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EQUILIBRIO ACIDO - BASE

Acido dona H
+
HCl H
+
+ Cl K
eq

HCl (g) + NH
3
(g) NH
4
+
Cl (s)
NBV
1
Base recibe H
+
NaOH + H
2
O Na
+
(ac) + OH(ac)
CH
3
COO + H
2
O CH
3
COOH + OH
1
Acidos y Bases fuertes 100% disociados en solucin
HCl H
+
(ac) + Cl(ac)
KOH K
+
(ac) + OH(ac)
K
eq

Calcular el pH de una solucin de KOH 0.15 M
NBV
2
Calcular el pH de una solucin de KOH 0.15 M
considerando los coeficientes de actividad:

OH
= 350 pm
K
+= 900 pm
pH= 13.04
2
Calcular el pH de una solucin de KOH 1.3 x 10
-8
M
[H
+
] =
[OH]
K
w
=
1.0 x 10
-14
1.3 x 10
-8
= 7.69 x 10
-7
pH = 6.11
Es absurdo, no puede
tener pH cido
Acidos y Bases fuertes
NBV
3
tener pH cido
Resolver el problema anterior con el estudio
sistemtico. pH?
KOH K
+
(ac) + OH(ac)
H
2
O H
+
+ OH
3
Acidos y Bases dbiles se disocian parcialmente
Acido:
HA H
+
+ A
Base:
K
a
=
[HA]
[H
+
] [A]
constante
cida
[BH
+
] [OH]
constante
de
NBV
4
B + H
2
O BH
+
+ OH
K
b
=
[B]
[BH
+
] [OH]
de
hidrlisis
bsica
Relacin entre constantes en pares conjugados:
HA H
+
+ A K
a
A + H
2
O HA + OH K
b
H
2
O H
+
+ OH
K
w
= K
a
.K
b
4
Acidos y Bases dbiles
Calcular K
b
para el equilibrio CN + H
2
O HCN + OH
si se sabe que K
a
= 2,1 x 10
-9
Determinar el pH de una solucin de cido benzoico,
C
6
H
5
COOH, cuando se disuelve 0.120 moles y se lleva a
1 L. Realizar el calculo mediante el estudio sistemtico,
encontrar la fraccin disociada
NBV
5
encontrar la fraccin disociada
Hallar el pH de una solucin al disolver 0.0010 moles de
cido nitroso, HNO
2
, en agua hasta 1 L. Encontrar la
fraccin disociada. K
a
= 5.1 x 10
-4
Usando el estudio sistemtico con la solucin general
Usando el estudio sistemtico con la simplificacin (sin
solucin general)
5
En general para cidos dbiles:
HA H
+
+ A
F
HA
- X X X
[H
+
] = [A] =
X
NBV
6
K
a
=
F
HA
- X
X
2
Se desprecia el
aporte del agua
+ Si F
HA
>>>> x :
K
a
=
F
HA
X
2
X = (K
a
. F
HA
)
1/2
X = (K
a
. F
HA
)
1/2
6
En general para bases dbiles:
F
B
- X X X
[BH
+
] = [OH] =
X
B + H
2
O BH
+
+ OH
NBV
7
K
b
=
F
B
- X
X
2
Se desprecia el
aporte del agua
Si F
B
>>>> x :
K
b
=
F
B
X
2
X = (K
b
. F
B
)
1/2
X = (K
b
. F
B
)
1/2
7
Ejercicios:
Para una solucin de amoniaco, NH
3
, de concentracin
analtica de 0.070 M:
a)Calcular el pH por la forma simplificada y la no
simplificada.
NBV
8
a)Calcular el % de error que se comete en la
determinacin de la [H
+
] y en pH utilizando la forma
simplificada.
a)Determinar las fracciones asociadas, , por ambos
mtodos (simplificada y no simplificada)
8
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Son aquellas cuyo pH no varia por la adicin de
pequeas cantidades de cidos o bases o cuando se
efectan diluciones
ES UNA MEZCLA
Acido dbil y su
base conjugada
NBV
9
HA H
+
+ A
A + H
2
O HA + OH
K
a
=
[HA]
[H
+
] [A]
K
b
=
[A]
[HA]
[OH]
F
HA
- x x x
F
A
- y y y
9
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
[HA] = F
HA
- x + y
[A] = F
A
- y + x
[HA] = F
HA
[H
+
] + [OH]
[A] = F
A
- [OH] + [H
+
]
Se podra despreciar [H
+
] y [OH] en soluciones con
F
HA
y F
A
altas?
NBV
10
F
HA
y F
A
altas?
+ Para F
HA
= 0.100 M y K
a
10
-4
:
HA H
+
+ A
0.100 - x x x
X = [H
+
] = 3.11 x 10
-3
M
10
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Para F
A
= 0.100 M y K
b
10
-10
:
0.100 - y y y
y = [OH] = 3.16 x 10
-6
M
A + H
2
O HA + OH
NBV
11
A concentraciones formales o analticas altas (0.100 M)
de HA y A SI se puede despreciar [H+] y [OH]
K
a
=
[HA]
[H
+
] [A]
=
[H
+
] (F
A
- [OH] + [H
+
])
F
HA
- [H
+
] + [OH]
11
K
a
=
F
HA
[H
+
] F
A
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
[H
+
] = K
a
F
HA
F
A
= -Log K
a
F
HA
- Log [H
+
]
F
A
NBV
12
= pK
a
F
HA
pH
F
A
- Log
= pK
a
F
HA
pH
F
A
+ Log
Ecuacin de
Henderson -
Hasselbalc
Solo para soluciones NO muy diluidas, F
12
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Ejercicios:
1. Calcular el pH de una solucin 0.250 F en HCOOH
(cido frmico, K
a
=1.77 x10
-4
) y 0.500 F en HCOONa
(formiato de sodio).
2. Hallar el pH de la solucin considerando actividades.

