Tema 4 Sin Rev.

Tema 4
ESTEREOQUMICA
Isomera Optica
30 de enero de 2014 1
Estereoqumica
La estereoqumica es el estudio de las molculas en tres
dimensiones.
Nadie puede entender la qumica orgnica, la bioqumica
o la biologa sin hacer uso de la estereoqumica.
Los sistemas biolgicos son muy selectivos y a menudo
discriminan molculas con diferencias estereoqumicas muy
pequeas.

Estereoqumica
Los ismeros se clasifican en dos tipos: ismeros
constitucionales y estereoismeros.
Los ismeros constitucionales difieren en su secuencia
de enlaces ya que sus tomos estn conectados de forma
diferente.
Los estereoismeros tienen la misma secuencia de
enlaces, pero difieren en la orientacin de algunos de sus tomos
en el espacio.

Estereoqumica
Podra parecer que las diferencias en la orientacin
espacial no son importantes, pero los esteroismeos con
frecuencia presentan diferencias considerables en sus propiedades
fsicas, qumicas y biolgicas..
Por ejemplo, los ismeros cis y trans del cido
butenodioico con un tipo especial de estereoismero conocidos
como ismeros cis-trans (o ismeros geomtricos), la formula de
los dos compuestos es HOOCCHCHCOOH.

Estereoqumica
La diferencia de estos esta en la forma en que se colocan
los tomos en el espacio; el ismero cis se conoce como cido
maleico, y el ismero trans como cido fumrico.
El cido fumrico es un intermedio metablico esencial
tanto en las plantas como en los animales, pero el cido maleico
es txico e irrita los tejidos.

C C
H
C H
C O H
O
OH
O
cido fumrico, pf = 287 C
metabolito esencial
C C
H
C C
H
OH
O
O
O H
cido maleico, pf = 138 C
irritante y txico
Estereoqumica
Qu diferencia hay entre su mano izquierda y su mano
derecha? Parecen iguales, aunque el guante de la mano izquierda
no encaja en la mano derecha.
Esto ocurre tambin con los pies. Parecen idnticos, pero
el zapato izquierdo no se puede poner en el pie derecho.
La relacin que hay entre las dos manos y entre los dos
pies es que son imgenes especulares no superponibles (no son
idnticos).

Quiralidad:
Estereoqumica
A los compuestos que tienen estas propiedades se les
conoce como quirales, trmino que deriva de la palabra griega
cheir, que significa mano.
Se puede decir si un objeto es quiral mirando su imagen
en un espejo.
Cada objeto tiene una imagen especular, pero un objeto
quiral tiene una imagen especular que es diferente a la del objeto
original.

Quiralidad:
Estereoqumica
Por ejemplo, una silla, una cuchara y un vaso con agua
tienen la misma imagen especular que el objeto original; a estos
objetos se les denomina aquirales, es decir no quirales.
La imagen especular de una mano es diferente. Si la mano
original fuese la mano derecha, la imagen especular sera como la
mano izquierda.
Quiralidad:
Estereoqumica
De forma similar a los objetos, las molculas pueden ser
quirales o aquirales.
Por ejemplo, si se consideran los dos ismeros
geomtricos del 1,2-diclorociclopentano. El ismero cis es
aquiral, ya que su imagen especular es superponible con la
original, mientras que el ismero trans es quiral, ya que su
imagen especular no es superponible.
Quiralidad:
Quiralidad y enantimeros en las molculas orgnicas
Estereoqumica
Quiralidad:
Cl Cl
H H
Cl Cl
H H
Cl H
H Cl
H Cl
Cl H
mismo compuesto
compuesto diferentes
cis-1,2-diclorociclopentano
(aquiral)
trans-1,2-diclorociclopentano
(quiral)
Estereoqumica
Las molculas que son imgenes especulares no
superponibles se conocen como enantimeros.
Un compuesto quiral siempre tiene un enantimero
(imagen especular no superponible).
