2014-1 TEMA: DISEO DE UN CALORMETRO INTRODUCCIN La tcnica calorimtrica es una de las ms empleadas dentro de la termodinmica como una herramienta de utilidad para realizar la caracterizacin de los sistemas que generan o absorben energa trmica. Debido a la diversidad de sistemas y a la manera como se generan los efectos trmicos, se presentan diversidad de equipos calorimtricos. l recipiente utilizado para efectuar las medidas de calor se denomina calormetro, que en su forma ms sencilla es una vasi!a de paredes aisladas que alo!a en su interior el termmetro y agitador. "dems contiene un lquido calorimtrico que generalmente es el agua. La capacidad calrica del calormetro #los alrededores$ es la suma de las capacidades calricas de sus partes #el agua, las paredes, un termmetro y un artefacto de agitacin$. l valor de la capacidad calrica de cada parte depende del material y del tama%o. n la determinacin del calor de un proceso, solo se ocupa la capacidad calrica global del calormetro, que, a su vez, se determina como un todo e&perimentalmente. n la prctica se presenta la construccin de un calormetro de conduccin de calor y se muestra cada uno de sus elementos constituyentes, haciendo nfasis en el sistema que se utiliz para detectar el flu!o de calor. 'osteriormente fue calibrado para as realizarle la determinacin del calor especfico al acetato de sodio MARCO TEORICO CALORMETRO ADIABTICO n un calormetro adiabtico la temperatura se mantiene lo ms cerca posible a la temperatura de la celda para evitar la transferencia de calor, esta son condiciones adiabtica .'ara el trmino adiabtico se usa como una apro&imacin al modelo ideal, porque en la prctica un calormetro no es adiabtico debido a la falta de control sobre los alrededores. (omo el calormetro adiabtico se acerca la modelo ideal y por tanto me!ora la e&actitud si se reduce el calor que se Pgina 1 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 intercambia entre celda y sus alrededores esto se se puede realizar de tres formas. )$ *inimizarla diferencia de temperatura entre al calormetro y sus alrededores. +$ *inimizar los coeficientes de transferencia de calor #*dulo de fugas$. ,$ *inimizar el tiempo de intercambio de calor PROCESO ADIABATICO. n termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el sistema #generalmente, un fluido que realiza un traba!o$ no intercambia calor con su entorno. -n proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isentrpico. l e&tremo opuesto, en el que tiene lugar la m&ima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se denomina como proceso isotrmico. l trmino Adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. -na pared aislada se apro&ima bastantea un lmite adiabtico. .tro e!emplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. n climatizacin los procesos de humectacin #aporte de vapor de agua$ son adiabticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa. l calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que com/nmente ocurren debido al cambio en la presin de un gas. sto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales. ENFRIAMIENTO ADIABTICO DEL AIRE &isten, tres relaciones en el enfriamiento adiabtico del aire0 ). La relacin ambiente de la atmsfera, que es la proporcin a la que el aire se enfra a medida que se gana altitud +. La tasa seca adiabtica, es de unos 1)2 por cada )33metros de subida. Pgina 2 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 ,. La tasa h/meda adiabtica, es de un 13,4 2 1 3,,5 porcada )33 metros de subida. La primera relacin se usa para describir la temperatura del aire circundante a travs del cual est pasando el aire ascendente. La segunda y tercera proporcin son las referencias para una masa de aire que est ascendiendo en la atmsfera. La tasa seca adiabtica se aplica a aire que est por deba!o del punto de roco, por e!emplo si no est saturado de vapor de agua, mientras que la tasa h/meda adiabtica se aplica a aire que ha alcanzado su punto de roco. l enfriamiento adiabtico es una causa com/n de la formacin de nubes .l enfriamiento adiabtico no tiene por qu involucrar a un fluido. -na tcnica usada para alcanzar muy ba!as temperaturas #milsimas o millonsimas degrado sobre el cero absoluto$ es la des magnetizacin adiabtica, donde el cambio en un campo magntico en un material magntico es usado para conseguir un enfriamiento adiabtico 6.7*-L"(89: *";*<;8(" Durante un proceso adiabtico, la energa interna del fluido que realiza el traba!o debe necesariamente decrecer. Esquema de una e!ans"#n ad"a$%&"'a. La ecuacin matemtica que describe un proceso adiabtico en un gas es Donde P es la presin del gas, V su volumen y l coeficiente adiabtico, siendo el calor especfico molar a presin constante y el calor especfico molar a volumen constante. 'ara un gas monoatmico ideal, . 'ara un gas diatnico #como el nitrgeno o el o&geno, los principales componentes del aire$ D78="(89: D L" 697*-L" Pgina 3 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 La definicin de un proceso adiabtico es que la transferencia de calor del sistema es cero, . 'or lo que de acuerdo con el primer principio de la termodinmica, Donde U es la energa interna del sistema y W es el traba!o realizado por el sistema. (ualquier traba!o #>$ realizado debe ser realizado a e&pensas de la energa U, mientras que no haya sido suministrado calor Q desde el e&terior. l traba!o W realizado por el sistema se define como ?in embargo, P no permanece constante durante el proceso adiabtico sino que por el contrario cambia !unto con V. Deseamos conocer cmo los valores de y se relacionan entre s durante el proceso adiabtico. 