HCOO
= 300 pm y
H
+= 900 pm
NBV
13

HCOO
= 300 pm y
H
+= 900 pm
3. Calcular el pH del buffer anterior cuando este se diluye
50 veces y cuando se diluye 10000 veces
4. Determinar el pH de la solucin resultante de mezclar
en un baln aforado de 1 L, 15.2002 g de cido
benzoico (122 g/mol) y 16.2846 g de benzoato de
sodio (144 g/mol), completando con agua destilada
13
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Si se adiciona base fuerte (NaOH) a una
solucin buffer:
= pK
a
[HA]
pH
[A]
+ Log
HA + OH A + H
2
O
base
K =
1
K
b
NBV
14
base
fuerte
K
b
Si se adiciona cido fuerte (HCl) a una
solucin buffer:
A + H
+
HA
cido
fuerte
K =
1
K
a
14
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Ejercicios:
1. Calcular el pH de una solucin reguladora que es
0.100 F en NH
3
y 0.250 F en NH
4
Cl (K
b
=1.76 x10
-5
)
2. Hallar el pH al agregar 100 mL de NaOH 0.040 M a la
solucin anterior
NBV
15
solucin anterior
3. Calcular el pH cuando se agregan 100 mL de HCl 0.040
M a la solucin preparada en (1)
4. Calcular el pH cuando se agregan 150 mL de HCl 0.040
M a la solucin resultante en (2)
15
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Preparacin de soluciones reguladoras:
Cuntos mL de HNO
3
0.320 M deben aadirse a 4.00
g de K
2
CO
3
para tener 250 mL de una solucin
reguladora de pH 10.00?
Qu volmenes de una solucin de cido actico
0.400 F y de una solucin de NaOH 0.320 M se deben
NBV
16
0.400 F y de una solucin de NaOH 0.320 M se deben
de mezclar para obtener 200 mL de una solucin buffer
de pH 5.00?
Qu volmenes de una solucin de amoniaco 0.300 F
y de una solucin de HCl 0.220 M se deben de
mezclar para obtener 100 mL de una solucin buffer de
pH 9.00?
16
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Capacidad reguladora:
Se define como el nmero de moles de cido o base
fuerte necesarios para provocar el cambio en 1.0
unidad de pH a un litro de la solucin
-
dn
d
pH
- dn
a
d
=
NBV
17
dn
b
d
pH
=
Los buffer limitan los cambios de pH por
adicin de H
+
y OH (fuertes)
HA + OH A + H
2
O
- Si OH es grande se acaba HA y se pierde la
capacidad reguladora
17
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Capacidad reguladora:
A + H
+
HA
- Si H
+
es grande se acaba A y se pierde la
capacidad reguladora
NBV
18
La capacidad reguladora aumenta a medida que [A] y
[HA] se hacen mayores y es mxima cuando [A] = [HA]
Cul es la capacidad reguladora de una solucin que
contiene 15.2002 g de cido benzoico (122 g/mol) y
16.2846 g de benzoato de sodio (144 g/mol) en un litro
de solucin? pK
a
= 4.21
Ejercicio:
18
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Capacidad reguladora: (para HA 0.100 M, K
a
= 1 x 10
-5
)
Moles de OH
adicionadas (n
b
)
HA + OH A + H
2
O
NBV
19
3 4 5 6 7
pH
4 5 6 7
pH
dn
b
dpH
19
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Capacidad reguladora:
A un pH = 5.0 tenemos:
= pK
a
[HA]
pH
[A]
+ Log
= 5.0
[HA]
5.0
[A]
+ Log
NBV
20
[HA]
[A]
Log = 0
[HA]
[A]
= 1
[HA]
[A] =
La mxima capacidad reguladora
se presenta cuando pH = pK
20
Ejercicios:
1.Cal sera la mxima capacidad reguladora de una
solucin buffer CH
3
COONa/CH
3
COOH y a qu pH se
obtendra?
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Capacidad reguladora
NBV
21
obtendra?
K
a
= 1.8 x 10
-5
2.Cal sera la mxima capacidad reguladora de una
solucin buffer de cido benzoico y benzoato de
sodio? A qu pH se obtendra?
K
a
= 6.2 x 10
-5
21
ACIDOS Y BASES POLIPROTICOS
Son los que pueden ceder (cidos) o recibir
(bases) ms de un protn.
H
2
A diprtico (H
2
CO
3
)
H
2
A triprtico (H
3
PO
4
)
cidos
NBV
22
Na
2
A 2Na
+
+ A
2
-
A
2
-
+ H
2
O HA + OH
Na
3
A 3Na
+
+ A
3

HA + H
2
O H
2
A + OH
A
3
+ H
2
O HA
2
+ OH
HA
2
+ H
2
O H
2
A + OH
H
2
A + H
2
O H
3
A + OH
Bases
22
H
2
A H
+
+ HA
ACIDOS DIPROTICOS
HA
-
+ H
2
O H
2
A + OH
-
K
1
K
b2
H
2
O H
+
+ OH
-
K
w
= K
1
. K
b2
HA
-
H
+
+ A
=
K
2
NBV
23
HA H + A
A
=
+ H
2
O HA
-
+ OH
-
K
2
K
b1
K
w
= K
2
. K
b1
H
2
O H
+
+ OH
-
Anfolito (anfiprtico), sustancia que se puede comportar
como cido y como base (HA
-
)
H
2
A HA
-
A
=
A
=
HA
-
H
2
A
K
1
K
2
K
b1
K
b2
23
ACIDOS TRIPROTICOS
H
3
A H
2
A
-
HA
=
A

K
1
K
2
K
3
A

HA
=
H
2
A
-
H
3
A
K
b1
K
b2
K
b3
NBV
24
Ejercicio:
Demostrar:
K
w
= K
1
. K
b3
K
w
= K
2
. K
b2
K
w
= K
3
. K
b1
24
SOLUCIONES DE LA FORMA H
2
A o H
3
A
H
2
CO
3
H
3
PO
4
HA
-
H
+
+ A
=
H
2
A H
+
+ HA
-
K
1
=
[H
2
A]
[H
+
] [HA
-
]
K =
[H
+
]
[A
=
]
Para H
2
A:
NBV
25
25
HA
-
H
+
+ A
=
Equilibrio
materia
Equilibrio
carga
solucin cida
K
2
=
[HA
-
]
[H ]
FH
2
A = [H
2
A] + [HA
-
] + [A
=
]
[H
+
] = [HA
-
] + 2[A
=
] + [OH
-
]
SOLUCIONES DE LA FORMA H
2
A o H
3
A
Si K
1
y K
2
son MUY DIFERENTES:
K
1
> K
2
se puede considerar que [A
=
] es despreciable,
por tanto:
[H
+
] [HA
-
]
Reemplazando en la ecuacin de balance de materia:
NBV
26
26
Reemplazando en la ecuacin de balance de materia:
FH
2
A = [H
2
A] + [HA
-
] + [A
=
]
FH
2
A = [H
2
A] + [H
+
]
[H
2
A] = FH
2
A - [H
+
]
K
1
=
[H
2
A]
[H
+
] [HA
-
]
=
[H
+
]
2
FH
2
A - [H
+
]
SOLUCIONES DE LA FORMA H
2
A o H
3
A
Conclusin: Soluciones de la forma H
2
A o H
3
A se
pueden tratar como cidos monoprticos
Ejercicio:
1. Calcular el pH de una solucin de cido maleco (H
2
M)
0.100 F. Calcular [HM
-
) y [M
=
].
NBV
27
27
0.100 F. Calcular [HM ) y [M ].
K
1
= 1.20 x 10
-2
K
2
= 5.96 x 10
-7
2. Calcular el pH de una solucin de cido fosfrico (H
3
PO
4
)
0.200 F. Calcular [H
2
PO
4
-
], [HPO
4
=
] y [PO
4

].
K
1
= 7.11 x 10
-3
K
2
= 6.34 x 10
-8
K
3
= 4.20 x 10
-13
SOLUCIONES DE LA FORMA Na
2
A o Na
3
A
Na
2
CO
3
CO
3
=
Na
3
PO
4
PO
4

