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ndice

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O que anlise qumica?
O que sntese qumica?
O que grandeza vetorial?
O que grandeza escalar?
O que energia?
O que quantizao?
Como so originados os raios x?
O que o eeito termoi!nico?
O que o eeito oto"eltrico?
O que o n#cleo at!mico?
$uais so os ti%os de radiao nuclear?
O que radiao cor%uscular?
O que radiao eletromagntica?
O que so materiais isolantes?
O que so materiais condutores?
O que %olarizao?
O que a lei de Coulom&?
Pgina ': Pgina (:
$uais oram as %rinci%ais caractersticas do modelo
at!mico de )*omson?
$uais oram as %rinci%ais caractersticas do modelo
at!mico de +ut*erord?
Por qu, os eltrons devem estar o&rigatoriamente em
movimento em volta do n#cleo?
$ual a uno dos n,utrons?
O que so elementos transur-nicos?
Por qu, existe um limite de tomos existentes na
natureza?
O que uma %artcula ala?
O que uma %artcula &eta?
O que so raios gama?
$uais oram as %rinci%ais contru&ui.es de /o*r %ara
o modelo at!mico?
Pgina 0: Pgina 1:
O que radiao trmica?
$ual a uno de uma rede de dirao ou um %risma?
Como %odemos dierenciar ondas?
$ual a uno do %erodo na equao da onda?
O que o com%rimento de onda?
O que a requ,ncia de onda?
$uais so as %rinci%ais 2rmulas de onda?
$ual a dierena entre onda mec-nica e onda
eletromagntica?
O que so os ditos 3%acotes de energia4?
O que 3erg4?
O que 2ton?
O que angstrom?
O que es%ectro contnuo?
O que o es%ectro contnuo vsivel?
O que es%ectro discreto?
$ual o ti%o de es%ectro dos elementos?
Pgina 5: Pgina 67:
Por que o es%ectro do tomo discreto?
O que o estado undamental?
O que o estado excitado?
O que energia de ionizao ou %otencial de
ionizao?
$uando %odemos usar o termo 3luz4?
O que a es%ectrosco%ia?
$ual a velocidade das ormas de radiao?
8ases emitem luz?
$ual as caractersticas do es%ectro de um s2lido?
O que a *i%2tese da quantizao de energia?
O que o c*amado %otencial de corte ou limite?
$ual o com%ortamento da radiao eletromagntica?
$ual o com%ortamento da onda de 9e /roglie?
O que a teoria qu-ntica antiga?
O que o ex%erimento da du%la enda?
Pgina 66: Pgina 6::
O que or&ital?
O que so nuvens eletr!nicas?
O que diz o modelo qu-ntico %ara o tomo de /o*r?
$ual oi a equao inventada %or ;c*rodinger?
<a equao de ;c*rodinger= a que corres%ondem os
autovalores?
Como calcular os autovalores da equao de
;c*rodinger %ara o tomo de *idrog,nio?
Pgina 6
O que o n#mero n?
O que o n#mero l?
Pgina 63: Pgina 64:
O que o n#mero m?
O que est associado a cada estado do tomo?
$ual a notao dos es%ectrosco%istas?
O que so os tomos *idrogen2ides?
$ual o signiicado das autoun.es? O que a
inter%retao %ro&a&ilstica de /orn?
O que a distrui&uio radial e como ac*ar a
%ro&a&ilidade de encontrar um tomo?
Pgina 6': Pgina 6(:
O que so as constantes de normalizao?
Como ac*ar o es%ectro do tomo de *idrog,nio? O que
um tomo degenerado?
O que o diagrama de nveis de energia? O que so as
regras de seleo de /o*r?
Pgina 60: Pgina 61:
O que caracteriza uma srie nos es%ectros de emisso e
de a&soro?
$ual a com%arao entre o es%ectro de emisso do
tomo de *idrog,nio na aus,ncia e na %resena do
cam%o? O que eeito >eeman?
O que a regra de requ,ncia de /o*r?
O que o tem%o de vida?
?stados degenerados a%resentam uma #nica lin*a de
es%ectro? O que o n#mero de s%in?
Pgina 65: Pgina :7:
Como ica a equao de ;c*rodinger quando tratamos
de tomos %olieletr!nicos?
Como c*egamos @ energia total de uma %artcula?
O que nos im%ede de ac*ar um valor certo na A?;A em
tomos %olieletr!nicos?
Pgina :6: Pgina :::
O que o modelo de Bartree? O que o modelo de %artculas inde%endentes?
Pgina :3: Pgina :4:
O que re%resentam os autovalores e as autoun.es?
Por que devemos ter cuidado com as terminologias:
autouno= or&ital e un.es de onda?
C soluo a%roximada da ?; nos ornece tudo que
%recisamos?
O que o 8D/?
Pgina :': Pgina :0:
Onde o s%in entra na *ist2ria?
O que uma conigurao eletr!nica?
? quanto @ conigurao de tomos com mais de :
eltrons?
9ois eltrons %odem ou no ocu%ar o mesmo estado
em um tomo?
Pgina :1: Pgina :5:
$ual a relao entre a estrutura eletr!nica dos tomos e
a ta&ela %eri2dica?
O que o estado eletr!nico e o que o diere de
conigurao eletr!nica?
Pgina 3:: Pgina 34:
$ual dos estados do t2%ico acima o de menor
energia?
Por que= %ara o clculo de EF e E;= s2 %recisamos
levar em considerao os eltrons da camada a&erta?
O que so as regras de Bund?
Pgina 3': Pgina 3(:
+esumo dos #ltimos t2%icos Crditos
Pgina :
Primeira parte do Resumo de Qumica I do curso de Licenciatura em Qumica
O que anlise qumica?
G o %rocesso de determinar os tomos constituintes de uma molculaH
O que sntese qumica?
G o %rocesso de construir uma molcula a %artir de seus tomos constituintesH
O que grandeza vetorial?
G= %or deinio= uma grandeza que necessita de um valor In#meroJ= uma direo e um sentido
%ara ser %ereitamente determinadaH
9eslocamento um exem%lo de grandeza vetorial= ou vetorH C grandeza vetorial tam&m
c*amada de magnitude ou mdulo da grandezaH
O que grandeza escalar?
G uma grandeza que s2 %recisa do valor ImagnitudeJ %ara ser determinadaH
Dolume= com%rimento= %resso= tem%eratura e tem%o so exem%los de grandezas escalaresH
O que energia?
?nergia a ca%acidade que os o&Ketos ou sistemas t,m de realizar tra&al*o ou o que se deve
ornecerLretirar de um sistema material %ara transorm"lo ou desloc"loH
Pode assumir variados signiicados como: calor= luz= tra&al*o= movimento= eletricidade etcH
O que quantizao?
$uantizao im%lica na a&soro ou emisso de energia %elos eltronsH
G um en!nemo associado @ eletricidadeH Msto = conorme os eltrons saltam de uma 2r&ita de
energia mais &aixa %ara outra mais elevada IabsoroJ ou vice"versa= retornando a 2r&itas de
menor energia e emitindo radiao eletromagntica= uma luz de determinada requ,ncia
o&servada ImonocromticaJ.
!omo so originados os raios "?
C %artir da questo que oi tra&al*ada acima= %odemos res%onder essaH <o s2 luz que %ode ser
%roduzida %elos 3saltos4 dos eltronsH ;e um eixe de eltrons acelerado %or um intenso cam%o
eltrico incidir so&re tomos de metais %esados Imultieletr!nicosJ= a decorrente excitao %ode dar
origem a ditos raiosH
O que o e#eito termoi$nico?
;a&e"se que os metais %ossuem uma estrutura singular ormada %or ons dis%ostos numa rede
cristalina Iou retculo cristalinoJH ;e um io metlico aquecido= a intensa agitao dos eltrons az
com que eles esca%em da rede cristalina e ormem uma nuvem de eltrons ao redor do ioH
Pgina 3
?sse o c*amado efeito termoinicoH
G to mais intenso quanto mais alta or a tem%eratura do metalH Cssim= s2 certos metais de alto
%onto de uso I%latina= tungst,nio= etcJ so usados como ilamento de l-m%adasH
O que o e#eito #oto%eltrico?
Consiste na ex%ulso de eltrons de certos metais quando sua su%ercie atingida %or ftons de
frequncia muito elevada Igeralmente luz ultravioletaJH &'rmula( N O *LmcH
O que o n)cleo at$mico?
;a&e"se que o n#cleo extremamente %equeno em relao ao tomo em siH ?le estruturado e
ormado %or %r2tons= e n,utrons e estes= %or sua vez= %or quarPsH
Quais so os tipos de radiao nuclear?
Os elementos naturalmente radioativos emitem &asicamente tr,s ti%os de radiao: ala= &eta e
gamaH Cs duas %rimeiras so corpusculares e a terceira de natureza eletromagnticaH
O que radiao corpuscular?
G constituda de um eixe de %artculas elementares ou de n#cleos at!micos= tais como eltrons=
%r2tons= n,utrons= msons Q I%iJ= d,uterons e %artculas alaH
O que radiao eletromagntica?
C radiao eletromagntica uma oscilao em ase dos cam%os eltricos e magnticos= que=
autossustentando"se= encontram"se desaco%lados das cargas eltricas que l*e deram origemH
O que so materiais isolantes?
;o materiais= que eletrizados= so ca%azes de manter a carga isoladaH
O que so materiais condutores?
;o materiais= que eletrizados= no so ca%azes de manter a carga isoladaH
O que polarizao?
C a%roximao de um o&Keto carregado a um o&Keto neutro causa uma reordenao das cargas do
o&Keto neutroH Por exem%lo: ;e o o&Keto carregado atrai tantas cargas negativas= tam&m re%ele
tantas cargas %ositivasH
O*servao( C%esar desse eeito= o o&Keto continua sendo neutroR
O que a lei de !oulom*?
C lei de Coulom& diz que a ora Ide atrao ou re%ulsoJ diretamente %ro%orcional ao %roduto
das cargas Iq6 e q:J e inversamente %ro%orcional ao quadrado da dist-ncia entre elas IdSJH
&'rmula( T O Iq6Hq:JLdS
Pgina 4
Quais #oram as principais caractersticas do modelo at$mico de +,omson?
O modelo de )*omson %ro%.e que os eltrons esteKam dis%ersos num meio de carga %ositiva=
como %assas em um %udimH <essa %oca ainda no se sa&ia da exist,ncia dos %r2tons e imaginava"
se que a carga %ositiva estivesse dis%ersa no tomoH
Quais #oram as principais caractersticas do modelo at$mico de Rut,er#ord?
;egundo +ut*erord= o tomo ormado %or um n#cleo at!mico= que ocu%a um volume muito
%equeno e concentra toda a carga %ositiva do tomoH Os eltrons estariam se movimentando em
torno do n#cleo e %odem se deslocar %or todo o volume restante do tomoH
Por qu- os eltrons devem estar o*rigatoriamente em movimento em volta do n)cleo?
O eltron %ossui carga o%osta ao %r2ton e= %ara no ser atrado %ara o n#cleo= ele %recisa estar em
movimentoH $uanto maior a ora de atrao entre as cargas= mais ra%idamente elas %recisam estar
se movimentando %ara evitar que seKam aniquiladasH
Qual a #uno dos n-utrons?
<,utrons coexistem com o %r2tons no n#cleo at!mico= 3isolando4 os mesmos e %ermitindo que
%artculas com a mesma carga convivam no mesmo curto es%aoH
O que so elementos transur.nicos?
;o os elementos artiiciais cuKos n#meros at!micos ultra%assam o do ur-nio I5:JH O ur-nio o
elemento natural com maior n#mero at!micoH
Por qu- e"iste um limite de tomos e"istentes na natureza?
Como toda carga %ositiva do tomo est concentrada no n#cleo= um aumento dessa carga signiica
um aumento da ora de atrao do n#cleo %elos eltronsH Por causa disso= os eltrons tero de se
movimentar cada vez mais ra%idamenteH
Uma questo im%ortante em relao a isso que * um limite %ara a velocidadeH /en,um corpo
pode se mover numa velocidade maior que a luzH Portanto= *aver um valor mximo %ara o
n#mero at!mico= que a%roximadamente 630H Dessa forma, podese definir tambm que ! um
n"mero limitado de elementos e#istentes na naturezaH
O que uma partcula al#a?
$uando > atinge 14= que corres%onde ao tomo do elemento Pol!nio IPoJ= o n#cleo comea a
colocar %r2tons %ara ora= %ois a maior re%ulso entre eles causa insta&ilidade no n#cleoH
Curiosamente saem dois %r2tons de cada vez e arrastam o %ar de n,utrons KuntoH
<#cleos at!micos com > V 13 %odem= tam&m ex%ulsar outros ti%os de 3%artculas4= con*ecidas
como %artculas &eta e raios gamaH ?sse en!meno c*amado de radioatividadeH
O que uma partcula *eta?
;o eltrons livres= ou seKa= no esto ligados a um n#cleo at!micoH 8eralmente= deslocam"se em
alta velocidadeH
Pgina '
O que so raios gama?
;o radia.es eletromagnticas de alta requ,nciaH
Quais #oram as principais contru*ui0es de 1o,r para o modelo at$mico?