'ara ello asumiremos que el sistema es una gas monoatmico, por lo que Donde R es la constante universal de los gases. Dado y entonces y "hora sustituyendo las ecuaciones #+$ y #,$ en la ecuacin #)$ obtenemos ?implificando Pgina 4 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 Dividiendo ambos lados de la igualdad entre PV "plicando las normas del clculo diferencial obtenemos que @ue se puede e&presar como 'ara ciertas constantes y del estado inicial. ntonces levando al e&ponente ambos lados de la igualdad liminando el signo menos 'or lo tanto y 7'7?:;"(89: A7<68(" D L"? (-7="? "D8"B<;8("? Pgina 5 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 Las propiedades de las curvas adiabticas en un diagrama '1= son las siguientes0 (ada adiabtica se apro&ima asintticamente a ambos e!es del diagrama '1= #al igual que las isotermas$. (ada adiabtica se interseca con cada isoterma en un solo punto. -na curva adiabtica se parece a una isoterma, e&cepto que durante una e&pansin, una adiabtica pierde ms presin que una isoterma, por lo que inclinacin es mayor #es ms vertical$. ?i las isotermas son cncavas hacia la direccin CnoresteC #DE2$, entonces las adiabticas son cncavas hacia la direccin Ceste noresteC #,)2$. ?i adiabticas e isotermas se dibu!an separadamente con cambios regulares en la entropa y temperatura, entonces a medida que nos ale!amos de los e!es #en direccin noreste$, parece que la densidad de las isotermas permanece constante, pero la densidad de las adiabticas disminuye. La e&cepcin se encuentra muy cerca del cero absoluto, donde la densidad de las adiabticas cae fuertemente y se hacen muy raras #=ase tambin0 ;eorema de :ernst$. '7.(?.? "D8"B<;8(.? : *(<:8(" (-<:;8(" n mecnica cuntica una transformacin adiabtica es un cambio lento en el Familtoniano cuntico que describe el sistema y que resulta en un cambio de los valores propios del Familtoniano pero si de sus estados propios, lo que se conoce como cruce evitado. 'or e!emplo, si un sistema comienza en su estado fundamental permanecer en el estado fundamental a pesar de que las propiedades de este estado pueden cambiar. ?i en tal proceso se produce un cambio cualitativo en las propiedades del estado fundamental, como por e!emplo un cambio de spin la transformacin se denomina transicin. Las transiciones de este tipo son transiciones de fase prohibidas por la mecnica clsica. n desastre, no hay el cambio en el Familtoniano si es infinitamente lento el proceso se denomina diabtico. La temperatura no vara todo es una falacia. ;ransicin. (.:(L-?89: -n proceso adiabtico, es cualquier proceso fsico en el que magnitudes como la presin o el volumen se modifican sin una transferencia significativa de energa calorfica hacia el Pgina 6 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 entorno la e&pansin de los gases consume energa, que procede del calor del lquido del pulverizador .el proceso tiene lugar rpido como para que el calor perdido sea ree1 mplazado desde el entorno, por lo que la temperatura desciende. l efecto inverso, un aumento de temperatura ,se observa cuando un gas se comprime rpidamente .mucho sistema comunes, como los motores de automviles, presenta fenmenos adiabticos .es aquella en la que no e&iste ninguna transferencia de calor entre el sistema con el medio e&terior B8BL8.A7"68" http0GGHHH.slideshare.netGIesus(aastiLlaGproceso1adiabatico E(PERIMENTAL Determinacin e&perimental del ndice adiabtico #*todo de (lement1Desormes$ ). . Ma)'* Te#)"'* 0 T)ans+e)en'"a de 'a,*): La transferencia de calor es una de las operaciones ms comunes en la industria qumica, como el calor es visto a menudo en relacin con el efecto que tiene sobre el ob!eto la cual se transfiere. ;odo ello constituye el origen de la idea que un cuerpo tiene una capacidad calorfica para el calor. ntre ms peque%o sea el cambio de temperatura en un cuerpo en una cantidad dada, mayor es su capacidad. Pgina 7 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 Ca!a'"dad 'a,*)-+"'a: s la cantidad necesaria de calor por unidad de masa, para producir un aumento de un grado en la temperatura. M.&*d* de C,emen&/ Des*)mes: ste mtodo se basa en una e&pansin adiabtica de un gas, y se interpreta su resultado en trminos de la contribucin al calor especfico por grados de libertad molecular. n la e&periencia se tiene lugar una e&pansin reversible y otra irreversible, que depende del desplazamiento del gas traba!ado dentro y fuera del recipiente, desde el que se produce la e&pansin. La variacin del contenido de energa se relaciona con la variacin de volumen por medio de la siguiente ecuacin0
'ara un gas ideal0 'ara un gas ideal0
(omo para un gas ideal, tanto - como F son solo funciones de temperatura, se puede decir que0
?ustituyendo en la ecuacin #+$ y #,$ e integrando se tiene0 Pgina 8 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1
Donde (v y = son cantidades molares #(vG: y =G:$, esto es suponiendo que en todo intervalo de temperaturas es constante el valor de (v. La ecuacin #D$, permite predecir la disminucin de la temperatura que resulta de una e&pansin adiabtica viene por los estados inicial final0
#=ariacin del volumen ocupado por el gas a temperatura momentnea del tapn del recipiente$.*ientras que la fase reversible est dada por los estados0 "#'+, =+, ;+$ "#',, =+, ;)$ #7estableciendo la temperatura inicial del volumen constante, luego de que se vuelve a colocar el tapn del recipiente$.'ara la fase irreversible se obtiene.