K
b1
=
[A
=
]
[HA
-
] [OH
-
]
A
=
+ H
2
O HA
-
+ OH
-
Para A
=
:
NBV
28
28
HA
-
+ H
2
O H
2
A + OH
-
K
b2
=
[HA
-
]
[H
2
A] [OH
-
]
Si K
b1
y K
b2
son MUY DIFERENTES:
K
b1
> K
b2
se puede considerar que [H
2
A] o [OH
-
]
proveniente de K
b2
es despreciable, por tanto:
SOLUCIONES DE LA FORMA Na
2
A o Na
3
A
K
b1
=
FA
=
[OH
-
]
[OH
-
]
2
Conclusin: Soluciones de la forma Na
2
A o Na
3
A se
pueden tratar como soluciones de la forma
NaA (monofuncionales)
Ejercicio:
NBV
29
29
Ejercicio:
1. Calcular el pH de una solucin de carbonato de sodio
(Na
2
CO
3
) 0.090 F. Calcular [HCO
3
-
) y [H
2
CO
3
].
K
b1
= 2.13 x 10
-4
K
b2
= 2.25 x 10
-8
2. Calcular el pH de una solucin de Na
3
PO
4
0.200 F.
Calcular [HPO
4
=
], [H
2
PO
4
-
] y [H
3
PO
4
].
K
a1
= 7.11 x 10
-3
K
a2
= 6.34 x 10
-8
K
a3
= 4.20 x 10
-13
SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
NaHCO
3
HCO
3
-
NaH
2
PO
4
H
2
PO
4
-
Na
2
HPO
4
HPO
4
=
Las especies son ANFOLITOS o sea sustancias
que se comportan como cidos y como bases
NBV
30
30
que se comportan como cidos y como bases
Para HA
-
:
HA
-
+ H
2
O H
2
A + OH
-
HA
-
H
+
+ A
=
K
2
=
[HA
-
]
[H
+
]
[A
=
]
O OO O
K
b2
=
[HA
-
]
[H
2
A] [OH
-
]
=
K
W
K
1

SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
Balance
masa
[HA
-
]
0
= FHA
-
= [HA
-
] + [H
2
A] + [A
=
]
O
Balance
carga
[Na
+
] + [H
+
] = [HA
-
] + 2[A
=
] + [OH
-
]
O
+
-
F
NBV
31
31
Como [Na
+
] = [HA
-
]
0
= FHA
-
de O
[NaHA]
0
= [HA
-
] + 2[A
=
] + [OH
-
] - [H
+
]
O
K
W
= [OH
-
].[H
+
]
O
Igualando Oy O:
[HA
-
] + [H
2
A] + [A
=
] = [HA
-
] + 2[A
=
] + [OH
-
] - [H
+
]
SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
[H
2
A] = [A
=
] + [OH
-
] - [H
+
]
O
de :
[H
2
A] =
K
W
K
1
[HA
-
]
[OH
-
]

de O:
[A
=
] =
K
[HA
-
]

NBV
32
32
de O:
[A
=
] =
K
2
[HA ]
[H
+
]

Reemplazando y en O:
K
W
K
1
[HA
-
]
[OH
-
]
K
2
[HA
-
]
[H
+
]
= + [OH
-
] - [H
+
]
O
SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
como
[OH-] =
K
W
[H
+
]
, se reemplaza en O:
K
W
K
1
[HA
-
]
K
2
[HA
-
]
[H
+
]
= - [H
+
]
K
W
[H
+
]
K
W
[H
+
]
+
NBV
33
33
[H
+
]
Multiplicando por [H
+
] :
[H
+
]
2
.
K
1
[HA
-
]
K
2
[HA
-
]
[H
+
]
=
- [H
+
]
2
K
W
[H
+
]
+
[H
+
]
[H
+
]
Organizando :
[H
+
]
2
K
1
[HA
-
]
K
2
[HA
-
]
=
K
W
+
SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
+ 1
-
NBV
34
34
[H
+
]
2
K
1
[HA
-
]
K
2
[HA
-
]
=
K
W
+
+ K
1
[H
+
]
2
K
1
[HA
-
]
K
2
[HA
-
]
=
K
W
+
+ K
1
Multiplicando numerador y denominador por K
1
y sacando
raz a ambos lados:
SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
[H
+
]
[HA
-
]
K
1
K
2
[HA
-
]
=
K
1
K
W
+
+ K
1
H
2
A HA
-
A
=
K
1
K
2
NBV
35
35
[HA ] + K
1
La especie predominante es HA
-
ya que los equilibrios
HA
-
H
+
+ A
=
y HA
-
+ H
2
O H
2
A + OH
-
no son
apreciables
Se puede decir: [HA
-
] [HA
-
]
0
= FHA
-
, entonces:
SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
[H
+
]
FHA
-
K
1
K
2
FHA
-
=
K
1
K
W
+
+ K
1
NBV
36
36
Solo si , y SOLO SI :
K
1
<<< FHA
-
y K
1
.K
W
<<< K
1
.K
2
.FHA
-
pH =
pK
1
+ pK
2
2
[H
+
] = K
1
.K
2
SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
Si el anfolito es H
2
A
-
:
[H
+
]
FH
2
A
-
K
1
K
2
FH
2
A
-
=
K
1
K
W
+
+ K
1
H
3
A H
2
A
-
HA
=
K
1
K
2
NBV
37
37
Si el anfolito es HA
=
:
[H
+
]
FHA
=
K
2
K
3FHA
=
=
K
2
K
W +
+ K
2
H
2
A
-
HA
=
A

K
2
K
3
SOLUCIONES DE LA FORMA NaHA, NaH
2
A o Na
2
HA
Ejercicios:
1. Deducir la relacin entre [H
+
] y el anfolito [HA
=
].
2. Calcular el pH de una solucin 0.0010 en NaH
2
PO
4
(H
2
PO
4
-
)
3. Calcular el pH de una solucin 0.150 F en Na HPO
NBV
38
38
3. Calcular el pH de una solucin 0.150 F en Na
2
HPO
4
(HPO
4
=
)
4. Calcular el pH de una solucin 0.100 F en NaHCO
3
(HCO
3
-
)
H
3
PO
4
K
1
= 7.11 x 10
-3
K
2
= 6.34 x 10
-8
K
3
= 4.20 x 10
-13
H
2
CO
3
K
1
= 4.45 x 10
-7
K
2
= 4.70 x 10
-11
SOLUCIONES REGULADORAS CON
CIDOS POLIPRTICOS
H
2
A
HA
-
K
1
A
=
K
2
Se pueden formar dos sistemas reguladores:
1. Diprticos:
NBV
39
39
= pK
1
[H
2
A]
pH
[HA
-
]
+ Log
= pK
2
[HA
-
]
pH
[A
=
]
+ Log
H
3
A
H
2
A
-
K
1
HA
=
K
2
Se pueden formar tres sistemas reguladores:
= pK pH
[H
2
A
-
]
+ Log
2. Triprticos:
SOLUCIONES REGULADORAS CON
CIDOS POLIPRTICOS
A