C %rimeira tentativa de descrever como os eltrons se movem no tomo oi eita %or /o*r= em
6563H ?le tam&m criou vrias 2rmulas com o mesmo o&KetivoH /o*r %ensou:
Como o eltron e o %r2ton t,m cargas iguais= mas contrrias= *aver sem%re uma ora de
atrao entre essas %artculasH ?ssa ora= sem%re dirigida na direo do n#cleo Ifora
centr$petaJ= a res%onsvel %ela acelerao do eltronH
&'rmula(
T O WH qeHq%
+S
Onde qe e q% so as cargas do eltron e do %r2ton e P uma constante usada %ara mudar a unidade
que a ex%resso terH 2ais algumas #'rmulas(
+ O WqS X 9essa 2rmula %odemos determinar a velocidade do eltron= caso a sua dist-ncia ao
mvS X n#cleo seKa con*ecidaH
DS O PqS X C #nica grandeza que %ode variar a velocidade do eltron= K que a sua carga e massa
m+ X so ixas= e P uma constanteH
Portanto= no modelo de /o*r= %ara mudar o valor do raio da traKet2ria= ou seKa= da dist-ncia do
eltron ao n#cleo= temos que mudar o valor da sua velocidadeH Eas mudar esse valor signiica
mudar o valor da energia do eltronH
Por e"emplo(
C energia total do eltron do tomo de *idrog,nio com%osta de duas %arcelas: energia
cintica e energia potencial3
4nergia cintica(
?c O mvS X 9e%ende da massa e da velocidade do eltonH
: X
4nergia potencial(
G a %arcela que de%ende da %osio do eltron em relao ao n#cleoH C ex%resso da energia
de%ende do ti%o de ora que est agindo so&re o eltronH Como a ora que mantm o eltron em
sua traKet2ria a ora de coulom&= a energia potencial c!amada de potencial de coulombH
?% O PH qeHq% O "PH qS
+ +
4nergia total(
?t O ?c Y ?% O "PH qS
:+
Pgina (
O que radiao trmica?
$uando aquecemos %or um certo tem%o um io de co&re ou %rego de erro= eles mudam de cor=
de%endendo da intensidadeH Msso acontece %orque ornecida energia trmica e ela logo li&erada
em orma de radiao= no caso= radiao trmicaH
O*servao(
<o acontece s2 de%ois do aquecimento= acontece durante todo o %rocessoH
Fuz uma onte de energia e um meio de radiao trmicaH Os cor%os no emitem todas as cores
com a mesma intensidade= s2 enxergamos a que emitida com maior intensidadeH Porm= a luz
emitida %elos cor%os aquecidos mudam de cor com a tem%eraturaH Msso signiica que= %ara cada
tem%eratura= o cor%o aquecido emite mais intensamente radiao de uma determinada corH
Qual a #uno de uma rede de di#rao ou um prisma?
?sses o&Ketos so ca%azes de mostrar o es%ectro dos cor%os= ou seKa= o conKunto de coresH
!omo podemos di#erenciar ondas?
Podemos dierenciar as ondas %or suas requ,ncias IZJ ou %or seus com%rimentos INJH O
com%rimento de uma onda deinido como sendo a dist-ncia entre dois 3%icos4 sucessivos de
ondaH
Qual a #uno do perodo na equao da onda?
O %erodo I)J deinido como o tem%o necessrio %ara a onda %ercorrer uma dist-ncia igual ao
seu com%rimento de ondaH
O que o comprimento de onda?
O com%rimento de onda INJ deinido como sendo a dist-ncia entre dois mximos ou dois
mnimos da ondaH
O que a #requ-ncia de onda?
C requ,ncia o n#mero de %icos que a onda %ercorre %or segundoH C requ,ncia e o %erodo so
inversamente %ro%orcionaisH
Quais so as principais #'rmulas de onda?
N O v) X ?quao Princi%al Icom%rimento= velocidade e %erodoJH
N O cL[ X $uando lidamos com ondas eletromagnticas no vcuoH C O velocidade da luz
I377H777H777 mLsJH
[ O6L) X Trequ,ncia Iinverso do %erodoJH
[ O vL) X Para caracterizar uma ondaH
Qual a di#erena entre onda mec.nica e onda eletromagntica?
Uma onda mec-nica %recisa de um meio %ara se %ro%agarH ?nquanto que uma onda
eletromagntica %ode se %ro%agar em qualquer meioH
Pgina 0
O que so os ditos 5pacotes de energia6?
Eax PlancP %ro%!s que a energia do o&Keto sendo aquecido Iat uma certa tem%eraturaJ estaria
distri&uida nesses 3%acotes4= cuKo valor se relacionava com a requ,ncia= Z= da radiao= atravs da
ex%resso:
? O *Z O *c X Onde * uma constante= *oKe con*ecida como constante de %lanc&
N X I* O (=(:H 67
:0
ergHsJH
Cssim= ao emitir radiao %ara se livrar do excesso de energia= o o&Keto aquecido tam&m emitiria
3%acotes4 de energia= ? O *ZH
O que a unidade 5erg6?
?rg a unidade de energia do sistema C8; IcentmetroLgramaLsegundoJH Um erg uma unidade
muito %equenaH G igual a 6H 67
0
\oule ou 7=6]\H
O que #'ton?
T2ton a %artcula elementar mediadora da ora eletromagnticaH O 2ton tam&m o quantum
da radiao eletromagntica Iincluindo a luzJH
O que angstrom?
Como os com%rimentos de onda so= em geral= muito %equenos= comum ex%ress"los numa
unidade= denominada angstrom= cuKo sm&olo ^H O angstrom no %ertence a nen*um sistema de
unidade e equivale a 67
1
cmH
O que espectro contnuo?
?s%ectro contnuo um es%ectro que %ossui energias distri&udas continuamente em uma certa
aixa de valoresH Ocorre= %or exem%lo= na emisso da radiao &eta= nos raios"_ de a%arel*os
mdicos e tam&m na emisso trmica de materiais incandescentesH Um metal aquecido= %or
exem%lo= emite um es%ectro contnuoH
O*servao( Com o io de co&re aquecido= o&temos um es%ectro contnuo= mas se va%orizarmos o
io= o&temos um es%ectro discretoR
O que o espectro contnuo vsivel?
O es%ectro contnuo vsivel %ossui todas as cores que o ser *umano consegue verH
O que espectro discreto?
?s%ectro discreto ou de riscas contm a%enas energias de certos valores &em deinidasH
Qual o tipo de espectro dos elementos?
O es%ectro dos elementos discreto= %ossuem %oucas cores e no * dois elementos quaisquer com
o mesmo es%ectroH <o mximo= %arecidosH Ou seKa= o elemento %ode ser identiicado atravs de
seu es%ectro at!micoH
Pgina 1
Por que o espectro do tomo discreto?
;egundo /o*r= somente 2r&itas com determinados valores de raio seriam admitidas %elo eltronH
Como consequ,ncia= somente certos valores de energia seriam %ossveis %ara o tomoH $uando o
eltron decai de um nvel de maior energia Imaior raioJ %ara outro de menor energia Imenor raioJ=
ele emite certa quantidade de energia= que corres%onde @ dierena entre os dois nveisH Fogo= essa
quantidade de energia emitida tam&m s2 %oder assumir certos valoresH 9izemos= assim= que o
es%ectro discretoH
O que o estado #undamental?
G o estado de menor energia %ossvelH
O que o estado e"citado?
G o estado em que alguns eltrons se encontram a%2s a&sorver certas quantidades de energiaH C%2s
%assagem de descarga eltrica= %assam a ocu%ar estados de maior energia no tomoH Eas se o
tomo %assa %ara um estado de maior energia= o eltron %assa a girar numa outra 2r&ita= com raio
maiorH ?m seguida emitem luz e os eltrons retornam %ara o estado undamentalH
O que energia de ionizao ou potencial de ionizao?
G a energia necessria %ara se%arar com%letamente o eltron do n#cleo do tomoH
Quando podemos usar o termo 5luz6?
)ecnicamente= usamos esse termo %ara designar somente a regio do es%ectro eletromagntico
com%reendida entre 4777 e 0'77 angstrons= que corres%onde @ regio visvel do es%ectroH Ou seKa=
sem%re que usarmos o termo 3luz4= estaremos nos reerindo es%eciicamente @ regio vis$vel do
espectro eletromagnticoH
O que a espectroscopia?
G a designao %ara toda tcnica de levantamento de dados sico"qumicos atravs da
transmisso, absoro ou refle#o da energia radiante incidente em uma amostraH
Ou seKa= tem como undamento &sico= revelar o eeito da interao com a matriaH
Qual a velocidade das #ormas de radiao?
Utilizando a teoria eletromagntica ondulat2ria= %odemos correlacionar a inteira gama de
com%rimentos de onda= N= desde raios x IN 67
67
mJ at ondas de rdio ordinrias IN ` 6mJH
)odas estas su%ericialmente dierentes ormas de radiao viaKam no vcuo a mesma velocidade=
c O :=551H 67
1
mLsH
7ases emitem luz?
Considerando as rela.es entre radiao= energia e matria= %ode"se o&servar que quando gases so
ex%ostos a uma descarga eltrica ou aquecidos a tem%eraturas altas= uma emisso caracterstica de
luz o&servadaH ?sta consiste de uma srie de lin*as distintas= c*amadas &andas de radiao=
distri&udas em vrias requ,ncias= com %ouca ou nen*uma radiao em requ,ncias
Pgina 5
intermediriasH
Qual as caractersticas do espectro de um s'lido?
Um s2lido aquecido %roduz um es%ectro que %arece ser uma uno contnua do com%rimento da
ondaH Um es%ectro como esse c*amado de espectro de corpo negro ideal ou espectro normalH
O que a ,ip'tese da quantizao de energia?
PlanP a%resentou no inal de 6577 uma soluo %ara re%roduzir a orma ex%erimental da
de%end,ncia da energia da radiao com o com%rimento de onda Iou requ,nciaJ da luzH ?nto=
introduziu %ela %rimeira vez essa *i%2tese= na qual 4 8 n,9H ;endo * a constante de %lan&=
(=(:H 67
34
\Hs= e n um n#mero inteiroH
O que o c,amado potencial de corte ou limite?
?st relacionado com o eeito oto"eltrico da %gina 4H ?le ocorre quando invertemos o sinal do
%otencial e o tornamos suicientemente grande= azendo a corrente otoeltrica cair a zeroH
?instein relacionou o %otencial de corte com a energia do 2ton incidente %ela equao:
X eHvo O *HZ a bo X
Onde bo c*amada de funo trabal!o= a energia mnima necessria %ara um eltron atravessar a
su%ercie do metal e esca%ar @s oras atrativas que ligam"no ao mesmoH
Qual o comportamento da radiao eletromagntica?
C radiao eletromagntica Iluz ou eltron= %or exem%loJ no %ossui um com%ortamento
%uramente ondulat2rio nem meramente se com%orta como um eixe de %artculasH ?la se a%resenta
como uma onda em certas circunst-ncias e como um %artcula em outrasH Possui um
com%ortamento dualH
Qual o comportamento da onda de :e 1roglie?
O com%ortamento da onda de 9e /roglie deinido como:
N O *Lmv
;endo m e v a massa e a velocidade da %artculaH
O que a teoria qu.ntica antiga?
O modelo de /o*r ex%licava a esta&ilidade do tomo %ostulando que a energia total do eltron
constante quando este encontra"se em uma das 2r&itas %ermitidasH C essa teoria damos o nome de
teoria qu-ntica antigaH
O que o e"perimento da dupla #enda?
C ex%eri,ncia da du%la enda consiste em deixar que a luz visvel se dirate atravs de duas endas=
%roduzindo &andas num cran Itu&o de raios cat2dicosJH Cs &andas ormadas= ou %adr.es de
interer,ncia= mostram regi.es claras e escuras que corres%ondem aos locais onde as ondas
luminosas intereriram entre si construtivamente e destrutivamenteH
O&serve a imagem do ex%erimento na %r2xima %gina I %reciso sa&er um %ouco de ingl,sJH
Pgina 67
O que or*ital?
G a denominao dos estados estacionrios da uno de onda de um eltronH
O termo 3or&ital4 designa uma uno de onda c que= segundo as inter%reta.es ortodoxas da
teoria qu-ntica= a%enas uma construo matemtica= no %odendo ser o&servadaH O que %ode ser
o&servado a densidade eletr!nica que= segundo a teoria qu-ntica= corres%onde a XcXSH
O que so nuvens eletr$nicas?
;egundo o modelo dos or&itais= o eltron uma
%artcula"onda que se desloca Iou vi&raJ no
es%ao= mas com maior %ro&a&ilidade dentro de
uma esera Ior&italJ conc,ntrica ao n#cleoH
9evido @ sua velocidade= o eltron ica como que
3es%arramado4 dentro do or&ital= assemel*ando"
se= ento= a uma 3nuvem eletr!nica4H
Or&itais *&ridos 3s%4 e or&itais %uros 3%4 Iimagem da esquerdaJ so res%onsveis res%ectivamente
%or liga.es mais ortes IsigmaJ e mais racas I%iJH Co lado direito temos uma re%resentao do
s%in em um tomo de l#orH
O que diz o modelo qu.ntico para o tomo de 1o,r?
C luz a&sorvida ou emitida corres%onde @ dierena de energia entre dois estados at!micosH
Pgina 66
'#perincia da dupla fenda.
Qual #oi a equao inventada por ;c,rodinger?
