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KW = Ka . Kb
Por ejemplo:
HCl + H2O Cl− + H3O+
El que sería la base conjugada del ácido clorhídrico, el ión cloruro, en realidad es neutro y
no actúa como base frente al agua. De la misma forma el que sería el ácido conjugado de la base
hidróxido de sodio, el catión sodio, no actúa como ácido frente al agua.
Las sales son compuestos iónicos que en agua se disocian totalmente en sus respectivos
iones. Se forman por la neutralización de un ácido con una base. Dependiendo de si el ácido o la
base de la cual provienen son débiles o fuertes el ión reaccionará como ácido o base frente al
agua o será neutro. Si la sal viene de un ácido débil y una base fuerte, por ejemplo el acetato de
sodio, ocurrirán las siguientes reacciones:
El ión acetato (Ac−) es la base conjugada del ácido acético, que es un ácido débil. Dicho
ión actuará frente al agua como una base débil. El ión sodio es el conjugado de la base hidróxido
de sodio, que es una base fuerte. El ión sodio no actúa como ácido frente al agua, es neutro y
queda en solución sin reaccionar.
La solución de una sal proveniente de un ácido débil y una base fuerte será básica.
Se producen iones hidróxido, ya que lo que está reaccionando con el agua es la base
conjugada del ácido débil. Es equivalente a tener una solución de la base débil (Ac− en
nuestro ejemplo).
De manera similar en una solución de una sal que viene de un ácido fuerte y una base
débil, por ejemplo cloruro de amonio ocurrirán las siguientes reacciones:
El ión amonio (NH4+), es el ácido conjugado de la base débil amoníaco, y por lo tanto
actuará como ácido débil frente al agua. El ión cloruro (Cl−) es el conjugado del ácido clorhídrico,
que es un ácido fuerte, y por lo tanto no actúa como base frente al agua, es neutro.
La solución de una sal proveniente de un ácido fuerte y una base débil será ácida.
Se producen iones hidronio, ya que lo que está reaccionando con el agua es el ácido
conjugado de la base débil. Es equivalente a tener una solución del ácido débil (NH4+ en
nuestro ejemplo).
Los iones son neutros y no reaccionan con el agua. Solo se produce la disociación de la
sal en sus respectivos iones. Es el caso del cloruro de sodio
Si la sal proviene de un ácido y una base débiles, los dos iones reaccionarán con el agua,
uno como base y el otro como ácido. En ese caso el que la solución sea ácida, básica o neutra
dependerá de la fuerza de dichos iones como ácido o base. Este caso no se analizará en este
curso.
Indicá que reacción (ácida, básica o neutra) tendrán en agua las siguientes sales.
1 Escribí la ecuación de disociación en agua y la correspondiente reacción ácido – base
cuando corresponda.
a) NaClO (lavandina) b) Ca(Br)2 c) Mg(CN)2 d) ClC2H5NH3 e) KNO3 f) Na2S
SOLUCIONES REGULADORAS (BUFFERS)
Lic. Lidia Iñigo
Una solución reguladora del pH o buffer es una solución que tiene la capacidad de
amortiguar o minimizar los cambios de pH.
Pequeñas cantidades de iones H3O+ ó OH− que agregadas al agua o a una solución que no
tenga poder regulador harían variar el pH en varias unidades, al ser agregadas a un buffer
producen un cambio de pH que es mínimo o inapreciable.
Para comprender como se forma una solución buffer veamos que ocurre si colocamos en
la misma solución un ácido débil y su base conjugada. Al hacer esto estarán ocurriendo
simultáneamente las dos reacciones reversibles, y los dos equilibrios se influirán mutuamente,
cada uno afecta al otro.
[HA] Ca Cb
pH = pKa + log Cb / Ca
Podemos poner lo expresado en ecuaciones que nos indican cómo actúa una
solución reguladora para amortiguar el cambio de pH ante el agregado de un ácido
fuerte o una base fuerte. Debemos recordar que un ácido o una base fuertes se disocian
totalmente y por lo tanto el agregado de una determinada concentración molar de un ácido
monoprótico es equivalente al agregado de la misma concentración molar de iones hidronio y el
agregado de una determinada concentración molar de un hidroxido de un metal alcalino es
equivalente al agregado de la misma concentración molar de iones hidróxido.
A − + H3O + HA + H2O
La base débil A− neutraliza los iones hidronio y forma agua. Como la cantidad de iones
hidronio agregada es pequeña y la cantidad de A− es grande el estado de equilibrio está casi
totalmente desplazado hacia los productos y por lo tanto puede considerarse como una
reacción completa.
Si agregamos una pequeña cantidad de base fuerte (equivalente a agregar iones
hidróxido) se produce:
HA + OH − A − + H2O
El ácido débil HA neutraliza los iones hidróxido y forma agua. Por igual razón que en el
caso anterior también puede considerarse como reacción completa.