K
3
NBV
40
40
= pK
1
[H
3
A]
pH
[H
2
A ]
+ Log
= pK
2
[H
2
A
-
]
pH
[HA
=
]
+ Log
= pK
3
[HA
=
]
pH
[A

]
+ Log
SOLUCIONES REGULADORAS CON
CIDOS POLIPRTICOS
Ejemplos:
1. Calcular el pH de una solucin reguladora que es 0.090
F en cido ftlico (H
2
P) y 0.150 F en ftalato cido de
potasio (KHP HP
-
). K
1
= 1.12 x 10
-3
2. Cuntos mL de NaOH 0.750 M deben agregarse a
NBV
41
41
2. Cuntos mL de NaOH 0.750 M deben agregarse a
4.21 g de cido oxlico para obtener una solucin
buffer de pH 1.40 cuando se diluye a 500 mL?
pK
1
= 1.252 pK
2
= 4.266
3. Cuntos mL de NaOH 0.750 M deben agregarse a
4.21 g de cido oxlico para obtener una solucin
buffer de pH 5.20 cuando se diluye a 500 mL?
pK
1
= 1.252 pK
2
= 4.266
Soluciones de cidos y pH
cido monoprtico (HA): ej. cido actico (HAc):
CH
3
COOH
K
a
= 1.75 x 10
-5
, pK
a
= 4.76
HAc H
+
+ Ac
-
NBV
42
42
pH
pK
a
= 4.76
[HAc] = [Ac
-
]
3.76 5.76
= pK
a
[HAc]
pH
[Ac]
+ Log
[HAc]
[Ac]
= 0.1
= pK
a
[HAc]
pH
[Ac]
+ Log
[HAc]
[Ac]
= 10
Soluciones de cidos y pH
cido diprtico (H
2
A): ej. cido carbnico (H
2
CO
3
):
pK
1
= 6.35 pK
2
= 10.33
H
2
CO
3
HCO
3
-
CO
3
=
Predomina
H CO
Predomina HCO
3
-
Predomina
CO
=
NBV
43
43
pH
pK
1
= 6.35 pK
2
= 10.33
Solo
anfolito
H
2
CO
3
Predomina HCO
3
CO
3
=
[H
+
]
K
1
K
2
FHCO
3
-
=
K
1
K
W
+
+ K
1
FHCO
3
-
Soluciones de cidos y pH
cido triprtico (H
3
A): ej. cido fosfrico (H
3
PO
4
):
pK
1
= 2.15
Predomina
H PO
Predomina H
2
PO
4
-
Predomina
PO

H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
HPO
4
=
PO
4

pK
3
= 12.38 pK
2
= 7.20
Predomina HPO
4
=
NBV
44
44
pH
pK
1
pK
2
anfolito
[H
+
]
FH
2
PO
4
-
K
1
K
2
FH
2
PO
4
-
=
K
1
K
W
+
+ K
1
H
3
PO
4
Predomina H
2
PO
4
PO
4

pK
3
Predomina HPO
4
anfolito
[H
+
]
FHPO
4
=
K
2
K
3
FHPO
4
=
=
K
2
K
W
+
+ K
2
Composicin de soluciones de un cido
monoprtico en funcin del pH
HA H
+
+ A
-
K
a
=
[HA]
[H
+
]
[A]
O
FHA = [HA] + [A
-
]
Balance
de masa
NBV
45
45
[A
-
] = FHA - [HA]
K
a
=
[HA]
[H
+
] (FHA - [HA])
[HA].K
a
=
[H
+
] .
FHA [H
+
] [HA])
Composicin de soluciones de un cido
monoprtico en funcin del pH
[HA] (Ka + [H
+
]) = [H
+
] FHA
[HA] =
[H
+
] FHA
[H
+
] + Ka
NBV
46
46
[H ] + Ka
[HA] = FHA - [A
-
]
K
a
=
FHA - [A
-
]
[H
+
] [A
-
]
Composicin de soluciones de un cido
monoprtico en funcin del pH
Ka FHA - Ka [A
-
] = [H
+
] [A
-
]
Ka FHA = [A
-
] ([H
+
] + Ka)
NBV
47
47
[A
-
] =
Ka FHA
[H
+
] + Ka
Encontrar las fracciones (en funcin del pH) de
HA y A
-
en la solucin del acido monoprotico:
Composicin de soluciones de un cido
monoprtico en funcin del pH
La fraccin de HA es
o
:
=
[HA]
[H
+
] FHA
[H
+
] + Ka
=
NBV
48
48

o
=
[HA]
FHA
[H ] + Ka
=
FHA

o
=
[H
+
]
[H
+
] + Ka
Composicin de soluciones de un cido
monoprtico en funcin del pH
La fraccin de A
-
es
1
:

1
=
[A
-
]
=
Ka FHA
[H
+
] + Ka
NBV
49
49

1
=
FHA
=
FHA

1
=
Ka
[H
+
] + Ka

o
+
1
= 1
Composicin de soluciones de un cido
monoprtico en funcin del pH
Ejercicios:
1. Determinar las fracciones de CH
3
COOH y CH
3
COO
-
en una solucin de pH 6.0, Ka = 1.75 x 10
-5
2. Determinar las fracciones de cido benzoco y de
NBV
50
50
2. Determinar las fracciones de cido benzoco y de
benzoato en una solucin de pH 2.0
3. Determinar las fracciones de cido benzoco y de
benzoato en una solucin de pH 7.0
4. Determinar las fracciones de cido benzoco y de
benzoato en una solucin de pH 10.0
Composicin de soluciones de un cido
diprtico en funcin del pH
H
2
A HA
-
A
=

o
=
[H
2
A]
FH
2
A

1
=
[HA
-
]
FH
2
A

2
=
[A
=
]
FH
2
A
NBV
51
51
HA
-
H
+
+ A
=
H
2
A H
+
+ HA
-
K
1
=
[H
2
A]
[H
+
] [HA
-
]
K
2
=
[HA
-
]
[H
+
] [A
=
]
O

Balace
masa
FH
2
A = [H
2
A] + [HA
-
] + [A
=
] O
Composicin de soluciones de un cido
diprtico en funcin del pH
Reemplazando las expresiones adecuadas de O y
en O y despejando:

o
=
[H
2
A]
FH
2
A
[H
+
]
2
+ K
1
[H
+
] + K
1
K
2
=
[H
+
]
2
NBV
52
52
FH
2
A

1
=
[HA
-
]
FH
2
A

2
=
[A
=
]
FH
2
A
[H ] + K
1
[H ] + K
1
K
2
[H
+
]
2
+ K
1
[H
+
] + K
1
K
2
=
K
1
[H
+
]
[H
+
]
2
+ K
1
[H
+
] + K
1
K
2
=
K
1
K
2
Composicin de soluciones de un cido
dbil en funcin del pH
En general para un cido dbil H
n
A:
K
1
K
2
....Kj [H
+
]
n-j
[H
+
]
n
+ K [H
+
]
n-1
+ K K [H
+
]
n-2
+ ..+ K K K .K
n