C equao inventada %or ele de um ti%o muito es%ecial= denominada %elos matemticos de
equao de autovalorH C soluo deste ti%o de equao ornece um conKunto de un.es Ic*amadas
de autofun(esJ que descrevem o com%ortamento do sistema que est sendo re%resentado %ela
equao= e tam&m um conKunto de n#meros c*amados de autovaloresH
Cs autoun.es e os autovalores esto relacionados entre si de tal orma que a cada autouno
corres%onde um determinado autovalor= o signiicado das autoun.es e dos autovalores de%ende
do sistema cuKo com%ortamento estamos tentando re%resentar %ela equao de autovalorH
/a equao de ;c,rodinger< a que correspondem os autovalores?
<esse caso= os autovalores corres%ondem aos %ossveis valores de energia do tomoH
Cs autoun.es que ;c*rodinger resolveu a%resentar %ela letra grega c so un.es da %osio dos
eltrons no tomo= cIx=d=zJH
!omo calcular os autovalores da equao de ;c,rodinger para o tomo de ,idrog-nio?
Os %ossveis valores de energia %ara o tomo de *idrog,nio= o&tidos da resoluo da 3es4 so
dados %ela seguinte ex%resso:
eeeeeeeeee
?n O e +*c X ?m que R uma constante denominada constante de )idberg= , a constante de
nS X planc&= c a velocidade da luz e n um n#mero inteiro= cuKo menor valor %ossvel
igual a 6 In O 6= := 3= 4= etcJH
O que o n)mero n?
O n#mero n c*amado de n"mero qu*ntico principal %orque ele quantiica= isto = deine o valor
Iquantum O valor= em latimJ da energia do tomoH
O n#mero n o n#mero de camadasH ;o elas: W= F= E= <= O= P e $H ?ssas camadas acomodam=
res%ectivamentef := 1= 61= 3:= 3:= 61= 1 eltronsH ? a ordem da camada menos energtica %ara a
mais energtica : W g F g E g < g O g P g $H
O*servao( ?ltron mais longe do n#cleo O henergia iatraoH
O que o n)mero l?
O n#mero l c*amado de n"mero qu*ntico de momento angular ou n"mero qu*ntico orbital= uma
vez que ele quantiza IquantiicaJ o valor do momento angularH
O n#mero l indica os su&nveisH ;o eles: s= %= d= H Cada um acomoda= res%ectivamentef := (= 67 e
64 eltronsH 9e orma sim%liicada= quanto mais distante est o su&nvel do n#cleo= maior sua
energiaH 9esta maneira= %oderamos escrever a seguinte ordem crescente dos su&nveis de energia:
6s g :s g :% g 3s g 3% g 3d g 4s g 4% g 4d g 4 g 's g '% g 'd g ' g (s g (% g (d g 0s
<o entanto= @ medida que o su&nvel se aasta do n#cleo= a dierena de energia entre os outros vai
se tornando cada vez menor e aumenta a %ossi&ilidade de *aver inverso na sequ,ncia es%eradaH
Pgina 6:
Cssim= o su&nvel 4s= %or exem%lo= a%esar de estar mais distante do n#cleo que o su&nvel 3d=
a%resenta energia menor que a deleH C ordem crescente dos su&nveis de energia %assa ento a ser a
seguinte:
6s g :s g :% g 3s g 3% g 4s g 3d g 4% g 's g 4d g '% g (s g 4 g 'd g (% g 0s g ' g (d j
9ado um valor de n= os %ossveis valores de l so: l 8 =< >< ?< @< An%>B
O que o n)mero m?
G o terceiro n#mero qu-ntico que= a exem%lo dos n#meros n e l= surge tam&m naturalmente da
resoluo da equao de ;c*rodingerH ?le o n#mero qu-ntico m= c*amado de n"mero qu*ntico
magnticoH Os %ossveis valores de m so:
m O 7= k6= k:= k3= etcH
C razo %ara esse nome tem a ver com o ato de que= quando o tomo colocado na %resena de
um cam%o magntico externo= seus nveis de energia se modiicam %ela sua interao com o
cam%o e %assam a de%ender tam&m do n#mero mH
9ado um valor de l= os %ossveis valores de m so:
m O 7= k6= k:= j= kl
O que est associado a cada estado do tomo?
C cada estado do tomo= est associada uma autounoH Cssim= %ara identiicar que autouno
est associada a um determinado estado do tomo= usamos a seguinte notao: cn=l=m Ix=d=zJH
Por e"emplo(
c6=7=7 Ix=d=zJ O <6s ex% I" (#+ + ,+ +z+ ) LaoJ c6=7=7 Ix=d=zJ O <6s ex% I">rLaoJ
Onde(
6=7=7 Ix=d=zJ l Posio do eltron em relao ao n#cleoH
<6s l <vel de energiaH
?x% l ?x%onencialH
(#+ + ,+ +z+ ) l G a carga e signiica a mesma coisa que o 3>r4H
ao l +aio at!mico de /o*r I7=7':5 nmJH
l ;igniica 3ou4H
Qual a notao dos espectroscopistas?
Outra notao= que %reerencialmente usada %ara designar as autoun.es no lugar do valor de l=
como mostrado antes= usada %ara re%resentar esse n#mero qu-nticoH ?ssa notao K era usada
%elos es%ectrosco%istas muito antes de ;c*rodinger inventar a sua equaoH ?= como o sindicato
dos esc%ectrosco%istas oi sem%re muito orte= a notao es%ectrosc2%ica %revaleceuH
C relao entre o valor de l e a sua letra equivalente a seguinte:
Xl X 7 X 6 X : X 3 X 4 X ' X ( X 0 X 1 X 5 X j X
Xletra X s X % X d X X g X * X i X P X l X mX j X I<otao es%ectrosc2%icaJ
C %artir de lO'= seguimos o ala&eto %ulando a letra \ que usada %ara outra inalidadeH
Pgina 63
O que so os tomos ,idrogen'ides?
Cs autoun.es %ara qualquer es%cie at!mica com um #nico eltron I%or exem%lo: -e
+6
=
.i
+:
= etcJ so muito similares @s do tomo de *idrog,nioH ?ssas es%cies at!micas so
c*amadas de tomos *idrogen2ides= em&ora seKam todas es%cies i!nicasH C #nica coisa que
dierencia esses tomos a carga nuclear= ou seKa= o n#mero at!mico >H
O valor de > tam&m a #nica dierena que existe entre as un.es de onda dos tomos
*idrogen2idesH
Qual o signi#icado das auto#un0es? O que a interpretao pro*a*ilstica de 1orn?
Porquanto essas un.es= como vimos= %odem ter valores negativos= %ositivos e %odem at mesmo
ser com%lexasH <a verdade= o %r2%rio ;c*rodinger no sa&ia= de incio= que signiicado atri&uir @s
autoun.es que ele mesmo inventaraH
/ interpretao !o0e aceita foi proposta por 1a# 2orn, em 3456, ao aplicar a equao de
7c!rodinger no estudo do processo de coliso de um eltron com um tomo. Cnalisando o
%ro&lema= c*egou @ concluso de que a #nica orma %ossvel de esta&elecer alguma relao entre
seus resultados= ex%ressos em termos da uno c= seria interpretar o quadrado desta #uno<
CDAr<E<FBGH como a pro*a*ilidade de se encontrar o eltron a uma dist.ncia r do alvo e numa
direo no espao de#inida pelos .ngulos AE<FBH
4ntretanto= como cIr=m=nJ %ode ser com%lexa e a %ro&a&ilidade tem de ser um n#mero real=
%odemos ex%ressar a interpretao pro*a*ilstica de 1orn= de orma mais geral= da seguinte
maneira:
cIr= m= nJ coIr= m= nJ O X cIr= m= nJ XS
Onde coIr= m= nJ o comple#o con0ugado de cIr= m= nJH
Portanto= somente ao quadrado do m2dulo da uno c %odemos atri&uir algum signiicadoH Por
outro lado= %recisamos con*ecer essas un.es %ara %oder determinar as %ro&a&ilidadesH <a
verdade= %odemos calcular todas as %ro%riedades de um sistema qu-ntico a %artir das autoun.es
da equao de ;c*rodinger= e no somente %ro&a&ilidades e nveis de energiaH
Cceitar a inter%retao %ro&a&ilstica de /orn tam&m aceitar o ato de que no mundo
microsc2%ico Iou qu-nticoJ Kamais %oderemos %rever com exatido o valor de qualquer
%ro%riedade do sistema em estudo= mas to somente a %ro&a&ilidade de que esta %ro%riedade ten*a
um determinado valor %ara o sistemaH
O que a distrui*uio radial e como ac,ar a pro*a*ilidade de encontrar um tomo?
C inter%retao %ro&a&ilstica resta&elece a %ossi&ilidade de o&termos inormao de como os
eltrons se distri&uem em torno do n#cleoH
Por e"emplo( ;u%ondo que o tomo de *idrog,nio esteKa no estado re%resentado %ela uno cn=l=m
f qual seria a %ro&a&ilidade de encontrar o eltron a uma dist-ncia r do n#cleo= inde%endente da
direo no es%ao= ou seKa= %ara qualquer valor de Im= nJ?
Como estamos interessados somente na dist-ncia em relao ao n#cleo= a %ro&a&ilidade seria dada
Pgina 64
%elo quadrado da %arte radial da uno= +n=l IrJ +n=loIrJ= %ara cada valor %ossvel dos -ngulos Im=
nJH ;e considerarmos todos os %ontos %ossveis= a uma mesma dist-ncia r do n#cleo= eles deinem
a su%ercie de uma esera= de raio r= claro= e de rea igual a 4QrSH C %ro&a&ilidade de encontrar o
eltron= em qualquer um desses %ontos vale +n=l IrJ +n=loIrJH Portanto= a probabilidade total= ou
seKa= a %ro&a&ilidade de se encontrar o eltron a uma dist-ncia r do n#cleo= inde%endente da
direo no es%ao= ser:
Pn=l IrJ O 4QrS +n=l IrJ +n=loIrJ
C uno deinida acima c*amada de funo de
distribuio radial= ou sim%lesmente distribuio
radialH
O %rimeiro %onto a se notar que a uno distri&uio
radial= cresce @ medida que r aumenta= %assa %or um
valor mximo e de%ois tende a zero @ medida que a
dist-ncia do eltron ao n#cleo continua aumentandoH
9e%endendo dos valores de n e l= a uno %ode
a%resentar vrios desses ciclos de aumento e
diminuio de valorH
Para o estado c6s= %or exem%lo= a distri&uio radial atinge seu valor mximo em r O 6aoH Eas isso
<pO signiica que o eltron est a essa dist-ncia do n#cleo do estado c6sR ;igniica que se
tentarmos medir a dist-ncia do eltron ao n#cleo= este ser o resultado mais %rovvel de ser o&tidoH
Curiosamente= esse valor de dist-ncia mais %rovvel exatamente igual ao valor do raio da
%rimeira 2r&ita de /o*r %ara o tomo de *idrog,nioH Por essa razo ao c*amado de raio de 2o!r
e usado como unidade de com%rimento do sistema de unidades at!micas= um sistema inventado
es%ecialmente %ara ex%ressar o resultado de medidas de %ro%riedades de tomos e molculasH
Cinda alando so&re o estado c6s= vemos que a %ro&a&ilidade de encontrar o eltron %ara uma
dist-ncia r V 4ao %raticamente nulaH Msso signiica dizer que a dist-ncia mxima do eltron ao
n#cleo= no estado c6s 4a oH Portanto= %odemos considerar que o volume do tomo de *idrog,nio
neste estado seria= no mximo= igual ao de uma esera de raio 4ao e que= %ortanto= seu raio at!mico
seria= no mximo= igual a 4aoH
;e calcularmos a %ro&a&ilidade de encontrar o eltron %ara cada valor de r= no intervalo
7 q r q 4ao= e somarmos essas %ro&a&ilidades= temos de o&ter uma %ro&a&ilidade total igual a 6H <a
verdade= %odemos= inclusive= estender o intervalo %ara valores de r V 4ao= K que %ara esses valores
de r as %ro&a&ilidades sero %raticamente nulas e no contri&uiro em nada %ara a somaH Podemos
ento= estender at o rH Ou seKa= 7 q r q r tem de ser igual a 6H
O que so as constantes de normalizao?
;o as constantes <n=l=m que a%arecem nas ex%ress.es das autoun.es e servem %ara garantir que o
resultado da %ro&a&ilidade de ac*ar o eltron seKa 6H +esumindo= ela serve %ara normalizar as
autoun.esH
!omo ac,ar o espectro do tomo de ,idrog-nio? O que um tomo degenerado?
9e acordo com a %ro%osta de /o*r= as requ,ncias da radiao emitida ou a&sorvida %elo tomo
Pgina 6'
Distribuio radial do estado 83s
seriam dadas %or: Di O I? a ?iJL*
Onde ? e ?i so res%ectivamente as energias dos estados inal e inicial do tomoH
Tazendo uso da equao: ?n O e +*c =
nS
O*temos(
Di O +*c s"6LnS Y 6niSt
;e o tomo a&sorve energia= sua energia aumenta e consequentemente n V niH Co contrrio= se ele
emite radiao= sua energia diminui e n g niH Como= na aus,ncia de qualquer cam%o externo= a
energia do tomo de *idrog,nio s2 de%ende do n#mero qu-ntico n= poderemos ter vrios estados
do tomo com o mesmo valor de energiaH $uando isso acontece= dizemos que o tomo
degeneradoH O n#mero de estados %ossveis com o mesmo valor de energia c*amado de grau de
degeneresc-ncia do estadoH
O que o diagrama de nveis de energia? O que so as regras de seleo de 1o,r?