Para poder tener una solución buffer partimos de una solución que contiene un ácido y
una base débiles conjugados. Esta es la primera condición para que la solución tenga poder
regulador. El buffer se puede formar poniendo un ácido débil y su base conjugada como sal del
ácido débil con una base fuerte, por ejemplo ácido acético y acetato de sodio; o poniendo una
base débil y su ácido conjugado como sal de la base débil con un ácido fuerte, por ejemplo
amoníaco y cloruro de amonio (recordá lo explicado en el tema anterior, relación entre K a y Kb en
un par ácido base conjugado, con respecto a las sales).
La segunda condición para que la solución tenga buen poder regulador es que tanto el
ácido como su base conjugada estén en concentraciones grandes. No solamente para que sea
válido el desprecio de las x sino porque Ca y Cb son la “reserva” del buffer para neutralizar el
agregado de ácido o base. Si el buffer es muy diluido soportará menos agregado de iones H3O+ ó
OH− y en el caso extremo de que este agregado consuma totalmente al ácido o su base
conjugada el buffer se destruye y la solución pierde por completo su capacidad reguladora. En los
buffers de uso más frecuente Ca y Cb se hallan entre 0,05 M y 1,00 M. Dentro de este rango es
válido utilizar la ecuación de Henderson.
Queda una tercera condición, experimentalmente puede concluirse que cuanto menor sea
la diferencia entre Ca y Cb, es decir, cuanto más cercana a 1 sea la relación Cb / Ca, mejor es el
poder regulador del buffer. Si 0,1 < Cb / Ca < 10, o sea que una no es más de 10 veces mayor
que la otra, el sistema tiene una capacidad reguladora aceptable. Matemáticamente, si se cumple
esta condición el pH no puede variar en más de una unidad con respecto al pKa del ácido débil
que forma el buffer.
Utilizando la ecuación de Henderson:
pH = pKa + log Cb / Ca
Resumiendo: deben cumplirse estas tres condiciones para que una solución tenga buen
poder regulador, si alguna de estas tres condiciones no se cumple la capacidad reguladora de la
solución se verá disminuida o será nula.
Las tres condiciones para que una solución tenga buen poder regulador son:
1) La solución debe contener un ácido débil y su base débil conjugada.
2) Ca y Cb deben ser suficientemente grandes, usualmente entre 0,05 M y 1,00 M.
3) La relación Cb / Ca debe estar entre 0,1 y 10
Dadas las siguientes soluciones, indicar cuál o cuales tienen buen comportamiento
regulador. Explicar en cada caso el por qué (justificar).
a) Solución 0,200 M de un ácido débil. b) Solución 0,500 M de una base débil.
2 c) Un litro de solución que contiene 0,50 mol de NH4I a la que se le agregan
0,50 mol de NaOH.
d) Un litro de solución que contiene 0,50 mol de NH4I a la que se le agregan
0,25 mol de NaOH.
e) Solución 0,200 M en K3PO4 y 0,250 M en K2HPO4.
Del ejercicio anterior (item d) se puede deducir que el buffer no solamente puede
formarse en la práctica mezclando un ácido débil y su sal de una base fuerte, o mezclando una
base débil y su sal de un ácido fuerte como se explicó antes. El buffer también puede formarse
poniendo un ácido débil y neutralizando parte (de manera que quede una relación Cb / Ca
correcta) con una base fuerte, ya que al hacerlo se formará su base conjugada; o poniendo una
base débil y neutralizando parte con un ácido fuerte, ya que al hacerlo se formará su ácido
conjugado.
Una vez que sabemos que la solución es un buffer, calcular su pH conociendo Ka (ó Kb) y
las concentraciones Ca y Cb es muy sencillo ya que simplemente utilizamos la ecuación de
Henderson, que es válida si se cumplen las condiciones para tener buen poder regulador. Lo
único importante es saber identificar quién es el ácido y quién es la base, para colocar
correctamente Ca y Cb en la ecuación de Henderson.
Esta ecuación tiene cuatro variables. Otra opción sería calcular Ka (ó Kb) teniendo como
datos Ca, Cb y el pH; lo cual se hace con un simple despeje. También se puede calcular C a ó Cb
teniendo como datos la restante, pH y Ka; o las relaciones Cb / Ca ó Ca / Cb conociendo como
datos pH y Ka (ó Kb). En estos dos últimos casos es común que los alumnos tengan dificultad en
despejar correctamente.
Se mezclan 100 cm3 de una solución 0,300 M de HNO2 con 200 cm3 de una
solución 0,200 M de NaNO2 para formar un buffer. Dato: pKa (HNO2) = 3,29. Al buffer
obtenido se le agregan 20,0 cm3 de solución de HCl 1,00 10–2 M.
1) Calcular la variación de pH que se produjo al agregar la sc. de HCl.
2) Calcular la variación de pH si la sc. de HCl, en lugar de agregarla al buffer, se
agrega al mismo volumen de agua.
Como los volúmenes son aditivos al mezclar 100 cm 3 de la solución del ácido con 200 cm 3
de la solución de la sal se obtendrán 300 cm3 de sc. buffer.
Para calcular la variación de pH debemos calcular primero el pH inicial que tiene el buffer y
luego el pH final, una vez agregada la sc. de HCl.