Quiralidad:
Un compuesto aquiral siempre tiene una imagen especular
que es igual que la molcula original (superponible).
Estereoqumica
Enantimeros: ismeros que son imgenes especulares. Pares de
compuestos que son imgenes especulares no
superponibles.
Quiral: propiedad de disimetra de una molcula (similar
a la de la mano) que le permite poseer un
enantimero.
Quiralidad:
Aquiral: propiedad de simetra de una molcula, tal que la
hace idntica a u imagen especular; no quiral.
Cualquier compuesto quiral tiene un enantimero. Cualquier compuesto aquiral no
puede tener enantimero.
Estereoqumica
La estructura tridimensional del 2-bromobutano muestra
que el 2-bromobutano no es una imagen especular superponible.
Esta sencilla molcula es quiral y existe como dos
enantimeros diferentes.
Quiralidad:
tomos de carbono asimtricos, centros quirales y estereocentros
Qu hace que una molcula sea quiral?
Estereoqumica
Lo ms frecuente (pero no lo nico) que conduce a la
quiralidad es que un tomo de carbono est enlazado a cuatro
grupos diferentes.
Este tomo de carbono se conoce como tomo de
carbono asimtrico o tomo de carbono quiral, y a menudo se
resalta con un asterisco (*).
Quiralidad:
Estereoqumica
El tomo de carbono 2 del 2-bromobutano est enlazado a
un tomo de hidrgeno, un tomo de bromo, un grupo metilo y
un grupo etilo; es un tomo de carbono asimtrico y es
responsable de la quiralidad del 2-bromobutano.
Quiralidad:
CH
2
C
H
C H
3
Br
C H
3
CH
2
C
H
CH
3
Br
CH
3
Estereoqumica
Un tomo de carbono asimtrico es el ejemplo ms
frecuente de centro quiral, trmino de la IUPAC para cualquier
tomo que soporta varios ligandos en una disposicin espacial tal
que tiene imgenes especulares no superponibles.
Los centros quirales pertenecen a un grupo ms amplio
que se conoce como estereocentros..
Quiralidad:
Estereoqumica
Un estereocentro (o tomo estereognico) es cualquier
tomo en el que el intercambio de dos grupos da lugar a un
estereoismero.
Los carbonos asimtricos y los tomos de carbono con
dobles enlaces de los ismeros cis-trans son los dos orgenes ms
comunes de la estereoisomera.
Quiralidad:
C H
3
C
H
CH
2
CH
3
Br
C H
3
N
+
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH(CH
3
)
3
C
C
CH
3
H
H CH
3
carbono asimtrico
centros quirales (*)
tomos estereognicos (rodeados por un crculo
Estereoqumica
Quiralidad:
1
1
2 2
3 3
4 4
C* C*
Enantimero de un tomo de carbono asimtrico. Las
dos imgenes especulares no son superponibles.
Estereoqumica
1. Si un compuesto no tiene algn tomo de carbono asimtrico,
generalmente es aquiral(aunque existen compuestos quirales
sin estereocentros).
2. Si un compuesto tiene un solo tomo de carbono asimtrico,
es quiral.
Quiralidad:
3. Si un compuesto tiene ms de un tomo de carbono
asimtrico, puede o no ser quiral, dependiendo de los
elementos de simetra que posea su molcula.
Estereoqumica
Quiralidad:
1
2
3
3
C
1
1
2 2
3 3
3 3 C C
rotacin
Rotacin 180
Igual que la primera
estructura
Un tomo de carbono enlazado slo a tres grupos diferentes no es quiral
Estereoqumica
Como se vio anteriormente el cis-diclorociclopentano es
aquiral, y se encontr que su imagen especular era idntica a la
molcula original.
Si se dibuja una lnea hacia abajo en la mitad del cis-1,2-
diclorociclopentano, que pase por un tomo de carbono y entre
dos tomos de hidrgeno, la parte de la molcula que queda a la
derecha de la lnea es la imagen especular de laparte que queda a
la izquierda.