O*servao( ?sse t2%ico uma continuao do t2%ico acimaH
Cinda estamos usando o tomo de *idrog,nioH
/om= %artindo da ex%resso o&tida no t2%ico acima= %odemos
re%resentar os nveis de energia do tomo de *idrog,nio da
maneira mostrada na imagem ao ladoH ?ssa imagem ilustra o
que c*amamos de diagrama de nveis de energiaH
?sse ti%o de diagrama construdo ordenando"se verticalmente
os estados do sistema qu-ntico= em ordem crescente de energiaH
Para sim%liicar a notao= no lugar de cn=l estamos indicando
os estados do tomo %elos valores n e lH Ou seKa= c6s 6s= %or
exem%loH
+e%are que @ medida que o n#mero qu-ntico n aumenta=
diminui a dierena entre os niveis de energia do tomoH
<esse diagrama %odemos tam&m incluir inormao so&re o
grau de degeneresc,ncia de cada estado do sistemaH Por
exem%lo= %ara n O := temos quatro estados Ium do ti%o s e tr,s do ti%o %J com a mesma energiaH
9izemos ento que este estado tetradegeneradoH /o di#cil perce*er que para um dado
valor de n< o tomo tem nH estados degeneradosH
Cgora= de acordo com a *i%2tese de /o*r= %odemos= a %artir desse diagrama de energia= determinar
as requ,ncias Iou os com%rimentos de ondaJ que seriam o&servadas no es%ectro de emisso In g
niJ ou no de a&soro In V niJH
oPor exem%lo: Poderamos ter a transio entre o estado c6=7=7 Ic6sJ %ara o estado c:=7=7 Ic:sJ %ela
a&soro de um 2ton de energia u? O I?:s a ?6sJ= e requ,ncia v:s=6s O u?L*= onde * a constante
de PlancPH Eas os estados c:s= c:%x= c:%d= c:%z t,m a mesma energia= a a&soro do 2ton com
energia u? Iu? O *cvJ %oderia= em %rinc%io= %rovocar a transio do eltron do estado
undamental= c6s= %ara qualquer um daqueles estadosH G claro que= inde%endente do estado inal
Ic:s= c:%x= c:%d ou c:%zJ= a requ,ncia da radiao emitida ou a&sorvida seria a mesma= e uma s2
Pgina 6(
lin*a seria o&servada nessa regio do es%ectro Iv:s O v:%x O v:%d O v:%zJH
oC transio na requ,ncia v:s=6s mais intensa do que aquela o&servada na requ,ncia v3%=6sH
Pro&lema: ;e conta&ilizarmos as transi.es entre todos os %ossveis estados do tomo de
*idrog,nio= que dierem %elo valor do n#mero qu-ntico n= aca&aremos com mais lin*as do que as
o&servadas no es%ectro do tomoH /o*r %erce&eu esse %ro&lema e inventou certas regras de
seleoH ?ssas regras im%un*am certas restri.es @s varia.es dos n#meros qu-nticosH
;egundo essas regras= uma transio entre os estados cni=li=mi e cn=l=m f %or a&soro ou emisso de
radiao eletromagntica= s2 %ode ocorrer se:
un O n a ni I$UCF$U?+J
ul O k6 e um O 7= k6H
Ou seKa= a %artir do estado undamental c6s Il O 7J= %or exem%lo= s2 *averia %ossi&ilidade de
excitar o tomo %ara estados do ti%o cn% IlO6J= %orquanto qualquer outra violaria a regra de seleo
ul O k6H
)alvez voc, esteKa estran*ando uma coisaH B %ouco dissemos que= %ara *aver emisso ou
a&soro de energia %elo tomo= o valor de n teria de mudarH <o entanto= a regra de seleo %ara o
n#mero qu-ntico n no exclui a %ossi&ilidade de un O 7R Como entender uma transio com
un O 7?
C res%osta sim%lesH Para um tomo isolado= como K vimos= a energia s2 de%ende do valor de nH
?ntretanto= como mostraremos mais adiante= na %resena de um cam%o magntico= constante e de
intensidade 2

Icam%o eltrico e magntico so grandezas vetoriaisJ= os nveis de energia


%assam tam&m a de%ender do n#mero qu-ntico m:
?n=l=m O e +*c Y mw/X 2

X
nS
Onde w/ uma constanteH 9essa orma= %oderemos ter uma transio entre dois estados com o
mesmo valor de n= mas dierentes valores de mH
O que caracteriza uma srie nos espectros de emisso e de a*soro?
?m um es%ectro de emisso In g niJ= o que caracteriza uma srie o ato de o n#mero qu-ntico do
estado inal ser o mesmo= %ara todas elasH ?m um es%ectro de a&soro In V niJ= o n#mero
qu-ntico do estado inicial o mesmo %ara todas as transi.es da srieH
Qual a comparao entre o espectro de emisso do tomo de ,idrog-nio na aus-ncia e na
presena do campo? O que e#eito Ieeman?
<a aus,ncia do cam%o os tr,s estados c:% Ic:%"6= c:%o e c:%Y6J so degenerados= isso = tem a
mesma energiaH Portanto= a transio de qualquer um deles %ara o estamo undamental ocorre com
a emisso de uma mesma quantidade de energia= o que signiica que s2 uma requ,ncia
o&servada nessa regio do es%ectroH
Por outro lado= na %resena do cam%o externo= os estados %assam a ter energias dierentes= isto =
deixam de ser degeneradosH Como os estados c6s e c:%o no mudam de energia na %resena do
Pgina 60
cam%o= umas das transi.es ocorrer exatamente na mesma requ,ncia o&servada na aus,ncia do
cam%o IvoJH Cs setas %otil*adas indicam os estados envolvidos na transio:
?sse eeito do cam%o externo so&re os es%ectros at!micos con*ecido como e#eito zeemanH
O que a regra de #requ-ncia de 1o,r?
/o*r %ro%!s que as transi.es s2 %oderiam ocorrer quando o tomo a&sorvesse ou emitisse uma
quantidade de energia igual @ dierena de energia entre dois estados do tomoH ?ssa regra icou
con*ecida como regra de frequncia de 2o!r= Di O I? a ?iJL*= onde Di a requ,ncia da radiao
a&sorvida ou emitida %elo tomo= ? e ?i as energias dos estados envolvidos na transio= e * a
constante de %lancPH
O que o tempo de vida?
O tem%o em que o tomo %ermanece em um determinado estado excitado c*amado de tem%o de
vida= e cada estado excitado tem seu tem%o de vida %r2%rioH
4stados degenerados apresentam uma )nica lin,a de espectro? O que o n)mero de spin?
;im= tecnicamente= esses estados ormam uma #nica lin*a no es%ectroH ?ntretanto= se or usado
equi%amento de alta resoluo ser %ossvel ver mais de uma lin*aH
<o es%ectro de alta resoluo as requ,ncias esto deslocadas de k xv em relao ao valor da
requ,ncia o&servada em &aixa resoluoH
Para ex%licar essa o&servao= Pauli sugeriu a exist,ncia de um quarto n#mero qu-ntico= que= %ara
cada eltron= s2 %oderia assumir dois valores= k y= e sem nen*uma relao com os outros tr,s
n#meros qu-nticosH Co introduz"lo= ele a&ria a %ossi&ilidade de novos estados do tomo= que
seriam agora caracterizados %or quatro n#meros qu-nticos In= l= m e msJH 9essa orma=
%assaramos a ter cn=l=m=6L: ou cn=l=m="6L:H
<uma tentativa de ex%licar esse quarto n#mero= oi %ro%osto que o eltron teria um movimento de
rotao em torno de um eixo %r2%rio= movimento que oi c*amado de spinH Cssim= na viso
clssica= alm do momento angular= o eltron %ossuiria uma onte adicional de momento angularH
Toi c*amado de momento angular de s%in que re%resentamos %or sH ?ntretanto= essa teoria oi
Pgina 61
com%rovada erradaH O s%in existe e acrescenta um momento angular adicional ao tomoH Eas ele
no vem do movimento ao redor de seu %r2%rio eixo= %ois se calcularmos o momento angular
%roveniente deste ti%o de movimento= o resultado muito dierente do o&tido ex%erimentalmenteH
?nto= qual a origem desse momento angular adicional? <ingum sa&eH
9e qualquer orma= o momento angular do eltron seria uma com&inao desses dois momentosH
Para um eltron num estado caracterizado %elo n#mero qu-ntico l= os poss$veis valores do n"mero
qu*ntico 0, associado ao momento angular total, so:
K O l Y s= Il Y sJ "6= Il Y sJ ":=HHH= Xl a sX
Onde s s2 %ode ser igual a yH
? os %ossveis valores do momento
angular total \= so dados %ela equao ao lado:
4"emplo( $uanto vale o momento angular de um eltron no estado undamental do tomo de
*idrog,nio= c6s=6L:?
Dale zeroH <a verdade= ele igual a zero %ara qualquer estado do ti%o s Il O 7JH Eas= se insistirmos
em ol*ar o tomo com nossa viso clssica= como entender que o eltron esteKa circulando em
torno do n#cleo= mas com momento angular nulo? <o d= no ? Como voc, v,= temos realmente
que azer um esoro %ara nos a&strairmos dos nossos conceitos clssicos ao examinarmos o
com%ortamento do mundo microsc2%icoH
!omo #ica a equao de ;c,rodinger quando tratamos de tomos polieletr$nicos?
?m %rinc%io= muito sim%les escrever a equao de ;c*rodinger %ara um tomo com mais de um
eltronH 9a mesma orma que no caso do tomo de *idrog,nio= con*ecidas as autoun.es %ara o
tomo= %odemos calcular todas as suas %ro%riedadesH
?ntretanto= as autoun.es %ara um tomo com < eltrons sero agora uno das coordenadas de
%osio dos < eltrons do tomo= zIg6= g:= HHHg<J= em que= %ara sim%liicar a notao= gi re%resenta o
conKunto de coordenadas do eltron i= que %ode ser ex%resso no sistema de coordenadas mais
a%ro%riado %ara re%resentar a %osio dos eltrons no tomo: cartesianas Igi O xi= di = zi J ou
%olares Igi O ri= mi = {i JH
C inter%retao %ro&a&ilstica de zIg6= g:= HHHg<J envolve agora todos os < eltrons do tomo= sendo
ex%ressa da seguinte maneira:
zIg6= g:= HHHg<J z I g6= g:= HHHg<J x6 x:j x< I6JH
C ex%resso anterior re%resenta a %ro&a&ilidade de= num certo tem%o t= encontrar simultaneamente
o eltron 6= numa regio muitssimo %equena do volume total do tomo= x6= o eltron := numa
outra regio muitssimo %equena do volume total do tomo= x:HHH= e o eltron < numa regio
muitssimo %equena do volume total do tomo= x<H
?= como o %roduto em I6J ex%ressa uma %ro&a&ilidade= se calcularmos o seu valor em todo o
volume do tomo= o resultado dever ser igual a 6H Por qu-?
Pgina 65
Como indicado no texto= a uno I6J re%resenta a %ro&a&ilidade de encontrar cada um dos eltrons
em uma dada regio do volume do tomo= em um determinado instanteH
;e considerarmos todo o es%ao= ou seKa= todo o volume dis%onvel= a %ro&a&ilidade de encontrar
cada eltron de 677|= %ois eles t,m de estar em algum lugar= no volume total do tomoH Cssim a
%ro&a&ilidade 677L677= ou seKa= igual a 6H
?m&ora seKa muito sim%les escrever a equao de ;c*roedinger %ara qualquer tomo Iou mesmo
%ara qualquer molculaJ= no conseguimos obter uma soluo e#ata dessa equao para tomos
com mais de um eltronR ;e no %odemos ac*ar as solu.es exatas da equao de ;c*roedinger
%ara tomos com mais de um eltron= %odemos= no mnimo= ac*ar solu.es a%roximadas= mas que
ainda conten*am inorma.es suicientes %ara que %ossamos entender o com%ortamento do tomo
e azer %revis.es quanto @s suas %ro%riedadesH
!omo c,egamos J energia total de uma partcula?
Com a soma de duas energias= a cintica e a %otencialH C energia cintica de%ende exclusivamente
da massa e da velocidade da %artcula I?c O y mvS O %SL:m= em que % O mvJ= enquanto que a
energia %otencial de%ende do ti%o de ora que est agindo so&re a %artculaH
?m um tomo isolado= a ora que atua so&re seus constituintes In#cleo e eltronsJ de origem
coulom&ianaH <este caso= como K vimos= a ex%resso da energia %otencial dada %or
?% O P Iq6q:J L +6:= em que q6 e q: re%resentam as cargas das %artculas 6 e := +6: = a dist-ncia entre
elas e P uma constanteH
%ara o tomo de !idrognio= considerando o movimento do eltron em relao ao n#cleo ixo na
origem de um sistema de coordenadas= a energia total dada %or:
?t O ?c Y ?% O I%SL:mJ a PeSL+ I:J
O %rimeiro termo corres%onde @ energia cintica do eltron e o segundo= ao %otencial de atrao
eltron"n#cleoH Para escrever a equao de ;c*roedinger de um sistema qu-ntico qualquer=
necessitamos da ex%resso da sua energia totalH Para um tomo com < eltrons= teramos < termos
id,nticos a I:J= mas teramos tam&m que levar em considerao a energia de re%ulso entre cada
%ar de eltrons do tomoH C equao icaria desta orma:
Onde +iK re%resenta a dist-ncia entre os eltrons i e K do tomo e > o n#mero at!micoH<o #ltimo
termo da equao anterior= vemos que i %ode variar de 6 a 3= mas K deve ser sem%re maior que iH
O que nos impede de ac,ar um valor certo na K4;K em tomos polieletr$nicos?