j
=
NBV
53
53
[H
+
]
n
+ K
1
[H
+
]
n-1
+ K
1
K
2
[H
+
]
n-2
+ ..+ K
1
K
2
K
3
.K
n
- Hallar la expresin
0
para HA
- Hallar la expresin
2
para H
2
A
- Hallar la expresin
2
para H
3
A
Ejercicios:
Para el 1,3-dihidroxibenceno K
1
= 5.0 x10
-10
(pK
1
= 9.30) y
K
2
= 8.7 x10
-12
(pK
2
= 11.06).
a) Qu especie predomina a pH= 9.0?Cul le sigue
en abundancia?
NBV
54
54
b) Qu especie predomina a pH= 11.0?Cul le sigue
en abundancia?
c) Cules son las fracciones o porcentajes a esos pH?
ERROR DE VALORACIN
Es el que se genera por la diferencia entre el
punto final observado (cambio de color) y el
punto de equivalencia verdadero. Causas?
- El indicador cambia de color a un pH que no
NBV
55
55
- El indicador cambia de color a un pH que no
coincide con el pH de equivalencia qumica
- Limitada capacidad del observador para
distinguir con precisin el primer leve cambio
de color
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
H
+
+ OH
-
H
2
O
HCl + NaOH H
2
O + NaCl
Deduccin de la curva de titulacin:
(pH vs VNaOH)
NBV
56
56
1. Antes de agregar base, VOH
-
= 0
2. Antes del punto de equivalencia
3. En el punto de equivalencia
4. Despus del punto de equivalencia
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
Deducir la curva de titulacin de 50.00 mL de HCl
0.0200 M con KOH 0.100 M
Punto equivalencia:
50.00 mL HCl
0.0200 mol HCl 1 mol KOH 10
3
mL KOH
10
3
mL sln 1 mol HCl 0.100 mol KOH
x x
x
NBV
57
57
= 10 mL de KOH
1. Antes de agregar base:
FHCl = 0.0200 M
[H
+
] = 0.0200 + H
+
(proveniente del agua)
pequea
pH = -Log(0.0200) pH = 1.70
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
2. Antes del punto de equivalencia:
V
base
= 5.0 mL
H
+
+ OH
-
H
2
O
inicio 50 x 0.0200 5 x 0.100
final
(50 x 0.0200 5 x 0.100)
NBV
58
58
final
(50 x 0.0200 5 x 0.100)
[H
+
] =
(50 x 0.0200 5 x 0.100) mmol
(50 + 5) mL
= 9.09 x 10
-3
M
pH = 2.04
Si se adicionan 9.90 mL de base:
pH = 3.78
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
3. En el punto de equivalencia:
V
base
= 10 mL
mmol H
+
= mmol OH
-
H
+
+ OH
-
H
2
O
Solo presente
NBV
59
59
Solo presente
El pH es determinado por la disociacin del agua:
H
2
O H
+
+ OH
-
Kw = [H
+
] [OH
-
] = [H
+
]
2
[H
+
] = 1.00 x 10
-14
pH = 7.00
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
4. Despus del punto de equivalencia:
V
base
= 10.10 mL
H
+
+ OH
-
H
2
O
inicio 50 x 0.0200
10.10 x 0.100
final
(10.10 x 0.100 50 x 0.0200)
NBV
60
60
[OH
-
] =
(50 + 10.10) mL
= 1.66 x 10
-4
M
[OH
-
]
K
W
[H
+
] =
1.00 x 10
-14
1.66 x 10
-4
M
= = 6.02 x 10
-11
pH = 10.22
(10.10 x 0.100 50 x 0.0200) mmol
pH

Punto
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
Si se adicionan 15.0 mL de base, PH = 11.89
NBV
61
61
V KOH (mL)

Punto
equivalencia
7.00
10
1.7
0
0
Ejercicio:
Realizar la curva de titulacin de una base fuerte con
acido fuerte.
50.0 mL de NaOH con HCl 0.050 M, calcular:
1. Volumen en el punto de equivalencia
2. pH antes de agregar cido, VHCl = 0
NBV
62
62
2. pH antes de agregar cido, VHCl = 0
3. pH a VHCl = 50 mL y VHCl = 99 mL
4. pH en el punto de equivalencia
5. pH a VHCl = 101 mL y VHCl = 110 mL
pH
VHCl
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
Deducir la curva de titulacin de 50 mL de cido
actico 0.100 M (Ka= 1.75 x 10
-5
) con KOH 0.100 M
Punto equivalencia:
50.00 mL HAc
0.100 mol HAc 1 mol KOH 10
3
mL KOH
10
3
mL sln 1 mol HAc 0.100 mol KOH
x x
x
NBV
63
63
10
3
mL sln 1 mol HAc 0.100 mol KOH
= 50 mL de KOH 0.100 M
1. a VOH
-
= 0 (inicio):
Solo se tiene HAc
HAc H
+
+ Ac
-
0.100 x x x
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
K
a
= 1.75 x 10
-5
=
0.100 - x
x
2
x = [H
+
]
Con solucin
general
simplificando
NBV
64
64
general
x = [H
+
]= 1.31 x 10
-3
M
x = [H
+
]= 1.32 x 10
-3
M
pH = 2.88
pH = 2.88
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
2. Antes del punto de equivalencia VOH
-
= 10.0 mL:
HAc + OH
-
Ac
-
+ H
2
O
inicio 50 x 0.100 10 x 0.100
final
(50 x 0.100 - 10 x 0.100)
10 x 0.100
NBV
65
65
final
(50 x 0.100 - 10 x 0.100)
10 x 0.100
Se forma un sistema
regulador Ac
-
/HAc
= pK
a
[HAc]
pH
[Ac
-
]
+ Log
= -Log(1.75 x 10
-5
)
pH
+ Log
10 x 0.100 / 60
(50 x 0.100 - 10 x 0.100) / 60
pH = 4.16
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
3. Antes del punto de equivalencia VOH
-
= Veq :
HAc + OH
-
Ac
-
+ H
2
O
En este punto, VOH
-
= 25 mL [Ac
-
] = [HAc] y
pH = pKa
NBV
66
66
inicio 50 x 0.100 25 x 0.100
final
(50 x 0.100 - 25 x 0.100)
25 x 0.100
= -Log(1.75 x 10
-5
)
pH
+ Log
25 x 0.100 / 75
(50 x 0.100 - 25 x 0.100) / 75
pH = 4.75
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
4. En el punto de equivalencia VOH
-
= 50 mL:
HAc + OH
-
Ac
-
+ H
2
O
inicio 50 x 0.100 50 x 0.100
final
(50 x 0.100 - 50 x 0.100)
50 x 0.100
NBV
67
67
final
(50 x 0.100 - 50 x 0.100)
Solo est presente Ac
-
en la solucin, por tanto es el
equilibrio de una base dbil en agua el que determina
el pH
Ac
-
+ H
2
O HAc + OH
-
K
b
=Kw/Ka =
[Ac
-
]
[HAc]
[OH
-
]
FAc
-
- x x x
K
b
=Kw/Ka =
FAc
-
- x
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
x
2
=
1.00 x 10
-14
1.75 x 10
-5
= 5.71 x 10
-10
Ahora se calcula FAc
-
:
FAc
-
=
50 x 0.100 mmol
(50 + 50) mL
= 0.050 M
x = [OH
-
]
NBV
68
68
F =
(50 + 50) mL
= 0.050 M
FAc
-
- x
x
2
5.71 x 10
-10
=
Con solucin
general
simplificando
x = [OH
-
] = 5.35 x 10
-6
M x = [OH
-
] = 5.35 x 10
-6
M
pH = 8.73
pH = 8.73
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
5. Despus del punto de equivalencia, VOH
-
= 50.10 mL:
Los OH
-
provienen de:
Exceso de KOH despus del punto de equivalencia
OH
-
resultantes del equilibrio de hidrlisis Ac
-
Ac
-
+ H O HAc + OH
-
NBV
69
69
Ac
-
+ H
2
O HAc + OH
-
Muy pequea comparada
con el de KOH
HAc + OH
-
Ac
-
+ H
2
O
inicio 50 x 0.100 50.10 x 0.100
final
(50.10 x 0.100 - 50 x 0.100)
(50 x 0.100)
[OH
-
] =
(50.10 x 0.100 - 50 x 0.100) mmol
100.10 mL
= 1.0 x 10
-4
M
pOH = 4.00 pH = 10.0
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
NBV
70
70