?e sustituye #E$ en #D$ y se obtiene0
"cotando que (pJ (v K 7 'ara la fase reversible y la ley de los gases ideales se cumple que0
?ustituyendo #L$ en #4$ se obtiene0 Pgina FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 @ue al reacomodar se obtiene0 Dnde0 ')J presin del gas antes de salir del recipiente. '+J presin del gas durante el instante en que el garrafn se encuentra abierto,#es decir la atmosfrica$. ',J presin del gas luego de que el equilibrio se establece. 'ara la estimacin terica de la razn de las capacidades calorficas se hace uso del teorema de equiparticin, que asocia la constitucin de M;G+ en energa cintica, para cada grado de libertad trasnacional y por cada grado rotacional de la molcula ba!o estudio as como la contribucin, de Nt por cada grado de libertad vibracional, debido a los aportes cintico y potencial de este tipo de movimiento. sto proviene del hecho de que el valor de (v viene dado por la derivada de la e&presin de energa respecto a la temperatura, donde la ecuacin de energa de una molcula determinada tiene la forma0 Dnde0 J energa de la molcula rotJ energa rotacional trasJ energa traslacional vibJ energa vibracional (vJ capacidad calorfica de la molcula a =olumen constante DGd;J diferenciales de energa y de ;emperatura respectivamente. Pgina 10 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 0. OB1ETI2OS 3. O$4e&"5* 6ene)a,: Determinar e&perimentalmente el ndice adiabtico, utilizando el mtodo de (lement1 Desormes. 0. O$4e&"5*s es!e'-+"'*s: )$ Determinar la relacin (p.G(v de los gases :+, "r y (.+ empleando el mtodo de (lement1Desormes. +$ 8nterpretar los resultados obtenidos en trminos de contribucin de calor especficos por varios grados de libertad molecular. ,$ (omparar las relaciones e&perimentales, con las relaciones tericas predichas en el principio de equiparticin. #'redecir los valores de (v y (p.$. 7. PROCEDIMIENTO E(PERIMENTAL: )$ sta e&periencia se lleva a cobo con el mtodo de (lement1Desormes. sta utiliza un aparato que consiste en un garrafn de )OL que est cubierto con un tapn trihorado. n los orificios est conectado a una manguera que transporta el gas en estudio desde la bombona #entrada con vlvula "$, una llave para liberar presin en la fase de purga del recipiente #salida vlvula B$, y una segunda manguera que va conectada a un manmetro, de tubo abierto #vlvula ($. l proceso que se lleva a cabo es la e&pansin adiabtica De un volumen de un gas dado. +$ ?e procede a pulgar el recipiente manteniendo las vlvulas " y B abiertas, mientras que la vlvula ( permanece cerrada. Las cone&iones descritas estn basadas en el supuesto de que el gas estudiado, es ms pesado que el aire, por ello la manguera que contiene la vlvula " se introduce hasta el fondo del recipiente, a fin de e&pulsar el gas ms ligero por la parte superior, el gas se debe hacer pasar por el garrafn durante Pgina 11 FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL 2014-1 )Emin. ,$ Disminuya el flu!o del gas de entrada cerrando parcialmente la vlvula ". (on *ucho cuidado se abre la vlvula (, posteriormente y con precaucin cierre la vlvula B, para evitar e&pulsin del lquido del manmetro. ?e cierra por completo la vlvula " y se a!usta la lectura del manmetro a )D unidades, con ayuda de la vlvula (. n este momento se registra la presin ') #sume la diferencia de presin leda en el manmetro a la atmosfrica que se puede leer en el barmetro del laboratorio$. D$ ?eguidamente se alza el tapn #a una distancia de E o L.E cm del recipiente$, por un lapso muy corto, tratando de colocar el menor tiempo posible, aseg/rese de que el tapn quede bien a!ustado. sto a fin de que ocurra la e&pansin del gas y luego poder medir :uevamente la presin #',$, al alcanzar el equilibrio #lectura del manmetro sumado a la presin baromtrica$.
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