+e%are na equao que deu origem @ equao em cinza do t2%ico acima:
Os tr,s termos da segunda lin*a da equao envolvem a dist-ncia entre %ares de eltrons e=
Pgina :7
%ortanto= de%endem das coordenadas de dois eltronsH ?ste ti%o de termo no existe na equao
de ;c*roedinger %ara o tomo de *idrog,nio= %ela razo 2&via de que ele s2 %ossui um eltronH 9 a
presena de termos deste tipo que nos impede de resolver, de forma e#ata, a equao de
7c!roedinger :'7; para tomos com mais de um eltronH
/em= se so os termos de re%ulso eletr!nica que im%edem a soluo da ?;= ento que tal
sim%lesmente ignor"los e tentar o&ter uma soluo a%roximada? )udo &em= %odemos tentarH Eas=
antes disso= seria interessante entender as im%lica.es dessa a%roximao que vamos azerH
C repulso eletr$nica um ator de insta&ilidade= %ois tende a aumentar a energia do tomoH
Cssim= os eltrons de um tomo %olieletr!nico devem %rocurar se manter o mais aastados
%ossvel= dentro da regio que deine o volume do tomoH Para que isso acontea= o movimento dos
eltrons deve ser correlacionado de tal orma que= quando qualquer um deles mudar de %osio= os
demais instantaneamente vo reaKustar as suas res%ectivas %osi.es= de orma a se manterem=
todos= o mais aastados %ossvelH
Portanto= ao des%rezarmos os termos de re%ulso= estaremos dando a cada eltron a possibilidade
de se deslocar livremente por todo o volume do tomo, sem se importar com a presena dos
demais eltrons. 'm outras palavras, os eltrons passam a se mover independentemente uns dos
outrosH
Qual o resultado de se adotar esta apro"imao? :esastrosoH Para o tomo de *lio I> O :J o
erro na energia do estado undamental= em relao ao valor ex%erimental= de cerca de 3'|H Msso
inadmissvel %ara uma teoria que %retende descrever corretamente o com%ortamento dos sistemas
qu-nticosH !oncluso( no podemos desprezar a repulso entre os eltronsH
?stamos= %ortanto= diante do seguinte dilema: no %odemos des%rezar a re%ulso entre os eltrons=
mas tam&m no %odemos manter os termos que re%resentam essas re%uls.es IeSL+iKJ na equao
de ;c*roedinger= o que nos im%ede de resolv,"la exatamenteH
O que o modelo de Lartree?
?m 65:0= Bartree %ro%!s uma soluo &astante engen*osa %ara o dilema do t2%ico acimaH ;egundo
sua %ro%osta= os eltrons de um tomo se moveriam inde%endentemente uns dos outros= so& a ao
atrativa do n#cleoH ?ntretanto= alm desse %otencial atrativo= cada eltron estaria
se movimentando tam&m so& ao de um %otencial re%ulsivo mdio= devido @ sua interao com
todos os demais eltrons do tomoH
Bartree %ro%!s tam&m um %rocedimento %ara determinar esse %otencial mdio que atua so&re
cada eltron do tomoH Considerando dois eltrons I6 e :J= com um deles na origem de um %lano
cartesiano Ix= d= zJ e o outro tomando diversas %osi.es nesse mesmo %lano= %odemos calcular o
valor da energia da repulso= eSL+6:= %ara cada %osio distinta do eltron :H
;e izermos este clculo %ara um n#mero muito grande de dierentes valores da %osio do eltron
:= %oderemos o&ter uma energia potencial de interao mdia entre esses dois eltrons: D 6=: H G
claro que o eltron 6 no est %arado na origemH Porm= como consideramos todas as %ossveis
dist-ncias +6:= o %otencial mdio relete a interao entre os dois eltrons %ara qualquer %osio do
eltron 6= inde%endente da %osio do eltron :H Cssim= esse %otencial mdio s2
de%ende da %osio do eltron 6= ou seKa D 6=: O D 6=: I6J H
Pgina :6
Mmaginando um terceiro eltron Itomo de ltioJ= %odemos re%etir esse mesmo raciocnio %ara os
eltrons 6 e 3= o que nos ornecer um %otencial mdio de interao D6=3 O D6=3 I6J H Portanto=
com essa a%roximao= a energia potencial de interao do eltron > com os demais eltrons do
tomo %ode ser escrita como DI6J O D 6=: Y D 6=3 = e a e energia total do eltron 6 ica igual a:
I%6SL:mJ a P>eSL+6 Y DI6J I4JH
?ssa energia de re%ulso mdia= DI6J= tam&m c*amada de potencial e#etivoH <ote que agora
todos os termos na e#presso da energia do eltron 3 s dependem das coordenadas deste eltronH
Podemos re%etir toda essa construo ixando a %osio do eltron : %ara o&ter um %otencial
mdio de interao entre ele e os eltrons 6 e 3H Msso eito= %odemos escrever a energia total do
eltron : no tomo de ltio da seguinte maneira : I%:SL:mJ a P>eSL+: Y DI:JH C inter%retao
a mesma que %ara o eltron 6H Cnalogamente teramos= %ara o eltron 3= a seguinte ex%resso %ara
a sua energia: I%3SL:mJ a P>eSL+3 Y DI3JH Com essa a%roximao= a energia total do tomo de ltio
%assa a ter a seguinte ex%resso:
?t O I%6SL:mJ a P>eSL+6 Y DI6J Y I%:SL:mJ a P>eSL+: Y DI:J Y I%3SL:mJ " P>eSL+3 Y DI3J
<essa ex%resso= os tr,s %rimeiros termos re%resentam a energia do eltron 6 deslocando"se %elo
volume do tomo= so& a ao atrativa do n#cleo= re%resentada %elo termo a P>eSL+6= e re%ulsiva
dos eltrons : e 3= re%resentada %elo termo DI6JH Os tr,s termos seguintes t,m a mesma
inter%retao %ara o eltron := e os tr,s #ltimos= inter%retao anloga %ara o eltron 3H
Com%arando esta #ltima ex%resso com a equao I3J do t2%ico anterior= ica evidente que= com a
a%roximao do %otencial eetivo= eliminamos< daquela e"presso< os termos AeHMRiNB< que nos
impediam de resolver e"atamente a 4;< mas sem desprezar a interao entre os eltronsH
<ossa pr#ima etapa seria ento resolver a '7 para o tomo de l$tio partindo da e#presso :=;H
Cntes disso= vamos generalizar esse resultado %ara um tomo com um n#mero qualquer= <= de
eltronsH O %otencial eetivo %ara cada um= i= dos < eltrons ser dado %or:
e a energia total do tomo= na a%roximao de Bartree= %ode ser escrita como:
O que o modelo de partculas independentes?
;egundo o raciocnio do t2%ico acima= nossa %r2xima eta%a seria escrever= e tentar resolver= a
equao de ;c*roedinger %ara um tomo com < eltrons= usando a ex%resso de energia I0J=
derivada do modelo de partculas independentes A2PIBH
Co escrever essa equao= desco&rimos que= na verdade= ela com%osta de < termos id,nticos= do
Pgina ::
ti%o da equao I4J= cada um deles re%resentando o movimento inde%endente de um dos < eltrons
do tomoH ?m outras %alavras= no lugar de resolver a equao que nos daria a energia total do
tomo= e a uno de onda total zIg6= g:= HHHg<J= %odemos agora resolver < equa.es= uma %ara cada
eltronH
Damos examinar o caso do *lio= com dois eltrons= %ara que voc, %erce&a claramente o que oi
dito antesH C energia total do tomo= no modelo de %artculas inde%endentes= seria:
Com essa ex%resso de energia= %odemos escrever a equao de ;c*roedinger que orneceria a
autouno zIg6= g:JH Eas essa equao a soma de outras duas:
?ntretanto= as equa.es I5aJ e I5&J so inde%endentes e %odem ser resolvidas se%aradamente= uma
vez que o movimento do eltron 6 inde%endente do movimento do eltron :H
Doltemos agora @ %ergunta: o que o&teramos dessas < equa.es? /em= o&teramos < autoun.es=
}{i~ i O 6=<= e < autovalores= } i~ i O 6=<H ;im= mas como inter%ret"los?
Cada autouno descreve o estado individual= {i = de um dos < eltrons do tomo= e seu autovalor
corres%ondente= i = igual @ energia do eltron i no estado descrito %ela autouno {iH
O que representam os autovalores e as auto#un0es?
Os autovalores re%resentam energias= enquanto que os quadrados dos m2dulos das autoun.es
re%resentam %ro&a&ilidadesH
Por que devemos ter cuidado com as terminologias( auto#uno< or*ital e #un0es de onda?
<a discusso do tomo de *idrog,nio= usamos indistintamente os termos autouno= uno de
onda e or&ital %ara designar as solu.es da ?;= e no * nada de errado com issoH ?ntretanto= %ara
sistemas com mais de um eltron= temos de ter cuidado com essa terminologiaH
O termo autofuno genricoH ;erve %ara designar as solu.es de qualquer equao de autovalorH
Por isso= %ode sem%re ser usadoH O termo funo de onda usado= em %articular= %ara solu.es da
?;= de qualquer sistema qu-nticoH ?ntretanto= o termo orbital reservado %ara designar solu.es
da ?; %ara uma #nica %artculaH Ou seKa= enquanto a uno de onda de%ende das coordenadas de
todas as %artculas do sistema qu-ntico= o or&ital s2 de%ende das coordenadas de uma #nica
%artculaH ?m outras %alavras= orbital sinnimo de funo de onda de uma "nica part$culaH
Cssim= %ara o caso do tomo de *idrog,nio Iou de qualquer on com um eltronJ= %odemos usar
tanto o termo funo de onda como o termo orbital %ara designar qualquer estado %ossvel do
tomoH ? no caso do *lio= %or exem%lo? <este caso= se %udssemos resolver exatamente a ?;=
o&teramos as un.es de onda= zIg6= g:J= que descreveriam os %ossveis estados do tomoH
Pgina :3
?ntretanto= ao utilizarmos o modelo de Bartree= su&stitumos o %ro&lema de ac*ar zIg6= g:J %elo
de determinar as un.es {6 e {: = que descrevem o comportamento individual dos eltronsH Ou
seKa= no lugar de tentar determinar a uno de onda zIg6= g:J= tentamos o&ter os or&itais
{6 e {:H 9 importante que voc no confunda esses termosH
O soluo apro"imada da 4; nos #ornece tudo que precisamos?
C ideia dos %otenciais eetivos de Bartree oi de extrema im%ort-ncia %ara que %udssemos a%licar
a ?; no estudo sistemas %olieletr!nicos= tomos e molculasH
?ntretanto= a soluo a%roximada da ?; nos ornece os or&itais at!micos }{i~ i O6=<= que
descrevem o com%ortamento a%roximado de cada um dos eltrons do tomo= mas no a funo de
onda, a partir da qual podemos calcular todas as propriedades dos tomosH ;er que %odemos
construir uma uno de onda a%roximada zI6= := HHH<Jo a %artir dos or&itais }{i~ i O6=<? ;e isso
or %ossvel= est resolvido o %ro&lemaH
O %ro&lema que= todos os eltrons do universo so iguais e= %ortanto= indistinguveisR Fogo=
no * como garantir que o eltron 6 esteKa no or&ital {6 e o eltron : no or&ital {: : {6I6J {:I:J H
Mgualmente vlido seria dizer que o eltron : est no or&ital {6 e o eltron 6 no or&ital {: : {6I:J
{:I6JH Cssim= a uno de onda a%roximada zI6= :J %ara o tomo de *lio teria que ser
escrita da seguinte maneira:
zI6= :J O I6L:Jo s{6I6J {:I:J Y {6I:J {:I6Jt I63JH
O*serva0es(
ozI6= := HHH<J O zIg6= g:= HHHg<JH <esta #ltima= ica su&entendido que a uno z de%ende das
coordenadas dos eltrons 6=: HHH <H
o9e onde surgiu I6L:J? ?sse termo acrescentado uma constante de normalizao= ela assegura
que o resultado inal da %ro&a&ilidade seKa 6H
O que o 7P1?