Quiralidad:
Planos de simetra especula
Estereoqumica
Quiralidad:
Cl Cl
H H
cis-1,2-diclorociclopentano
(no quiral)
plano de simetra
especlar interno ( )
El cis-1,2-diclorociclopentano
tiene un plano de simetra
especular. Cualquier compuesto
con un plano de simetra
especular interno no puede ser
quiral
Estereoqumica
Este tipo de simetra se conoce como simetra especular
interna y el plano de simetra a veces se simboliza con la letra
griega ( ).
A continuacin se puede observar que el ismero quiral
del trans-1,2-diclorociclopentano no tiene plano de simetra
especular.
Quiralidad:
Estereoqumica
Quiralidad:
Cl H
H Cl
H Cl
Cl H
no se coresponde
trans-1,2-diclorociclopentano
(quiral)
enantimeros
no es un plano
de simetra
diferente de a
estructura de la izquierda
Estereoqumica
Cuando no se puede encontrar un plano de simetra
especular, ello no necesariamente quiere decir que la molcula
sea quiral.
El ejemplo siguiente no tiene plano de simetra especular
interno, pero la imagen especular es superponible con la molcula
original.
Quiralidad:
Estereoqumica
Quiralidad:
Br
Cl
Cl
Br
Br
Cl
Cl
Br
=
A pesar de tener cuatro carbonos asimtricos y carecer
de plano de simetra, sin embargo, no es quiral porque
posee un centro de simetra.
Estereoqumica
Quiralidad:
1
2
3
3
C
=
Vista desde
este ngulo
3 3
1
2
Un tomo de carbono con dos sustituyentes idnticos (slo tres sustituyentes diferentes)
normalmente tiene un plano de simetra interno. La estructura es no quiral.
Estereoqumica
La alanina es uno de los aminocidos que se encuentran
con ms frecuencia en las protenas ms habituales. La alanina
tiene un tomo de carbono asimtrico y existe en dos formas
enantiomricas.
Nomenclatura (R) y (S) de tomos asimtricos:
C
O OH
NH
2
C H
3
H
C
O O H
N H
2
CH
3
H
(2S) cido-2-aminopropanoico (2R) cido-2-aminopropanoico
Alanina natura Alanina no natura
* *
Estereoqumica
Estas imgenes especulares son diferentes y esta
diferencia queda reflejada en su bioqumica.
Solo el enantimero de la izquierda puede ser
metabolizado, por una enzima; el de la derecha no es reconocido
por el enzima como un aminocido til.
No obstante, el nombre de los dos es alanina o
cido 2-aminopropanoico, segn las normas IUPAC.
Estereoqumica
Se necesita, pues, una forma simple de distinguir ambos
enantimeros y de nombrar a cada uno de ellos de forma
inequvoca.
Para ello se utiliza la nomenclatura de Cahn-Ingold-
Prelog, ya que es el sistema que se acepta ms ampliamente para
nombrar las configuraciones de los centros quirales.
A cada tomo de carbono asimtrico se le asigna la letra
(R) o (S) basndose en su configuracin tridimensional.
Estereoqumica
Para determinar la notacin R o S se sigue un proceso de
dos pasos que asignan prioridades a los cuatro sustituyentes del
tomo asimtrico y posteriormente se nombra a ste basndose en
las posiciones relativas de esos sustituyentes.
A continuacin se explica el procedimiento:
1. Se asigna una prioridad a cada grupo enlazado al carbono
asimtrico. Se habla de grupo 1 cuando tiene la mayor
prioridad, la siguiente es el grupo 2, la tercera el grupo 3 y el
que tiene prioridad ms baja, grupo 4.
Estereoqumica
a) Observe el primer tomo del grupo (el tomo enlazado
directamente al carbono asimtrico).
Los tomos con nmero atmico ms alto tienen las
prioridades ms altas.
Si hay diferentes isotopos del mismo elemento, los
isotopos ms pesados tienen prioridades ms altas.