Calculamos primero la cantidad de moles que agregamos de cada uno:
Estos moles están en el volumen final de 300 cm3 de sc. buffer. Podemos calcular la
concentración molar de cada uno, pero como el volumen es el mismo, si dejamos expresada la
concentración molar como los moles dividido el volumen en dm 3 en la ecuación de Henderson
dicho volumen se simplifica y podemos calcular el pH con los moles.
pHi = 3,415
HCl + H2 O Cl − + H3O +
NO2– + H3 O + HNO2 + H2 O
moles iniciales 0,04 2, 10 –4 0,03
moles finales 0,04 – 2, 10 –4 0 0,03 + 2, 10 –4
moles finales 0,0398 0,0302
pHf = 3,410
Para contestar la segunda pregunta sabemos que el pH inicial, que es el del agua, es 7. En
los 20 cm3 de sc de HCl calculamos que hay 2,00 10–4 mol de HCl. Al agregarlos a 300 cm3 de
agua esos moles quedarán en un volumen final de 320 cm3.
La concentración molar del ácido clorhídrico será por lo tanto 6,25 10–4 M, y al ser un ácido
fuerte la concentración de iones hidronio será la misma, por lo tanto:
En este ejemplo podemos apreciar el poder regulador del buffer. La misma cantidad de
iones hidronio que agregada al agua hace descender el pH en 3,80 unidades cuando se agrega al
buffer el pH sólo desciende en 5 milésimas de unidad, que es prácticamente indetectable.
SELECCIÓN DEL SISTEMA BUFFER MÁS ADECUADO.
Al explicar las condiciones que debe cumplir una solución para tener poder regulador se
dijo que si 0,1 < Cb / Ca < 10, el pH no puede variar en más de una unidad con respecto al pKa
del ácido débil que forma el buffer. Por lo tanto podemos afirmar que:
¿Cuál de los siguientes buffers, en las concentraciones adecuadas, elegiría para regular
6 el pH en 7,00? a) H2PO4– / HPO42– pKa = 7,21 b) HBrO / KBrO pKa = 8,60
c) H2S / HS– pKa = 7,04 d) H2CO3 / NaHCO3 pKa = 6,35
e) ácido acético / acetato de sodio pKa = 4,85
Respuestas
a) Al tener una solución de un ácido débil, debido a que la reacción con el agua es
reversible, se forma su base conjugada. Existe en solución el par formado por el ácido débil y su
base conjugada, con lo cual la primera condición se cumple. Pero si bien la concentración del
ácido es suficientemente grande, la concentración de la base conjugada que se forme será muy
chica. La concentración de la base conjugada no estará entre 0,05 M y 1,00 M, con lo cual la
segunda condición no se cumple. Tampoco se cumple la tercera condición, ya que la
concentración de la base será más de 10 veces menor que la del ácido. No tiene poder
regulador, no es un buffer.
b) Es la misma situación que en el caso a), Lo que pueda formarse del ácido conjugado
por reacción con el agua será muy poco. No se cumplen ni la segunda ni la tercera condición. No
tiene poder regulador, no es un buffer.
c) El ioduro de amonio es una sal que viene de un ácido fuerte (HI) y una base débil
(amoníaco). Por lo tanto el ión ioduro es neutro y tenemos una solución del ácido débil NH 4+. Si le
agregamos NaOH, que al disociarse produce la misma cantidad de moles de iones hidróxido,
dichos iones se neutralizarán y la reacción de neutralización se considera completa.
d) Es el mismo caso que el c) pero ahora los iones hidróxido y amonio no están en
cantidades estequiométricas, el primero es el reactivo limitante y por lo tanto quedará amonio sin
reaccionar.
En este caso queda una solución 0,25 M en ión amonio y 0,25 M en amoníaco, que son un
ácido débil y su respectiva base conjugada. La segunda y tercer condición también se cumplen
por lo tanto tiene poder regulador, es un buffer.
e) En este caso hay en la solución dos sales provenientes del ácido ortofosfórico, que es
un ácido débil y del hidróxido de potasio que es una base fuerte. Su disociación es la siguiente:
K3PO4 3 K+ + PO43–
K2HPO4 2 K+ + HPO42–
El ión potasio es neutro y no actúa como ácido frente al agua. Los iones ortofosfato (PO43–)
y ortofosfato ácido (HPO42–) son un par ácido base conjugado donde el primero es la base y el
segundo el ácido. Están en concentraciones suficientemente grandes y la relación entre dichas
concentraciones está entre 0,1 y 10 por lo tanto tiene poder regulador, es un buffer.
pH = pKa + log Cb / Ca
Cb / 2
al diluir: pH = pKa + log
Ca / 2
Los casos b) y e) no sirven para regular el pH en 7 porque están fuera del rango de pH
entre 6 y 8. Los casos a) c) y d) pueden servir, pero el mejor es el c) ya que formando un buffer
cuyo pH sea 7 la relación Cb / Ca será la más cercana a 1 y por lo tanto tendrá el mejor poder
regulador.