G im%ortante mencionar que o modelo de Bartree no o #nico EPM %ara sistemas qu-nticos que
usa a idia de %otencial eetivoH ?le oi o %rimeiro= e o mais sim%les= dentre os modelos
%ro%ostos= razo %ela qual oi utilizado %ara ilustrar a idia de %otencial eetivoH ?ntretanto= o
menos acuradoH Os resultados que mostraremos ao longo desta aula oram o&tidos com um EPM
muito mais acurado= con*ecido %ela sigla 8D/ I8eneralized Dalence"/ond ou Eodelo da
Figao de Dal,ncia 8eneralizadoJH
4"emplo: $uo dierentes so os or&itais {6 e {: do tomo de *lio? C res%osta a esta %ergunta
de%ende do EPM que usarmos %ara calcul"losH ;e usarmos o mtodo mais acurado= 8D/=
o&teremos dois or&itais &em distintosH ;e usarmos um mtodo menos acurado= con*ecido %ela
sigla BT IBartree"TocPJ eles sero exatamente iguais= mas dierentes dos dois or&itais 8D/H
Como nossa inteno azer uma discusso qualitativa= %odemos adotar a descrio mais
sim%liicada= em que os dois or&itais so iguaisH O que aconteceria com os or&itais {6 e {: se a
carga nuclear osse aumentada?
C res%osta %ara essa %ergunta %ode ser o&tida examinando"se outras es%cies= com dois eltrons=
mas com maior carga nuclearH $ue es%cies seriam essas? Euito sim%lesH ;eriam ons dos
Pgina :4
elementos ltio= &erlio= &oro= car&ono etcH ;e tirarmos um eltron do ltio= icamos com o on FiY e
%or a vaiH Tazendo as contas= notamos que @ medida que a carga nuclear aumenta= os dois or&itais
8D/ vo icando cada vez mais %arecidos= mas sem%re dierentes do or&ital BTH
Onde o spin entra na ,ist'ria?
Comecemos dizendo que na notao mais com%acta %ossvel= dizemos que= no estado undamental
do tomo de *idrog,nio= o eltron est no estado 6s Iz6sJH ?= em relao ao tomo de *lio= como
azer? Cntes de tudo= lem&re"se de que aqueles n#meros qu-nticos surgiram da resoluo exata
da ?; %ara o tomo de *idrog,nioH Para o caso do *lio= e todos os demais tomos= no temos
como resolver exatamente a ?;H
?ntretanto= em um modelo de %artculas inde%endentes= su%omos que os estados individuais dos
eltrons %ossam ser es%eciicados %or meio dos or&itais }{i~iO6=<H Eas= como cada um desses
or&itais descreve o com%ortamento de um #nico eltron do tomo= %odemos adotar os n#meros
qu-nticos n= l e m %ara es%eciicar esses estadosH Cssim= %oderamos dizer que= no estado
undamental do tomo de *lio= e na a%roximao BT IBartree"TocPJ= os dois eltrons estariam no
estado 6sH ? agora? Parece que temos dois eltrons no mesmo or&italH /em= este o %reo que
%agamos %or utilizar o modelo BTH
Para solucionar essa contradio= %odemos incluir o n#mero qu-ntico de s%in= que= como K
sa&emos= no tem como ser o&tido da soluo= exata ou a%roximada= da ?;H Como este n#mero s2
%ode adquirir dois valores= k 6:= %oderamos dizer que os eltrons ocu%am o mesmo or&ital= mas
que um deles ocu%a o estado I6=7=7= Y6L:J enquanto o outro ocu%aria o estado I6=7=7= a6L:JH $ual
deles ocu%a o estado com s%in Y6L: ou a6L: no sa&emos= %ois os eltrons so indistinguveisH
Portanto= quando usamos o modelo BT= necessitamos usar os quatro n#meros qu-nticos %ara
es%eciicar o estado de cada eltron do tomoH
O que uma con#igurao eletr$nica?
Uma conigurao eletr!nica nada mais do que uma sequ,ncia de or&itais= dis%ostos em ordem
crescente de energia= com um ndice su%erior= indicando quantos eltrons 3ocu%am4 cada um dos
or&itaisH C notao normalmente usada %ara os or&itais de uma conigurao eletr!nica a mais
com%acta %ossvel= onde s2 o valor do n#mero qu-ntico n e a letra corres%ondente ao valor de l so
indicadosH
Como a energia do tomo de%ende de quantos e quais or&itais esto 3ocu%ados4= a conigurao
eletr!nica serve %ara indicar dierentes estados do tomoH
Por exem%lo= o estado undamental do tomo de *lio tem conigurao eletr!nica 6sSH Ou seKa= os
dois eltrons ocu%am o or&ital de mais &aixa energia= 6sH
?stados excitados necessariamente tero um ou dois eltrons ocu%ando or&itais de maior energiaH
DeKa a seguir alguns exem%los de conigura.es eletr!nicas corres%ondentes a estados excitados
do tomo de *lio:
6s :sf 6s :%f 6s 3df :sSf :s 3d etcH
Cs conigura.es eletr!nicas 6s :s e 6s :%= %or exem%lo= envolvem or&itais com os mesmos
Pgina :'
valores de nH Os estados do tomo de *lio= corres%ondentes a essas duas conigura.es= teriam
energias iguais ou dierentes? ;e dierentes= qual delas corres%onderia ao estado de menor energia?
?sta %ergunta %ode ser reormulada da seguinte maneira: no tomo de !lio, os orbitais 5s e 5p
tm a mesma energia ou energias distintas?
Para res%onder a esta %ergunta= %oderamos resolver a ?;= %ara os dois casos= e determinar qual
das duas conigura.es= 6s :s e 6s :%= corres%onde ao estado de menor energiaH G im%ortante
lem&rar que= quando alamos em resolver a ?;= estamos nos reerindo a solu.es a%roximadas=
usando um EPMH
Pereito= isso seria uma orma de res%onder @ %ergunta ormulada anteriormenteH Eas ser que no
*averia uma maneira de %rever a ordenao das energias dos or&itais at!micos= sem azer nen*um
ti%o de clculo? C res%osta simH
Para isso= vamos azer uso das curvas de distri&uio radial dos or&itais at!micosH ;e voc, no se
lem&ra do signiicado dessas curvas= consulte as se.es anterioresH +e%roduzimos a&aixo as
distri&ui.es radiais dos or&itais 6s= :s e :%= do tomo de *idrog,nio:
?u %osso l*e adiantar um resultadoH Caso resolvamos a ?;= na a%roximao BT= %ara todos os
estados %ossveis do *lio= vamos ac*ar or&itais at!micos com o mesmo ti%o de com%ortamento
dos or&itais do *idrog,nioH Cs %osi.es dos mximos e dos mnimos= &em como os valores das
%ro&a&ilidades nesses %ontos= sero certamente dierentesH ?ntretanto= os %eris dessas
distri&ui.es seguem as regras que esta&elecemos %ara os or&itais do tomo de *idrog,nio:
a3 %ara um dado valor do n#mero qu-ntico l= um aumento
do valor de n causa um deslocamento do mximo da
distri&uio %ara maiores valores de r= e um aumento
da %ro&a&ilidade de o eltron ser encontrado em regi.es
mais %r2ximas do n#cleof
*3 %ara um dado valor de n= um aumento do valor de l
causa um deslocamento do mximo da distri&uio %ara
menores valores de r= e uma diminuio da %ro&a&ilidade
de o eltron ser encontrado em regi.es mais %r2ximas
do n#cleoH
Doltemos @s iguras l de cima e @s conigura.es 6s :s e 6s :%H <as duas conigura.es= temos
um dos eltrons no or&ital 6sH ?sse eltron est ortemente atrado %elo n#cleo= o que esta&iliza a
energia do or&ital 6sH Porm= enquanto na %rimeira conigurao o outro eltron ocu%a o or&ital :s=
na segunda= este eltron ocu%a o or&ital :%H Com%arando as distri&ui.es radiais dos or&itais :s e
:%= no dicil %erce&er que= em&ora o mximo da distri&uio do or&ital :s esteKa a uma
Pgina :(
dist-ncia um %ouco maior do que %ara o or&ital :%= no or&ital :s o eltron tem uma %ro&a&ilidade
de se a%roximar de regi.es %r2ximas ao n#cleo= enquanto %ara o eltron no or&ital :% esta
%ro&a&ilidade nulaH ?m conseq,ncia disso= na mdia= o eltron em um or&ital :s ser mais
ortemente atrado %elo n#cleo do que o eltron em um or&ital :%H
Eaior atrao nuclear signiica= como K vimos= maior esta&ilidadeH Portanto= a energia do eltron
num or&ital :s ser menor do que no or&ital :%= e a conigurao 6s :s corres%onder a um
estado de menor energia do tomo de *lio do que o da conigurao 6s :%H
;eguindo esta lin*a de raciocnio= e com &ase nas distri&ui.es radiais mostradas= %odemos c*egar
@ seguinte ordenao %ara a energia dos or&itais do tomo de *lio:
6s g :s g :% g 3s g 3%HHH
Tica evidente que= %ara tomos com mais de um eltron= a energia dos or&itais %assa tam&m a
de%ender do n#mero qu-ntico lH
4 quanto J con#igurao de tomos com mais de ? eltrons?
Usando a mesma lin*a de raciocnio do t2%ico acima= utilizando o modelo BT e levando em conta
o ato de que as distri&ui.es radiais dos or&itais de tomos %olieletr!nicos so similares @quelas
do tomo de *idrog,nio= %odemos imediatamente estender a regra de ordenao das energias dos
or&itais do *lio %ara todos os demais elementos:
6s g :s g :% g 3s g 3% g 4s g 3d g 4% g 's g 4d g '%HHH
C %artir dessa ordenao= %oderemos construir as conigura.es eletr!nicas dos dierentes tomosH
<este %onto= im%ortante recordar que= %ara um dado valor do n#mero qu-ntico l= existem I:lY6J
or&itais= corres%ondentes aos I:lY6J valores do n#mero qu-ntico mH Porm= quando escrevemos as
conigura.es eletr!nicas= esses dierentes or&itais no so discriminadosH
Por exem%lo= %ara n O : e l O 6= teramos os or&itais :%"6= :%7 e :%Y6 Iou :%x= :%d e :%zJ= mas na
conigurao eletr!nica usamos a notao :% %ara re%resentar esses tr,s or&itaisH 9a mesma orma=
usamos a notao nd %ara re%resentar cinco or&itais do ti%o d= e n %ara re%resentar sete or&itais do
ti%o H
:ois eltrons podem ou no ocupar o mesmo estado em um tomo?
?ste %ro&lema oi examinado %or Pauli= em 65:'= antes mesmo de ;c*roedinger ter inventado a
sua equaoH Cinal= quantos eltrons %oderiam ocu%ar uma mesma 2r&ita?
<a tentativa de ex%licar o es%ectro dos metais alcalinos e o eeito >eeman no es%ectro desses
metais= Pauli sugeriu a introduo do n#mero qu-ntico de s%in= que s2 %oderia ter os valores de
k 6:H ?ntretanto= Pauli %erce&eu que= com a introduo deste novo n#mero= ele %oderia tam&m
ex%licar a %eriodicidade dos elementos qumicos= desde que o seguinte %rinc%io osse o&edecido:
54m um tomo no podem e"istir dois eltrons com os quatro n)meros qu.nticos An< l< m e
msB iguais6H
?ste %rinc%io %assou %ara a *ist2ria como %rinc%io da e"cluso de PauliH Eas atenoR ?le no
Pgina :0
demonstrou este %rinc%iof e= caso %udssemos resolver a ?; exatamente %ara qualquer tomo= ele
seria totalmente desnecessrioH Msso %orque no mais existiriam estados individuais dos eltrons e
n#meros qu-nticos %ara cada eltronH
?ntretanto= ao adotarmos o modelo de %artculas inde%endentes= incor%oramos a idia de que o
estado de cada eltron do tomo %ode ser es%eciicado %or quatro n#meros qu-nticosH Portanto= de
acordo com o %rinc%io da excluso de Pauli= num tomo qualquer= no %odemos ter dois eltrons
no mesmo estadoH
Pro*lema( Como icaria a conigurao eletr!nica do Ftio= que %ossui 3 eltrons?
9e acordo com o %rinc%io de Pauli= a conigurao 6s est eliminadaH O terceiro eltron ter de
ocu%ar um or&ital com n O := e as %ossi&ilidades seriam: 6sS :s ou 6sS :%H 9a nossa discusso
anterior= &aseada nas distri&ui.es radiais= sa&emos que o or&ital :s tem energia menor do que o
:%H Portanto= a conigurao eletr!nica associada ao estado undamental 6sS :s= enquanto a
conigurao 6sS :% corres%onde a um estado excitadoH
$ue im%lica.es isso teria %ara as %ro%riedades do tomo? Com%are as distri&ui.es radiais %ara
os or&itais 6s e :s e %ense um %oucoH Co colocarmos um eltron no or&ital :s= estamos am%liando
consideravelmente a regio em torno do n#cleo que este eltron %ode ocu%arH ?m outras %alavras=
estamos aumentando o volume do tomoH Clm disso= o ato de um dos eltrons %oder estar= em
mdia= mais aastado do n#cleo e= %ortanto= menos atrado %or ele= acilita a sua retirada do tomoH
Ou seKa= estamos diminuindo o potencial de ionizao do tomoH
Portanto< as propriedades dos tomos devem ser uma conseqQ-ncia direta da #orma como os
seus eltrons esto distri*udos em torno do n)cleo< ou seNa< devem ser um re#le"o da sua
con#igurao eletr$nica3
4"erccio( $ual seria a conigurao eletr!nica do estado undamental do tomo de &erlio I>O4J?