Ejemplo de prioridades para tomos enlazados a un
carbono asimtrico.
I > Br > Cl > S > F > O > N >
13
C >
12
C > Li >
3
H >
2
H >
1
H.
Estereoqumica
b) En caso que los tomos sean iguales, se consideran los
tomos que le siguen en la cadena para decidir la
prioridad.
Ejemplo:
C
H
H
Br C
H
H
Cl
C
CH
3
CH
3
CH
3
C
H
CH
2
Br
CH
3
C
H
H
CH
2
CH
2
CH
3
> > > >
Estereoqumica
c) Los dobles y triples enlaces se tratan como si stos
formasen enlaces con los mismos tomos por separados.
Ejemplo:
C
H
R C
H
H
C
C
H
R C
H
C
H
se transforma en
se rompe y se duplica el enlace
Estereoqumica
C
N
H
R N
H
C
se transforma en
se rompe y se duplica el enlace
C
H
R N
H
C
C
C
R C
C
C
H
se transforma en C R C H
se rompe y se triplica el enlace
Estereoqumica
2. Utilizando una representacin tridimensional o un modelo
molecular, ponga el grupo de prioridad 4 en la parte de atrs y
observe la molcula a lo largo del enlace del carbono
asimtrico hacia el grupo de prioridad 4.
Dibuje una flecha desde el grupo de prioridad 1, a travs del
segundo, hacia el tercero.
Si la flecha va en el sentido de las agujas del reloj, el tomo
de carbono asimtrico se conoce como (R) si va en el sentido
contrario el tomo de carbono asimtrico se conoce como (S).
Estereoqumica
1
1
2
2
3
3
4
4
Rotacin
=
Configuracin R
Estereoqumica
1
2
3
4
Rotacin
=
Configuracin S
1
2
3
4
Estereoqumica
Como ejemplo utilizaremos las estructura de la alanina.
C
O OH
NH
2
C H
3
H
C
O O H
N H
2
CH
3
H
(2S) cido-2-aminopropanoico (2R) cido-2-aminopropanoico
Alanina natura
Alanina no natura
* *
(1)
(2)
(3)
(4)
(1)
(4)
(2)
(3)
Estereoqumica
C
CH
2
CH
2
Br
(H
3
C)
2
HC CH
2
CH
3
H
*
(1)
(4)
(2)
(3)
(1S)-1-fluoroetanamina (3R)-1-bromo-3-etil-4-metilpentano
(1)
(2)
(3)
(4)
C
CH
2
OH
CH(CH
3
)
2
CH
2
H
H
O
C
CH
3
NH
2
F
H
*
(1)
(2)
(3)
(4)
(2S)-2-(hidroximetil)-2-isopropilbut-3-enal
Estereoqumica
Los sistemas biolgicos normalmente distinguen los
enantimeros y dos enantimeros pueden tener propiedades
biolgicas completamente diferentes..
Los enzimas de los seres vivos son quirales y son capaces
de diferenciar entre enantimeros..
Generalmente, slo uno de los dos enantimeros encaja
adecuadamente en el sitio activo quiral de un enzima.
Discriminacin biolgica de los enantimeros
Estereoqumica
Por ejemplo, la forma levgira de la epinefrina es una de
las principales hormonas segregadas por las glndulas adrenales.
Cuando se suministra epinefrina sinttica a un paciente, la
forma (-) tiene el mismo efecto estimulante que la hormona
natural.
La forma (+) carece de este efecto y es ligeramente txica.
A continuacin se muestra una representacin simplificada de
cmo slo el enantimero (-) encaja en el sitio del enzima.