pH
Veq
Veq/2
pKa
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
Qu sucede cuando se titula un cido dbil con base
fuerte de concentraciones MUY diluidas?
- Calcular el pH de la solucin resultante de mezclar 50
mL de HAc 0.001 M. con 10 mL de NaOH 0.001 M
HAc + OH
-
Ac
-
+ H
2
O
NBV
71
71
HAc + OH Ac + H
2
O
inicio 50 x 0.001 10 x 0.001
final
(50 x 0.001 - 10 x 0.001)
(10 x 0.001)
Si se calcula el pH con estas cantidades:
= -Log(1.75 x 10
-5
) pH + Log
10 x 0.001 / 60
(50 x 0.001 - 10 x 0.001) / 60
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
= 4.76 pH + Log
1.67 x 10
-4
6.67 x 10
-4
FAc
-
FHAc
pH = 4.16 [H
+
] = 6.9 x 10
-5
NBV
72
72
Se presentan concentraciones formales de Ac
-
y HAc
muy pequeas, con lo cual no es del todo correcto
aplicar la ecuacin de Henderson.
Se debe trabajar con las concentraciones en el equilibrio
de Ac
-
y HAc (considerando H
+
y OH
-
). En solucin
tenemos, luego de la mezcla, HAc y Ac
-
producido:
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
HAc H
+
+ Ac
Ac + H
2
O HAc + OH
K
a
=
[HAc]
[H
+
]
[Ac]
K
b
=
[Ac]
[HAc]
[OH]
F
HA
- x x x
F
A
- y y y
NBV
73
73
F
A
- y y y
[HA] = F
HA
- x + y
[A] = F
A
- y + x
[HA] = F
HA
[H
+
] + [OH]
[A] = F
A
- [OH] + [H
+
]
K
a
=
[HAc]
[H
+
]
[Ac]
=
[H
+
] (F
Ac
- [OH] + [H
+
])
F
HAc
- [H
+
] + [OH]
Curva de titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
[H
+
]
2
+ (FAc
-
+ Ka)[H
+
] KaFHAc = 0
Reemplazando los valores:
Ka = 1.75 x 10
-5
FAc
-
= 1.67 x 10
-4
NBV
74
74
FAc
-
= 1.67 x 10
-4
FHAc = 6.67 x 10
-4
y resolviendo con la solucin general para ecuaciones
cuadrticas con una incgnita:
[H
+
] = 5 x 10
-5
M
pH = 4.30
Curva de titulacin de una base dbil
con una cido fuerte
Deducir la curva de titulacin de 50 mL de NH
3
0.05 M
con HCl 0.1 M. (Cul es el Veq?)
1. Antes de adicionar cido fuerte, VHCl = 0 mL:
Solo hay NH
3
, y el pH depende de su hidrlisis
NH + H O NH
+
+ OH
-
NBV
75
75
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
0.05 x x x
K
b
=Kw/Ka =
1.00 x 10
-14
5.70 x 10
-10
= 1.75 x 10
-5
x = [OH
-
] = 9.35 x 10
-4
M
=
0.05 - x
x
2
pH = 10.97
Curva de titulacin de una base dbil
con una cido fuerte
2. Antes del punto de equivalencia, VHCl = 10 mL:
NH
3
+ H
+
NH
4
+
inicio
final
50 x 0.05 10 x 0.1
(50 x 0.05 10 x 0.1) 10 x 0.1
NBV
76
76
= pK
a
[NH
4
+
]
pH
[NH
3
]
+ Log
= -Log(5.71 x 10
-10
) pH
+ Log
(50 x 0.05 10 x 0.1)
10 x 0.1
60
60
pH = 9.26
Curva de titulacin de una base dbil
con una cido fuerte
3. En el punto de equivalencia, VHCl = 25 mL:
NH
3
+ H
+
NH
4
+
inicio
final
50 x 0.05 25 x 0.1
(50 x 0.05 25 x 0.1) 25 x 0.1
NBV
77
77
En el punto de equivalencia solo hay presencia de
NH
4
+
y el pH de la solucin depende de su disociacin
NH
4
+
NH
3
+ H
+
FNH
4
+
- x x x
FNH
4
+
=
25 x 0.1 mmol
(50 + 25) mL
= 0.0333 M
Curva de titulacin de una base dbil
con una cido fuerte
FAc
-
- x
x
2
Ka = 5.71 x 10
-10
=
x = [H
+
] = 4.36 x 10
-6
pH = 5.36
NBV
78
78
4. Despus del punto de equivalencia, VHCl = 26 mL:
El pH depende exclusivamente del cido fuerte (HCl)
agregado en exceso
[H
+
]
exc
=
1 mL x 0.1 M
(50 + 26) mL
= 1.32 x 10
-3
M
pH = 2.88
Curva de titulacin de una base dbil
con una cido fuerte
pH
5.36
Ka
NBV
79
79
VHCl
Veq
5.36
Veq/2
Curvas de titulacin de una mezcla de cido dbil y
cido fuerte (HAc + HCl) con una base fuerte
En la titulacin se neutraliza primero el cido fuerte (HCl)
a) Valoracin del cido fuerte
b) Valoracin del cido dbil
dos etapas
En cualquier punto de la etapa (a) la cantidad [H
+
] se
NBV
80
80
En cualquier punto de la etapa (a) la cantidad [H ] se
puede calcular como:
[H
+
] = FHCl + [H
+
]
2
[H
+
]
1
+
proveniente de la
disociacin del
cido dbil
proveniente de
la disociacin
del agua
Como: HAc H
+
+ Ac
- -
[H
+
] = FHCl + [Ac
-
]
Curvas de titulacin de una mezcla de cido dbil y
cido fuerte (HAc + HCl) con una base fuerte
- Se puede despreciar [Ac
-
] hasta que la mayor parte del HCl se
ha neutralizado
- Cuando se est cerca al volumen de base fuerte que
neutraliza todo el HCl se debe de tener en cuenta [Ac
-
]
- Al adicionar el volumen de base fuerte que neutraliza
exactamente todo el HCl, solo hay HAc y el pH depende solo
NBV
81
81
exactamente todo el HCl, solo hay HAc y el pH depende solo