Tornea tam&m os n#meros qu-nticos que deinem o estado de cada eltron do tomoH
C conigurao 6sS:sSH <o or&ital 6s= um eltron tem n#mero qu-ntico I6=7=7= Y6L:J e o outro=
I6=7=7 "6L:JH \ no or&ital :s= os eltrons t,m n#meros qu-nticos I:=7=7= Y6L:J e I:=7=7= "6L:JH
Qual a relao entre a estrutura eletr$nica dos tomos e a ta*ela peri'dica?
Cntes de %rosseguirmos= im%ortante lem&rar que %odemos o&ter= a %artir da resoluo
a%roximada da ?;= inorma.es so&re a estrutura eletr!nica do estado undamental dos tomos=
&em como dos vrios %ossveis estados excitadosH Porm= %ara esta&elecermos alguma relao com
a estrutura da ta&ela %eri2dica= s2 %recisamos nos %reocu%ar com a conigurao eletr!nica do
estado undamental dos tomosH
Clgumas das caractersticas mais marcantes da ta&ela %eri2dica so as seguintes:
aH a ta&ela contm %erodos IilasJ com := 1= 1= 61= 61= 3:
e 3: elementosf
&H elementos em uma mesma coluna da ta&ela Imesmo
gru%oJ %ossuem %ro%riedades qumicas e es%ectrosc2%icas
similaresH
Eas %ara entendermos a relao entre a %ergunta e as caractersticas acima= veKamos essa imagem
Pgina :1
a&aixoH ?la contm os tomos organizados conorme sua distri&uio eletr!nica dos tomosH
<a %rimeira lin*a I%erodoJ da ta&ela= temos dois elementosH <as duas seguintes= oito elementos
cada= tal qual na ta&ela %eri2dicaR ? maisR Os elementos que sa&idamente t,m %ro%riedades
qumicas eLou es%ectrosc2%icas similares= a%arecem um a&aixo do outro na ta&elaR
Os %r2ximos or&itais a serem %reenc*idos seriam os cinco or&itais 3d I67 eltronsJ= o or&ital 4s I:
eltronsJ e os tr,s or&itais 4% I( eltronsJH Portanto= nessa lin*a da ta&ela %oderamos colocar 61
novos elementos= novamente de acordo com a ta&ela %eri2dicaH +e%are que no %oderamos
comear a %reenc*er os or&itais 4d %orque os eltrons nesses or&itais teriam energia maior do que
no or&ital 'sH ? tam&m no %oderamos ainda usar os or&itais com n O '= %orque nessa lin*a da
ta&ela o valor mximo de n n O 4H
<o dicil %erce&er que a situao se re%ete %ara a lin*a seguinte da nossa ta&elaH <a lin*a com
n O '= os or&itais a serem %reenc*idos seriam agora 's I: eltronsJ= 4d I67 eltronsJ e 4% I(
eltronsJ= novamente %erazendo 61 novos elementos no %erodoH Os or&itais 'd e 4 no %oderiam
ainda ser %reenc*idos= %orque todos t,m energia maior do que a do or&ital (sH
<a lin*a com n O (= os seguintes or&itais %oderiam ser %reenc*idos: (s I: eltronsJ= 'd I67
eltronsJ= 4 I64 eltronsJ e (% I( eltronsJ= num total de 3: novos elementosH Tinalmente= na lin*a
com n O 0= os or&itais a serem %reenc*idos seriam agora o 0s= (d= ' e 0%= totalizando novamente
3: elementosH Mncrvel= no ? Eontamos a ta&ela %eri2dica somente a %artir das conigura.es
eletr!nicas= ou seKa= a %artir da soluo da ?; %ara os tomos dos elementosH
O que o estado eletr$nico e o que o di#ere de con#igurao eletr$nica?
<o sei se voc, %erce&eu= mas durante toda a nossa discusso anterior %rocurei evitar que o
conceito de conigurao eletr!nica osse conundido com o de estado eletr!nico do tomoH
?m vrias ocasi.es= eu me reeri a uma conigurao como estando associada Iou corres%ondendoJ
a um determinado estado eletr!nico do tomoH Por qu, razo?
/om= nas se.es anteriores= vimos como construir as conigura.es eletr!nicas a %artir do
con*ecimento da energia dos or&itais= levando em considerao o %rinc%io de PauliH $uando todos
os or&itais esto du%lamente ocu%ados= uma conigurao eletr!nica d origem a um #nico
estado eletr!nicoH <o entanto= isso no verdade quando os or&itais no esto com sua ocu%ao
mximaH DeKamos %or qu,H
C conigurao do estado undamental do tomo de *idrog,nio 6sH ?ntretanto= o estado do
eltron %ode ser descrito %or dois conKuntos dierentes dos quatro n#meros qu-nticos: I6=7=7= Y6L:J
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ou I6=7=7= "6L:JH <a aus,ncia de um cam%o magntico externo= esses dois estados so degenerados=
e tanto az usar um ou outro dos conKuntos de n#meros qu-nticos %ara caracterizar o estado
undamental do tomoH <este caso= %odemos dizer que a conigurao eletr!nica deine o estado
eletr!nico do tomoH
O mesmo acontece %ara o tomo de *lio no seu estado undamentalH C conigurao do estado
undamental= 6sS= deine o estado do tomo %orque= se a um dos eltrons atri&uirmos os n#meros
qu-nticos I6=7=7= Y6L:J= ao outro necessariamente teremos que atri&uir o conKunto I6=7=7= "6L:JH
?ntretanto= %ara a conigurao eletr!nica 6s :s= %or exem%lo= isso no mais verdadeH ;e
atri&uirmos a um dos eltrons os n#meros qu-nticos I6=7=7= Y6L:J= o eltron no or&ital :s %oder
ser descrito %or dois conKuntos distintos dos quatro n#meros qu-nticos: I:=7=7=Y6L:J e I:=7=7= "6L:JH
Portanto= essa conigurao eletr!nica deine mais de um estado eletr!nico %ossvel %ara o tomo
de *lioH O mesmo acontece %ara a conigurao eletr!nica 6s :%H
DeKamos agora o caso do tomo de car&ono= cuKa conigurao eletr!nica associada ao estado
undamental 6sS :sS :%SH C exem%lo do caso do *lio= no ! problema com os orbitais que esto
duplamente ocupadosH ?ntretanto= %ara os eltrons nos or&itais :% * vrias %ossi&ilidades de
escol*a dos quatro n#meros qu-nticosH Eas es%ere aR ?le no est tam&m du%lamente ocu%ado?
<o necessariamenteH Fem&re"se de que= na conigurao eletr!nica= usamos a notao :% %ara
re%resentar os tr,s or&itais :%H Portanto= na conigurao eletr!nica acima= :%S signiica que temos
dois eltrons ocu%ando quaisquer dos tr,s or&itais :%= inclusive o mesmoH
$uando os or&itais deinidos %or um determinado valor de l no estiverem todos ocu%ados=
dizemos que a conigurao eletr!nica a%resenta camada abertaH <estes casos= teremos sem%re
mais de uma maneira de dis%or os eltrons nos or&itais da camada a&ertaH <o caso do car&ono=
temos uma camada a&erta %orque nos tr,s or&itais :% s2 temos dois eltrons= em&ora eles
com%ortem at seis eltronsH 9e quantas maneiras distintas %oderamos dis%or os dois eltrons nos
tr,s or&itais :%?
Para res%onder a essa %ergunta= temos de determinar as maneiras distintas de escol*er os quatro
n#meros qu-nticos dos eltrons nos or&itais :% sem violar o %rinc%io da excluso de PauliH
Fem&re"se de que :% signiica n O:= l O 6 e ml O a6= 7= Y6H Clm disso= %ara cada conKunto
%ossvel desses tr,s n#meros= %odemos deinir dois estados %ossveis %ara cada eltron=
corres%ondentes aos valores ms O k 6: H
<a )a&ela que vem a seguir= esto listados todos os %ossveis estados que no violam o %rinc%io
de Pauli= %ara os dois eltrons nos or&itais :%H Cntes que voc, consulte a ta&ela= deixe"me ex%licar
a notao usadaH Como os dois eltrons ocu%am or&itais :%= eles K t,m necessariamente os
n#meros qu-nticos n IO:J e l IO6J iguaisH Portanto= os %ossveis estados %oderiam ser assim
re%resentados: I:=6= ml = msJH Para no icar re%etindo os dois %rimeiros n#meros= que sero iguais
%ara qualquer estado dos eltrons :%= vou usar somente os dois #ltimos= que sero aqueles que
realmente distinguiro os estados %ossveis: Iml = msJH Eas= como ms O k 6:= %ara %ou%ar es%ao
na ta&ela= seu valor ser re%resentado somente %elo sinal I Y ou aJ como ndice su%erior do valor
de mlH
DeKamos um exem%lo:
eltron 6: I:=6=7="6L:J ou I7= "6L:J ou I7aJ
eltron :: I:=6=6=Y6L:J ou I6= Y6L:J ou I6YJ
Com essa notao sim%liicada= %odemos re%resentar o estado do tomo onde o eltron 6 tem os
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n#meros qu-nticos I:=6=7= a6L:J e o eltron : os n#meros qu-nticos I:=6=6=Y6L:J da seguinte
maneira: I7a= 6YJH ?ssa a notao em%regada na ta&elaH
O*servao( ?ntendendo a notao sim%liicadaR C notao sim%liicada I7a= 6YJ e I6Y= 7aJ
re%resentam o mesmo estado ou estados distintos? Por qu,?
Resposta( I7a= 6YJ e I6Y= 7aJ re%resentam o mesmo estadoH <o im%orta a ordem em que os
eltrons a%arecem na re%resentao do estado= K que eles so indistinguveisH
Eais uma coisa= antes que voc, consulte a ta&elaH Os n#meros qu-nticos ml e ms so deinidos
%ara cada eltron do tomoH ;eria %ossvel deinir algo equivalente %ara o tomo como um todo?
9ados os valores de ml e ms de cada um dos eltrons da camada a&erta= %odemos com&in"los de
orma a o&ter os n#meros qu-nticos equivalentes %ara o tomo: EF e E;H Como estamos usando
um EPM= em %rinc%io= os valores de EF e E; %odem ser o&tidos a %artir da com&inao de todos
os valores %ossveis de ml e ms de cada eltron na camada a&ertaH
Por exem%lo= no caso do car&ono= temos:
ImlJ6 O a6= 7 = Y6 e ImlJ: O a6= 7= Y6
ImsJ6 O a6L:= Y6L: e ImsJ: O a6L:= Y6L:
Com&inando todos os %ossveis valores de ImlJ6 com todos de ImlJ:= o&temos:
EF O a:= a6= 7= Y6= Y:
Tazendo o mesmo %ara ImsJ6 e ImsJ: = o&temos:
E; O a6= 7 = Y6
?ntretanto= nem todas as com&ina.es dos ImlJ e dos ImsJ sero %ossveis %or causa do %rinc%io
da exclusoH /em= agora voc, %ode consultar a )a&elaH <ela esto listados todos os estados
%ossveis do tomo que no violam o %rinc%io de Pauli= gru%ados %elos valores de EF e E;H ;o
quinze os %ossveis estados e todos oriundos da conigurao eletr!nica 6sS :sS :%SH >reio que
agora est claro para voc que a configurao eletrnica, a no ser nos casos em que todos os
orbitais esto duplamente ocupados, no define o estado do tomoH
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Qual dos estados do t'pico acima o de menor energia?
Para res%onder @ %ergunta anterior= %oderamos resolver a ?;= %ara cada um dos quinze estados= e
determinar o de menor energiaH Msso %ossvel= mas %ouco %rticoH
?xiste uma maneira de determinar qual deles o estado undamental= sem azer conta nen*uma= e
de%ois resolver a ?;= somente %ara este estado= %ara determinar a sua energiaH
C soluo da ?; %ara o tomo de *idrog,nio nos revelou que no s2 a energia do tomo
quantizada como tam&m o momento angularH Clm disso= como o n#mero qu-ntico de s%in s2
%ode variar discretamente= o momento angular de s%in IcuKa origem= lem&re"se= descon*ecemosJ
tam&m quantizadoH Eas isso %ara somente um eltronH O que %oderamos dizer %ara um tomo
%olieletr!nico?
C teoria do momento angular de tomos %olieletr!nicos de uma extrema &eleza= mas
inelizmente oge do %onto que queremos c*egar aquiH Cssim sendo= no vou %oder entrar em
detal*es= mas vou l*e dar uma idia de como essa teoria %oderia nos auxiliar a desco&rir= entre os
quinze estados da )a&ela= qual o de menor energiaH <o modelo de %artculas inde%endentes= cada
eltron %ossui seu momento angular %r2%rio= deinido %elo valor do n#mero qu-ntico l= e igual a
lIl Y 6J !
?
= onde !
?
O *L:QH
?= %ara um dado valor de l= os valores de ml %odem variar entre al e Yl Ial q ml q YlJ= em
intervalos de uma unidadeH ?sses resultados oram o&tidos da soluo exata da ?; %ara o tomo de
*idrog,nioH Porm= %ode"se mostrar que esse ti%o de relao= entre l e ml = sem%re vlido entre
n#meros qu-nticos relacionados com momento angularH
O momento angular deinido %elo n#mero qu-ntico l tam&m c*amado de momento angular
3or&ital4= %ara dierenci"lo do momento de s%inH ?ntretanto= eu estou %ro%ositadamente evitando
usar o termo or&ital= %ara aKud"lo a no mais associar momento angular em mec-nica qu-ntica a
algum ti%o de movimento de rotao do eltronH
/em= no sa&emos qual a origem do s%in= mas sa&emos que se trata de uma onte adicional de
momento angularH Por analogia com o momento angular 3or&ital4= %odemos ento dizer que o
momento de s%in %ara um eltron vale sIs Y 6J !