Estereoqumica
OH
OH
C
O H
H
CH
2
NH
2
+
CH
3
(R)-(-)-epinefrina
epinefrina natural
OH
OH
C
OH
H
CH
2
N H
2
+
CH
3
(S)-(+)-epinefrina
epinefrina sinttica
OH
OH
C
O
H
CH
2
NH
2
+
C H
3
H
sitio activo del enzima complejo enzima-sustrato
OH
OH
C
O
H
CH
2
N H
2
+
CH
3
H
no encaja en el sitio activo del enzima
Estereoqumica
Los sistemas biolgicos son capaces de distinguir entre
los enantimeros de muchos compuestos quirales diferentes.
En general, slo uno de los enantimeros produce el
efecto caracterstico; el otro o bien no produce ningn efecto o
tiene un efecto diferente.
Incluso la nariz es capaz de distinguir entre algunos
enantimeros.
Estereoqumica
Por ejemplo, la (-)-carvona es la sustancia responsable de
la fragancia asociada al aceite esencial de la menta, mientras que
la (+)-carvona tiene el olor fuerte de la semilla de la alcaravea.
Por lo tanto, los receptores olfatorios deben ser quirales,
igual que el sitio activo de la mayora de las protenas
enzimticas es quiral.
En general, los enantimeros no interaccionan de la
misma forma con otras molculas quirales, independientemente
de que su origen sea biolgico o no.
Estereoqumica
O
CH
3
C
C H
3
CH
2
H
O
CH
3
C
C H
2
CH
3
H
(+)-carvona (semilla de alcaravea) (-)-carvona (menta)
Estereoqumica
Suponiendo que se tiene una mezcla con igual cantidad de
(+)-2-butanol y de (-)-2-butanol, el ismero (+) girara el plano de
polarizacin en el sentido de las agujas del reloj un valor de
+13.5 y el ismero (-) rotara el plano de polarizacin de la luz
en sentido contrario al de las agujas del reloj exactamente los
mismos grados. Se observara una rotacin de cero, igual que si el
2-butanol fuese aquiral .
Mezclas racmicas:
Una mezcla que est formada por dos enantimeros en la
misma proporcin y que es pticamente inactiva, se conoce como
mezcla racmica.
Estereoqumica
Algunas veces, a las mezclas racmicas se les llama
racematos, par (), o par (d,l).
Una mezclas racmicas se simboliza escribiendo () o
(d,l) antes del nombre del compuesto.
Mezclas racmicas:
Por ejemplo, el 2-butanol racmico se simboliza por
()-2-butanol o (d,l)-2-butanol .
Estereoqumica
Quiralidad:
Mezclas racmicas
O H
C
CH
2
CH
3
CH
3
H
OH
C
H
3
CH
2
C
C H
3
H
(2S)-(+)-2-butanol (2R)-(-)-2-butanol
rotacin = +13.5 rotacin = -13.5
Una mezcla racmica
contiene cantidades
iguales de los dos
enantimeros
Estereoqumica
Se puede pensar que una mezcla racmica es inusual, ya
que requiere las mismas cantidades de los dos enantimeros. No
obstante, esto no es as. En muchas reacciones se obtienen
productos racmicos, especialmente cuando se convierte una
molcula aquiral en quiral.
Una reaccin que utiliza reactivos y catalizadores
pticamente inactivos no puede producir un compuesto
pticamente activo.
Mezclas racmicas:
Estereoqumica
Cualquier producto quiral que se forme en estas
condiciones debe ser una mezcla racmica.
Por ejemplo, el hidrgeno se adiciona al doble enlace
CO de una cetona para producir un alcohol.
C O
R
R'
H
2
, Ni
R
C R' O
H H
Mezclas racmicas:
Estereoqumica
Como el grupo carbonilo es plano, una cetona sencilla
como la 2-butanona es aquiral. La hidrogenacin de la 2-
butanona da lugar a 2-butanol, una molcula quiral.
Esta reaccin implica la adicin de tomos de hidrgeno
al tomo de carbono y de oxgeno del grupo CO.
Si los tomos de hidrgeno se adiciona por un lado del
doble enlace, se obtiene el enantimero (S); si se adiciona
hidrgeno por el otro lado del doble enlace, se obtienen el
enantimero (R) .