de ste
- Despus de titular todo el HCl fuerte, la curva es idntica a la
de un cido dbil con base fuerte
Ejercicio: consultar cmo puede deducir la curva de
titulacin de 25 mL de una mezcla que es 0.120 M en HCl y
0.080 M en cido dbil (ka= 1 x 10
-4
) con base fuerte NaOH
0.100 M.
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
Se presentan seis regiones:
1. Inicio de la titulacin, VNaOH= 0
2. Entre VNaOH=0 y antes del primer punto de equivalencia
3. En el primer punto de equivalencia
NBV
82
82
3. En el primer punto de equivalencia
4. Despus del primer punto de equivalencia y antes del
segundo punto de equivalencia
5. En el segundo punto de equivalencia
6. Despus del segundo punto de equivalencia
Regin 5
Regin 4
Regin 6
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
NBV
83
83
Regin
3
Regin 1
Regin 2
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
Deducir la curva de titulacin de 25.00 mL de cido
maleco (H
2
M) 0.100 F con NaOH 0.100 M
Cul es el VNaOH en el primer punto de equivalencia?
H
2
M + OH
-
HM
-
+ H
2
O
NBV
84
84
25 mL H
2
M
0.100 mol H
2
M
10
3
mL H
2
M
1 mol NaOH
1 mol H
2
M
10
3
mL NaOH
0.100 mol NaOH
= 25 mL NaOH
x
x
x
En el segundo punto de equivalencia:
HM
-
+ OH
-
M
=
+ H
2
O
25 mL NaOH
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
1. Inicio de la titulacin, VNaOH= 0
Solo se tiene H
2
M. Qu equilibrios se presentan?
H
2
M H
+
+ HM
-
K
1
= 1.20 x 10
-2
HM
-
H
+
+ M
=
K
2
= 5.97 x 10
-7
NBV
85
85
HM H + M
K
2
= 5.97 x 10
K2 es tan pequea que ste equilibrio prcticamente
es despreciable
El pH se calcula como si fuera cido monoprtico
H
2
M H
+
+ HM
-
F-x x x
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
K
1
= 1.20 x 10
-2
=
0.100 - x
x
2
x = [H
+
]
Con solucin
general
simplificando
NBV
86
86
general
simplificando
x = [H
+
]= 0.0292 M
x = [H
+
]= 0.0343 M
pH = 1.54
pH = 1.46
No se puede utilizar ya
que K
1
es relativamente
alta
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
1. Entre VNaOH=0 y antes del primer punto de equivalencia
VNaOH = 5 mL
H
2
M + OH
-
HM
-
+ H
2
O
Se forma una solucin buffer H
2
M / HM
-
- -
NBV
87
87
H
2
M + OH
-
HM
-
+ H
2
O
25 x 0.100 5 x 0.100
(25 x 0.100 5 x 0.100)
5 x 0.100
inicio
final
FH
2
M =
(25 x 0.100 5 x 0.100) mmol
(25 + 5) mL
= 6.67 x 10
-2
M
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
FHM
-
=
5 x 0.100 mmol
(25 + 5) mL
= 1.67 x 10
-2
M
Despus de adicionar 5 mL de NaOH hay en la solucin
H
2
M y HM
-
H M H
+
+ HM
-
K =
[H
+
]
[HM
-
]
= 1.20 x 10
-2
NBV
88
88
HM
-
+ H
2
O H
2
M + OH
-
H
2
M H
+
+ HM
-
F-x x x
F-y y y
K
1
=
[H
2
M]
[H ]
= 1.20 x 10
-2
[H
2
M] = FH
2
M [H
+
] + [OH
-
]
[HM
-
] = FHM
-
- [OH
-
] + [H
+
]
ya que la solucin
es cida
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
K
1
=
[H
2
M]
[H
+
] [HM
-
] [H
+
]
( FHM
-
+ [H
+
] )
FH
2
M [H
+
]
=
Desarrollando la ecuacin y
utilizando las concentraciones
formales y la K
1
NBV
89
89
[H
+
]
2
+ 0.0287 [H
+
] 8.0 x 10
-4
= 0
Con la solucin general
[H
+
] = 1.74 x 10
-2
M
pH = 1.76
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
2. En el primer punto de equivalencia
VNaOH = 25 mL
H
2
M + OH
-
HM
-
+ H
2
O
25 x 0.100 25 x 0.100
(25 x 0.100 25 x 0.100)
25 x 0.100
inicio
final
NBV
90
90
(25 x 0.100 25 x 0.100)
25 x 0.100 final
FHM
-
=
25 x 0.100 mmol
(25 + 25) mL
= 0.05 M
A esta altura de la titulacin, solo hay presente HM
-
(anfolito) y para calcular el pH se utiliza la ecuacin
respectiva:
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
[H
+
]
FHM
-
K
1
K
2 FHM
-
=
K
1
K
W
+
+ K
1
+ Reemplazando K
1
= 1.20 x 10
-2
, K
2
= 5.86 x 10
-7
y
FHM
-
= 0.05 M:
[H
+
] = 7.95 x 10
-5
M
pH = 4.12
NBV
91
91
pH
pK
1
pK
2
H
2
M
HM
-
M
=
Solo
anfolito
Al utilizar la ecuacin simplificada el pH cambia
debido a que K
1
es relativamente alta
pK
1
+ pK
2
2
= 4.07 pH =
(Ecuacin
simplificada)
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
3. Despus del primer punto de equivalencia y antes del
segundo punto de equivalencia
Regin de la segunda solucin reguladora MH
-
/ M
=
25 mL se han utilizado para producir
25 x 0.100 mmol de HM
-
V = 25.50 mL
NBV
92
92
25 x 0.100 mmol de HM
-
0.50 mL se adicionan luego para
reaccionar con HM
-
VNaOH = 25.50 mL
