de corroso sob tenso que at difcil de entender como corroso, pois seus efeitos so internos ao material, porm gerados por um processo corrosi- Figura 3 Eixo Propulsor de Navio, confeccionado em ao baixa liga e revestido por solda de ao inoxidvel nas regies em contato com o meio agressivo, que sofreu corroso por frestas em locais de gua estagnada, devido ao de bactrias que atacam o inoxidvel e formam depsitos na superfcie. " http://www.infosolda.com.br/artigos/metsol08.pdf 2003 ww.infosolda.com.br Annelise Zeemann, Engenheira Mecnica, D.Sc. em Eng. Metalrgica e de Materiais no PEMM - COPPE/UFRJ, e Diretora Tcnica da TECMETAL, que atua em anlise de materiais e consultoria em engenharia mecnica e metalrgica. e-mail : tecmetal@openlink.com.br vo na superfcie, aliado s tenses trativas e pre- sena de estrutura endurecida. a fragilizao pelo hidrognio, que causa trincas internas no material (com os mesmos mecanismos da trinca a frio da sol- da), mas cuja a origem do hidrognio proveniente do processo corrosivo. 7 Porque as j unt as sol dadas so regi es de corroso preferenci al ? A figura 6 apresenta um desenho esquemtico de uma junta soldada onde se verifica que: Como a composio qumica do metal de base diferente da composio do metal de solda (mesmo que se utilize um consumvel similar), sempre que a junta estiver em meio aquoso pode existir a possibi- lidade de corroso galvnica. Esta corroso somente ser problemtica quando o metal de solda (de me- nor rea) for andico em relao ao metal de base e seus potenciais forem muito diferentes (maior cintica de reaes e consequentemente maior taxa de corroso); devido aos mais variados ciclos trmicos im- postos, as adjacncias das soldas so sempre regi- es mais passveis de sofrerem precipitaes, que intensificam processos de corroso localizada, prin- cipalmente corroso intergranular; mesmo em condies de junta aliviada, o nvel de tenses residuais ainda maior nas adjacncias da solda, favorecendo mecanismos de corroso lo- calizada do tipo corroso-sob-tenso, corroso-fa- diga e fragilizao pelo hidrognio; Figura 4 Flange de ao inoxidvel AISI 316L que trabalha em temperaturas de ordem de 100 o C e que sofreu processo de corroso-sob-tenso pelo meio externo (isolamento trmico e atmosfera em local prxi- mo ao mar, contendo cloretos). Cabe ressaltar que o ao inoxidvel 316L apresenta, em relao ao inoxi- dvel 304, a presena de molibdnio (que melhora a resistncia pites) e menor teor de carbono (que facilita a soldagem, melhorando a resistncia corroso intergranular), mas que em relao corroso- sob-tenso no foi verificado neste caso melhor performace do 316L em relao ao 304. Figura 5 Tubos de caldeira de materiais dissimilares soldados (ao cromo molibdnio e ao inoxidvel austenitico), que apresentam processo de corroso-fadiga na interface entre a solda de inox austeno-ferrtico e o tubo de baixa liga, gerado no tensionamento causado pela ao trmica (diferentes coeficientes de dilatao) devido aos muitos ciclos de partida deste equipamento. Annelise Zeemann, Engenheira Mecnica, D.Sc. em Eng. Metalrgica e de Materiais no PEMM - COPPE/UFRJ, e Diretora Tcnica da TECMETAL, que atua em anlise de materiais e consultoria em engenharia mecnica e metalrgica. e-mail : tecmetal@openlink.com.br # http://www.infosolda.com.br/artigos/metsol08.pdf 2003www.infosolda.com.br a presena de descontinuidades superficiais, se a solda no for posteriormente usinada, sempre fa- vorece mecanismos de corroso localizada por fres- tas. No caso dos aos inoxidveis a prpria oxida- o durante a soldagem (em elevada temperatura) favorece a corroso localizada caso no seja reali- zada a limpeza posterior (qumica ou mecnica). Logo, no existem dvidas de que a regio soldada aquela que, em um equipamento que opera em meio agressivo, a mais susceptvel corroso. Isto no significa que o material vai sofrer corroso, mas sem dvida significa que os cuidados na soldagem de uma junta para trabalho em meio agressivo de- vem ser muito maiores, e principalmente que o pro- cedimento deve ser bem selecionado e a qualifica- o deve contar com testes de corroso, pois se a soldagem realizada no for aquela adequada para garantir a resistncia corroso do equipamento, voc somente saber quando seu equipamento j estiver degradado. 8 Quai s os cui dados que se deve tomar ao selecionar e qualificar o procedimento de soldagem? De uma forma geral deve-se tomar os cuidados de: Avaliar a agressividade do meio de servio e identificar os principais tipos de processos corrosi- vos atuantes, com o objetivo de determinar quais os testes de corroso que podem ser realizados na pea de teste para garantir que o material vai resis- tir ao servio. Alguns exemplos de testes de corro- so so "salt spray" e ASTM G48 para resistncia a pites e crevices, ASTM A 262 para resistncia corroso intergranular, alm de testes do tipo BTD (baixa taxa de deformao) para avaliar a resistn- cia fragilizao pelo hidrognio, ou testes de cor- roso-sob-tenso, entre outros; selecionar um consumvel que se apresente catdico em relao ao metal de base. A literatura de corroso menciona alguns testes como o de ZRE (resistncia nula) para avaliar as taxas de corroso galvnica; selecionar um processo de soldagem, tcnicas e alvio de tenses que garantam os ciclos trmicos necessrios para promover microestrutura adequa- da, como por exemplo garantir que a dureza de um material para aplicao em meio H2S se apresente inferior a 22 HRc (conforme norma NACE MR 0175), ou garantir que um ao inox austentico no se apresente sensitizado; selecionar e especificar um processo adequado de limpeza ps-soldagem (se necessrio); realizar testes de qualificao que avaliem, alm da integridade e propriedades mecnicas, o acaba- mento da solda para evitar perfis com frestas (ins- peo visual e macrografias) e a resistncia cor- roso no meio especfico (cujo teste deve ser espe- cificado segundo uma norma); garantir que a soldagem seja realizada conforme a qualificao; caso sejam necessrios reparos, garantir que tambm seja seguido o procedimento qualificado e dar ateno especial ao acabamento, pois os repa- ros podem ser locais mais susceptveis corroso; realizar sempre uma inspeo visual final com nfase na resistncia corroso. Alm disso o fornecedor de qualquer equipamento que opera em meio agressivo deve tomar o cuidado de fornecer ao seu cliente mtodos de manuteno e conservao do equipamento. Referncia bsica para a consulta dos leitores ASM Handbook Volume 13 "Corrosion" Figura 6 Diferentes tipos de efeitos presentes em juntas soldadas, que as tornam locais preferenciais de processos corrosivos. Efeitos de Superfcie fresta fresta Efeitos galvnicos Efeitos de tenso