Mezclas racmicas:
Estereoqumica
La probabilidad de que el hidrgeno se adicione por un
lado u otro del doble enlace es la misma, por lo que se forman las
mismas cantidades del enantimero (R) que del (S).
C O
H
3
CH
2
C
C H
3
H H
H H
se adiciona H
2

desde arriba
se adiciona H
2

desde abajo
H
C O H
3
CH
2
C
C H
3
H
C O
H
3
CH
2
C
C H
3
H
H
(R)
(S)
mezcla racmica de
los enantimeros
del 2-butanol
Mezclas racmicas:
Estereoqumica
La mayora de los compuesto orgnicos quirales tienen al
menos un tomo de carbono asimtrico.
Compuestos quirales sin tomos asimtricos:
Hay algunos compuesto quirales que tienen un tomo
asimtrico diferente del carbono, tal como el fsforo, el azufre o
el nitrgeno que acta como un centro quiral.
Por otra parte, hay algunos compuestos que son quirales a
pesar de que no tienen ningn tomo asimtrico.
Estereoqumica
En este tipo de compuestos, las geometras de las
molculas tienen una caracterstica tales que hacen que la
estructura sea quiral.
Estereoqumica
Algunas molculas son tan voluminosas o con un
impedimento estrico tan grande que no pueden pasar fcilmente
de una conformacin quiral a una conformacin imagen
especular de la anterior.
Enantimeros en compuestos con restriccin conformacional
Por otra parte, no pueden adoptar la conformacin mas
simtrica porque tienen demasiado impedimento estrico o
tensin de anillo, por lo que mantienen sus propiedades de
disimetra.
Estereoqumica
Como estas molculas estn bloqueadas en una
conformacin, se debe evaluar la quiralidad y actividad ptica de
esta conformacin bloqueada .
I
Br
Br
I
x
Br
I
Br
I
x
I
Br
Br
I
imposible,
demasiado impedimento estrico
conformacin alternadas
(quiral)
conformacin alternadas
(quiral)
conformacin eclipsada
(simtrica, aquiral)
Estereoqumica
La molcula anterior esta conformacionalmente
bloqueada y solo puede existir una de las dos conformaciones
alternada.
Estas conformaciones son imgenes especulares no
superponible y no se pueden interconvierten por rotacin, por
tanto, son enantimeros y pueden ser separados y aislados.
Por lo tanto, estas molculas son pticamente activas y
tienen rotacin especificas iguales en valor absoluto y de signos
opuestos.
Estereoqumica
Una molcula sencilla tensionada tambin puede mostrar
enantiomera conformacional.
El trans-cicloocteno es el trans-cicloalcano estable ms
pequeo y est tensionado.
Si el trans-cicloocteno existiera como un anillo plano,
aunque slo fuera por un instante, no sera quiral, pero por su alta
tensin este compuesto es quiral.
Estereoqumica
La imagen especular de esta estructura es diferente y el
trans-cicloocteno es una molcula quiral.
H
H
H
H
Estereoqumica
El tomo de carbono con hibridacin sp requiere una
disposicin lineal de los tomos, hay dos clase de tomos de
carbono con hibridacin sp, la mas frecuente el triple enlace,
como en los alquinos o nitrilos:
Alenos
C C H H C N C H
3
hibridacin sp
Estereoqumica
Un tomo de carbono que participa simultneamente en
dos dobles enlaces tambin tiene hibridacin sp. Los compuestos
que contienen la unidad CCC se denominan alenos.
Alenos
C H
2
C CH
2
hibridacin sp
Estereoqumica
El aleno por si solo es aquiral. Si se hace un modelo y su
imagen especular, se encontrara que las dos representaciones son
idnticas; sin embargo, si al aleno se le aade algn sustituyente,
la molcula puede ser quiral.