?
= onde s o n#mero qu-ntico de s%inH
$ual o valor de s? Como ms O k 6: e as q ms q Y s= o n#mero qu-ntico s= %ara o s%in de um
eltron= s2 %ode valer 6:H
Euito &em= K sa&emos os %ossveis valores de l= ml = s e ms %ara um eltronH C %ergunta agora a
seguinte: a %artir do con*ecimento do valor do momento angular e de s%in de cada um dos
eltrons= %oderamos determinar os %ossveis valores do momento angular IFJ e de s%in I;J do
tomo? C res%osta sim= mas voc, vai ter que acreditar em mim= %ois= como disse anteriormente=
no vou %oder entrar nos detal*es de como os resultados a seguir oram o&tidosH
Damos lH ;u%on*amos P eltrons em or&itais no du%lamente ocu%ados= sendo lP e sP o momento
angular e de s%in do eltron PH Os %ossveis valores do s%in total do tomo I;J so:
Pgina 3:
Os %ossveis valores do momento angular F so um %ouco mais com%licados de serem o&tidos= K
que lP %ode ter muitos dierentes valores:
F O lP= I lPJ a6= I lPJ a:= I lPJ a3HHH
$ual o limite inerior %ara o valor de F? Primeira regra: se todos os lP orem iguais= o menor valor
ser F O 7H ;egunda regra: se existir um lP maior que os demais IlmaxJ= ento o menor valor ser
suKeito a condio de F ` 7H
DeKamos um exem%lo %ara aKudar a com%reenso dessas regrasH ;u%on*amos tr,s eltrons do ti%o
%H <este caso l6 O l: O l3 O 6= e a %rimeira regra se a%licaH Cssim= os %ossveis valores do momento
angular %ara tr,s eltrons do ti%o % seriam:
FO 3= := 6= 7H
Cnalogamente ao caso monoeletr!nico= %ara cada valor de F= %odemos ter I:FY6J valores de EF
IaF q EF q YFJH \ os %ossveis valores de s%in do tomo seriam: ; O 3L:= 6L:= e= %ara cada valor
%ossvel de ;= teremos I:;Y6J valores %ara Es Ia; q Es q Y;JH
Outro exem%loH ;u%on*amos agora dois eltrons do ti%o % e um eltron do ti%o = em camadas
a&ertasH Cgora temos l6 O l: O6 e l3 O 3= e a segunda regra se a%licaH Para essa conigurao= os
%ossveis valores do momento angular do tomo seriam: F O '= 4= 3= : = 6=e os %ossveis valores do
s%in do tomo seriam: ; O 3L:= 6L: H
Cgora muita atenoH Co ilustrar as regras= no nos %reocu%amos com o %rinc%io da excluso de
PauliH ;e= no %rimeiro exem%lo= os tr,s eltrons do ti%o % tiverem o mesmo n#mero qu-ntico n=
eles no %odero ter os mesmos valores dos n#meros qu-nticos ml e msH C mesma o&servao se
a%lica aos dois eltrons do ti%o %= no segundo exem%loH ?ltrons com o mesmo valor de n e de l
so c*amados de equivalentesH Portanto= %ara eltrons equivalentes= devemos ter o cuidado
adicional de excluir as com&ina.es que violariam o %rinc%io da exclusoH
<a )a&ela do t2%ico anterior= as clulas vazias corres%ondem aos estados que violam o %rinc%io da
exclusoH <aquele exem%lo= estvamos examinando o tomo de car&ono= com conigurao
6sS:sS:%SH Os dois eltrons % t,m o mesmo valor de n In O :J e de l Il O 6JH Portanto= os estados
%ossveis do tomo so aqueles %ara os quais os dois eltrons % t,m valores dierentes de ml ou de
msH
;e voc, examinar com cuidado a )a&ela= ir veriicar que so exatamente esses os estados
%resentesH Por exem%lo= no existe o estado I6Y=6YJ= que corres%onderia a EF O : e E; O6H )ente
identiicar outros estados ausentesH Para os tomo mais leves I> 47J= %odemos tam&m deinir
um momento angular total do tomo= cuKos %ossveis valores so dados %or:
\ O F Y ;= F Y ; a6= F Y ; a: = F Y ; a3HHH X Fa;X
Por exem%lo= %ara F O 6 e ;O 3L:= os %ossveis valores do momento angular total sero: \ O 'L:=
3L: e 6L:H ?= como \ tam&m um momento angular= %ara cada valor %ossvel de \= teremos I:\Y6J
valores de E\ : a\ q E\ q Y\ H
Cada conKunto de valores de F= ; e \ deinem um estado %ossvel do tomoH Podemos ento
caracterizar o estado de um tomo pelo valor da energia do estado ou pelos valores de L, S e JH
Pgina 33
Podemos= inalmente= re%resentar o estado do tomo atravs de um sm&olo= tam&m c*amado de
termo es%ectrosc2%ico= que indica diretamente os valores de F= ; e \ %ara o estado:
?xiste tam&m uma notao es%ectrosc2%ica %ara tomos %olieletr!nicos= %ara re%resentar o valor
de F= a exem%lo do caso monoeletr!nico:
F O 7 6 : 3 4 'HHH
; P 9 T 8 B
Cssim= um estado com F O 6 um estado do ti%o PH ;e F O 3= o estado do ti%o TH Podemos
tam&m deinir a multi%licidade do estado do tomo %elo valor de :; Y 6= onde ; o valor do s%in
total:
:;Y6 6 : 3 4 ' ( HHH
singlete du&lete tri%lete quarteto quinteto sexteto
Portanto= se tivermos um estado com F O 6 e ; O 6= ele ser re%resentado %elo sm&olo P Ileia"se:
tri%lete %JH Tinalmente= estamos a%tos a res%onder @ %ergunta ormulada no comeo deste t2%ico:
qual dos quinze estados resultantes da conigurao st :%S o de menor energiaH
Por que< para o clculo de 2L e 2;< s' precisamos levar em considerao os eltrons da
camada a*erta?
<as camadas com%letamente ocu%adas= %ara cada eltron com ms O Y6L:= teremos=
necessariamente= um outro com ms O a6L:H Cnalogamente= teremos sem%re eltrons com valores
simtricos de ml I Y6= a6f Y:= a:= etcHJH Cssim sendo= os eltrons em camadas ocu%adas no
contri&uem %ara o valor de E; e de EFH
O que so as regras de Lund?
Os termos es%ectrosc2%icos oriundos de uma determinada conigurao eletr!nica corres%ondem a
estados %ossveis do tomo= associados @quela conigurao eletr!nicaH C vantagem de se o&terem
esses termos= que re%resentam os %ossveis estados do tomo= que %odemos orden"los em ordem
crescente de energia= sem azer conta algumaH
Msso %ode ser eito atravs das regras de Bund= que a%resentaremos sem nen*uma demonstrao:
aH dentre todos os termos oriundos de uma conigurao
eletr!nica= o de menor energia aquele de maior
multi%licidade I:;Y6Jf
&H entre dois termos de mesma multi%licidade= o de menor
energia o que tem maior momento angular IFJf
cH entre dois termos de mesma multi%licidade e momento
angular= o de menor energia ser:
" aquele com menor valor de \= caso o n#mero de eltrons
da camada a&erta seKa menor do que a metade do
n#mero total de eltrons que a camada com%ortaf
" aquele com maior valor de \= caso o n#mero de eltrons
da camada a&erta seKa maior do que a metade do n#mero
total de eltrons que a camada com%ortaH
Pgina 34
Os termos es%ectrosc2%icos %ara a conigurao eletr!nica 6sS :sS :%S so: P:= P6= P7= 9: e ;7H
C %rimeira regra de Bund nos diz que os termos P:= P6= P7 tero menor energia do que os demaisH
C segunda regra de Bund no nos %ermite identiicar ainda qual dos tr,s termos P:= P6= P7 o de
menor energia= %orquanto todos t,m a mesma multi%licidade e o mesmo valor de momento angular
IFO6JH ?ntretanto= a a%licao da terceira regra nos %ermite ordenar todos os termos em ordem
crescente de energia:
P7 g P6 g P: g 9: g ;7
)udo 2timo= mas voc, deve estar estran*ando uma coisaH $uando construmos aquela )a&ela=
ac*amos quinze %ossveis estados= mas somente seis termos es%ectrosc2%icosH Por que razo?
Doc, se lem&ra de quando analisamos o es%ectro do tomo de *idrog,nio? ?xaminando a transio
eletr!nica entre os estados 6s e :%= o&servamos uma req,ncia em &aixa resoluoH ?ntretanto=
quando o&servamos essa mesma transio na %resena de um cam%o magntico externo e
constante= %assamos a ver tr,s req,ncias no es%ectro em &aixa resoluoH C ex%licao %ara isso
tin*a a ver com o ato de que= na aus,ncia do cam%o externo= os tr,s estados :% I:%a6= :%7 e :%Y6J
so degenerados= mas na %resena do cam%o a energia %assa a de%ender tam&m do valor de ml =
que dierente %ara os tr,s estadosH
Pode ser que esteKamos em uma situao id,nticaH DeKa s2H Para o termo P7 = como \O7= teremos
I:\Y6J O6H Portanto= esse termo corres%onde a um #nico estado do tomoH Porm= %ara o termo P6
temos \O6 e I:\Y6J O 3H Msso signiica dizer que esse termo na verdade corres%onde a um estado
tri%lamente degeneradoH <a %resena de um cam%o externo= esses estados deixariam de ser
degenerados %orque eles t,m dierentes valores de E\H Conta&ilizando todos os estados %ossveis=
teremos:
Portanto= os seis termos realmente re%resentam os quinze estados %ossveis do tomo de car&onoH
Resumo dos )ltimos t'picos(
?xaminamos o modelo de ;c*roedinger %ara tomos %olieletr!nicos e vimos que no %odemos
resolver exatamente a ?; %ara uma es%cie at!mica com mais de um eltronH C%esar disso=
%odemos ac*ar solu.es a%roximadas= usando modelos de %artculas inde%endentes IEPMJH
;egundo esses modelos= os eltrons de um tomo %olieletr!nico se moveriam inde%endentemente
uns dos outros= mas cada um deles sentiria um %otencial atrativo do n#cleo e um %otencial
Pgina 3'
re%ulsivo mdio= devido @ sua interao com todos os demais eltrons do tomoH
Com a introduo do EPM= transormamos o %ro&lema de resolver a ?; que nos daria a energia
total do tomo e a uno de onda total= zIg6= g:= HHHg<J= no %ro&lema de resolver < equa.es=
uma %ara cada eltronH 9a soluo dessas equa.es= o&temos < autoun.es= }{i~iO6=<= e <
autovalores= } i~ iO6=<H Cada autouno descreve o estado individual= {i= de um dos < eltrons
do tomo= e seu autovalor corres%ondente= i= igual @ energia do eltron i no estado descrito %ela
autouno {iH
?ssas autoun.es so os or&itais at!micosH Usando as curvas de distri&uio radial dos or&itais=
desco&rimos como orden"los em energiaH ?m seguida= a%rendemos como construir as
conigura.es eletr!nicas dos tomos e vimos que= %or meio delas= %ossvel entender a estrutura
da ta&ela %eri2dica dos elementosH Para essa inalidade= oi de undamental im%ort-ncia levarmos
em considerao o s%in eletr!nico e o %rinc%io da excluso de PauliH Tinalmente= vimos como
desco&rir os estados eletr!nicos do tomo associados a uma dada conigurao eletr!nica e como
orden"los em ordem crescente de energiaH
!rditos(
&ontes(
iPi%dia e livro de $umica M da Universidade Tederal do +io de \aneiro IUT+\J " undao
C?CM?+\ ICentro de Ci,ncias do ?stado do +io de \aneiroJ= cons2rcio C?9?+\ ICentro de
?ducao a 9ist-ncia do ?stado do +io de \aneiroJH
Outoria(
C %artir do t2%ico 3O que o estado eletr!nico e o que o diere de conigurao eletr!nica4=
I%gina :5J os direitos autorais %ertencem quase que inteiramente aos autores do livro citado
acimaH O meu %a%el a %artir desse %onto se concentrou mais na organizao do que no resumo
%ro%riamente ditoH ?sse ato aca&ou sendo inevitvel= visto que a %artir deste t2%ico era necessrio
exem%licar ao mximo a matria %ara o %leno entendimento do leitorH C %artir da %gina 65= os
direitos autorais so divididos entre os autores do livro e eu= enquanto que nas %ginas anteriores=
os direitos %ertencem inteiramente ao &log @u$mica 7uprema e ao autor desse texto= dono do &log
e estudante do curso de Ficenciatura em $umica da UT+\f .ucas AliveiraH
LinRs e contato(
6H *tt%:LLquimicasu%remaH&logs%otHcomH&r
:H *tt%:LLquimicasu%rema:H&logs%otHcomH&r
3H quimicasu%remagmailHcom
Pgina 3(