Alenos
Estereoqumica
Alenos
enantimeros del 2,3-pentadieno
C C C
CH
3
C H
3
H
H
C C C
C H
3
CH
3
H
H
Estereoqumica
Para dar una representacin tridimensional al carbono
asimtrico sobre el papel, se han utilizados lneas de rayas y
cuas.
Proyecciones de Fischer
Cuando la molcula tiene varios tomos de carbono
asimtricos, la representacin hace que sea difcil ver las
semejanzas y diferencias en los grupos de estereoismeros,
cuando se realiza una comparacin.
Emil Fischer a finales del siglo XX, desarrollo una forma
simblica rpida de representar los tomos de carbono
asimtricos: la proyeccin de Fischer..
Estereoqumica
La proyeccin de Fischer parece una cruz, con el tomo
de carbono asimtrico (generalmente no se pone) en el punto de
corte de las dos lneas.
Representacin de las proyecciones de Fischer
Las lneas horizontales correspondera a cuas, es decir, a
enlaces que se dirigen hacia nosotros.
Las lneas verticales equivaldran a rayas discontinuas, es
decir, a enlaces que se alejaran de nosotros.
Estereoqumica
La siguiente figura muestra la perspectiva segn la
proyeccin de Fischer.
= =
1
1
1
2
2
2
3
4
3 4
4
3
vista desde
este ngulo
Estereoqumica
H
HOOC
CH
3 O H
C
CH
3
COOH
H O H
CH
3
COOH
H O H
=
vista desde
este ngulo
cido (S)-lctico
representacin en perspectiva
cido (S)-lctico
proyeccin de Fischer
=
Estereoqumica
La figura central ilustra por que a esta proyeccin a veces
se la conoce como convencin de corbata de lazo, por la
disposicin de las cuas hacia delante.
Problema:
Para cada grupo de los ejemplos siguiente, haga el modelo de la
primera estructura y diga que relacin tiene el resto de las estructuras con la
primera. Ejemplo de relacin: mismo compuesto, enantimeros, ismeros
estructural.
Estereoqumica
H
COOH
CH
3
OH
H
CH
2
CH
3
CH
3
Br
a)
b)
c) (R)-2-butanol
H
COOH
CH
3
OH H
COOH
CH
3
OH H
COOH
CH
3
OH
Br
CH
3
CH
2
CH
3
H Br
CH
2
CH
3
CH
3
H H
CH
3
CH
2
CH
3
Br
H
CH
2
CH
3
CH
3
OH H
CH
2
CH
3
CH
3
OH H
CH
2
CH
3
CH
3
O H
Estereoqumica
Al resolver el problema se nota que las proyecciones de
Fischer que difieren en una rotacin de 180 son las mismas.
H
COOH
CH
3
OH H C
COOH
CH
3
OH
=
rotacin 180 rotacin 180
=
O H C
COOH
CH
3
H H
COOH
CH
3
O H =
Estereoqumica
Por otro lado, si una proyeccin de Fischer se gira 90, la
configuracin cambiara y el observador se confundira..
H
COOH
CH
3
OH H C
COOH
CH
3
OH
=
rotacin 90
=
H
C COOH C H
3
OH
orientacin
incorrecta
=
H
COOH C H
3
OH
enantimero
Estereoqumica
Cuando se comparan proyecciones de Fischer, stas no se
pueden rotar 90 y plegarlas sobre s misma, pues obtendramos
una configuracin diferente a la inicial.
Cada una de estas operaciones da una representacin
incorrecta de la molcula.
La proyeccin de Fischer debe permanecer en el plano del
papel y slo se puede girar 180 (dentro del plano del papel).
Estereoqumica
La ltima regla para representar proyecciones de Fischer
ayuda a asegurar que stas no se puedan girar 90.
Esta regla obliga a representar la cadena de carbonos en la
lnea vertical de la proyeccin de Fischer, generalmente
utilizando la numeracin (segn la IUPAC) de arriba hacia abajo.
En la mayora de los casos, esta numeracin coloca al
sustituyente con el carbono ms oxidado arriba.
Estereoqumica
Por ejemplo, para representar el (R)-1,2-propanodiol
mediante una proyeccin de Fischer, se debera colocar los tres
tomos de carbono en la vertical.
C
CH
3
CH
2
OH
OH
H
vista desde
este ngulo
1
2
3
=
H C
CH
2
OH
CH
3
OH
=
H
CH
2
OH
CH
3
OH
1
2
3
(2R)-1,2-propanodiol
Estereoqumica
Representacin de imgenes especulares de las proyecciones
de Fischer
Cmo se representan las imgenes especulares de las
molculas en una proyeccin de Fischer?.
En la representacin en perspectiva, la regla era
intercambiar la izquierda por la derecha y mantener igual las otras
posiciones, esta regla tambin se aplica en las proyecciones de
Fischer.
Estereoqumica
de Fischer
Se intercambian los grupos de la parte horizontal de la
cruz, poniendo el de la izquierda a la derecha y viceversa, y
dejando igual el resto de los grupos.
H
COOH
CH
3
OH H
COOH
CH
3
O H
cido (R)-lctico cido (S)-lctico
Estereoqumica
de Fischer
Buscar enantimeros es bastante sencillo cuando se usan
proyecciones de Fischer. Si las proyecciones de Fischer se han
dibujado correctamente y si la imagen especular no es igual que
la estructura original, despus de haberla girado 180 en el plano,
las dos imgenes especulares son enantiomeros.
Estereoqumica
de Fischer
En el siguiente ejemplo, cualquier grupo que no se
superponga despus de realizar una rotacin de 180 se ha
rodeado de un circulo rojo
H
CH
2
OH
CH
3
OH H
CH
2
OH
CH
3
O H
180
=
H
CH
2
OH
CH
3
OH
Estereoqumica
de Fischer
180
=
CH
3
H Br
Br H
CH
3
CH
3
H Br
Br H
CH
3
CH
3
H Br
Br H
CH
3
(2S,3S)-2,3-dibromobutano
(Estas imgenes especulares son diferentes. Esta estructura es quiral
Estereoqumica
de Fischer
Los planos de simetra especular son muy fciles de
identificar a partir de una proyeccin de Fischer, ya que esta
proyeccin suele ser la conformacin ms simtrica..
180
=
CH
3
Br H
Br H
CH
3
CH
3
H Br
H Br
CH
3
CH
3
Br H
Br H
CH
3
(2S,3R)-2,3-dibromobutano
(Estas imgenes especulares son iguales. Esta estructura es aquiral
Estereoqumica
Asignacin de configuracin y (S) para las proyecciones
de Fischer
La configuracin (R) y (S) tambin se puede determinar
directamente a partir de las proyecciones de Fischer, sin tener que
hacer la representacin en perspectiva.
El tomo de menor prioridad es generalmente el
hidrgeno. En la proyeccin de Fischer, la cadena de carbono esta
en lnea vertical, por lo que el tomo de hidrgeno est en la
horizontal y proyectado hacia fuera.
Estereoqumica
Asignacin de configuracin y (S) para las proyecciones
de Fischer
Una vez asignada las prioridades, se puede dibujar una
flecha desde el grupo 1 a travs del 2 y hacia el 3, y ver el camino
que sigue.
Si la molcula se girara, de forma que el hidrgeno
quedara hacia atrs, como en la definicin de (R) y (S), la flecha
girara en otro sentido.
Estereoqumica
de Fischer
A modo de ejemplo, considere la proyeccin de Fischer
de uno de los enantimeros del gliceraldehdo.
H
CH
2
OH
CHO
OH H C
CH
2
OH
CHO
OH =
C
H
CHO
O H
CH
2
OH
2
1
3
1
2
3
sentido contrario
al de las agujas del reloj
sentido de las
agujas del reloj
tomo de
hidrgeno al
frente Proyeccin de Fischer
(R)-(+)-gliceraldehdo
Proyeccin en perspectiva
(R)-(+)-gliceraldehdo

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