HM
-
+ OH
-
M
=
+ H
2
O
25 x 0.100 0.5 x 0.100
(25 x 0.100 0.5 x 0.100)
0.5 x 0.100
inicio
final
FHM
-
=
(25 x 0.100 0.5 x 0.100) mmol
(25 + 25.50) mL
= 4.85 x 10
-2
M
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
FM
=
=
0.5 x 0.100 mmol
(25 + 25.50) mL
= 9.9 x 10
-4
M
Tenemos un sistema buffer MH
-
/ M
=
NBV
93
93
Tenemos un sistema buffer MH
-
/ M
=
Equilibrios:
M
=
+ H
2
O HM
-
+ OH
-
HM
-
H
+
+ M
=
[HM
-
] = FHM
-
[H
+
] + [OH
-
]
[M
=
] = FM
=
- [OH
-
] + [H
+
]
K
2
= 5.96 x 10
-7
Kb
1
= K
w
/K
2
= 1.7 x 10
-8
K
2
y Kb
1
muy bajas
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
K
2
= 5.96 x 10
-7
=
[H
+
] [M
=
]
[HM
-
]
5.96 x 10
-7
=
[H
+
] FM
=
FHM
-
4.85 x 10
-2
M
9.9 x 10
-4
M
NBV
94
94
[H
+
] = 2.92 x 10
-5
M pH = 4.54
4. En el segundo punto de equivalencia
El volumen el el segundo punto de equivalencia es de
50 mL de NaOH
[H
2
M] [HM
-
]
[M
=
]
25 mL
NaOH
25 mL
NaOH
50 mL NaOH
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
HM
-
+ OH
-
M
=
+ H
2
O
25 x 0.100 25 x 0.100
(25 x 0.100 25 x 0.100)
inicio
final 25 x 0.100
+ Solo est presente M
=
(base dbil), el nico equilibrio
es la hidrlisis de la base M
=
NBV
95
95
M
=
+ H
2
O HM
-
+ OH
-
FM
=
- x x x
x = [OH
-
]
FM
=
=
25 x 0.100 mmol
(25 + 50) mL
= 0.333 M
Kb
1
= 1.7 x 10
-8
=
x
2
FM
=
- x
x = [OH
-
] = 2.38 x 10
-5
M
pOH = 4.62
pH = 9.38
es la hidrlisis de la base M
=
CURVA DE TITULACIN DE UN CIDO
DIPRTICO H
2
A CON BASE FUERTE
5. Despus del segundo punto de equivalencia
50 mL para producir M
=
0.50 mL en exceso
VNaOH = 50.50 mL
El pH depende solo del exceso de la base fuerte
adicionada despus del 2 punto de equivalencia
NBV
96
96
adicionada despus del 2 punto de equivalencia
[OH
-
] =
[OH
-
]
Exceso base
fuerte
[OH
-
]
De la hidrlisis
de M
=
+
0
[OH
-
] =
0.5 x 0.100 mmol
(25 + 50.5) mL
= 6.62 x 10
-4
M
pOH = 3.18
pH = 10.82
Curva de
titulacin de
un cido
diprtico con
NaOH
NBV
97
97
NaOH
Ejercicio:
Deducir la curva de titulacin de 25 mL de H
2
S con NaOH 0.100 M
K
1
= 9.6 x 10
-8
; K
2
= 1.3 x 10
-14
CURVA DE TITULACIN DE UNA BASE
DIFUNCIONAL (A
=
) CON ACIDO FUERTE
Se presentan seis regiones:
1. Inicio de la titulacin, VHCl= 0
NBV
98
98
2. Entre VHCl=0 y antes del primer punto de equivalencia
3. En el primer punto de equivalencia
4. Despus del primer punto de equivalencia y antes del
segundo punto de equivalencia
5. En el segundo punto de equivalencia
6. Despus del segundo punto de equivalencia
CURVA DE TITULACIN DE UNA BASE
DIFUNCIONAL (A
=
) CON ACIDO FUERTE
Regin 1
Regin 2
Regin 4
NBV
99
99
Regin 6
Regin 3
Regin 5
CURVA DE TITULACIN DE UNA BASE
DIFUNCIONAL (A
=
) CON ACIDO FUERTE
Ejercicio:
Deducir la curva de titulacin de 10.0 mL de carbonato de
sodio (Na
2
CO
3
) con cido clorhdrico (HCl) 0.05 M
(Na
2
CO
3
) CO
3
=
NBV
100
100
(Na
2
CO
3
) CO
3
=
CO
3
=
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
HCO
3
-
+ H
2
O H
2
CO
3
+ OH
-
Kb
1
=
K
w
K
2
Kb
2
=
K
w
K
1
= 2.13 x 10
-4
= 2.25 x 10
-8
CURVA DE TITULACIN DE UNA BASE
DIFUNCIONAL (CO
3
=
) CON ACIDO FUERTE
pH
Buffer
CO
3
=
/HCO
3
-
Buffer
HCO
3
-
/H
2
CO
3
Solo
CO
3
=
NBV
101
101
V HCl
Solucin HCl
Solo
HCO
3
-
(anfolito)
Solo
H
2
CO
3
INDICADORES PARA VALORACIONES
ACIDO BASE
= Son compuestos cido-base orgnicos ( se comportan
como cidos o bases dbiles)
Forma cida Forma bsica
color 1 color 2
K
NBV
102
102
HIn H
+
+ In
-
K
a
color
cido
Color
bsico
Ya que es un cido dbil:
K
a
=
[HIn]
[H
+
] [In
-
]
INDICADORES PARA VALORACIONES
ACIDO BASE
Para que el color este en la forma cida:
[HIn]
[In
-
]
10
[HIn]
10 [In
-
]

NBV
103
103
Para que el color este en la forma bsica:

[HIn]
[In
-
]
1
10
[HIn]
[In
-
]

10
10 [HIn]
[In
-
]

INDICADORES PARA VALORACIONES
ACIDO BASE
K
HIn
=
[HIn]
[In
-
]
[H
+
]
- Log K
HIn
=
[In
-
]
[H
+
]
- Log - Log
NBV
104
104
- Log K
HIn
=
[HIn]
[H
+
]
- Log - Log
pK
HIn
=
[HIn]
[In
-
]
- Log
+ pH
pK
HIn
[HIn]
[In
-
]
+ Log
pH =
INDICADORES PARA VALORACIONES
ACIDO BASE
Forma cida:
pK
HIn
10
1
+ Log
pH =
= pK
HIn
- 1
Forma bsica:
NBV
105
105
pK
HIn
1
10
+ Log
pH =
= pK
HIn
+ 1
pH
pK
HIn
pK - 1 pK + 1
rojo amarillo
color
cido
color
bsico
pK
HIn
1
colores intermedios
INDICADORES PARA VALORACIONES
ACIDO BASE
FENOLFTALEINA
C

O
O H
O H
C

O
O
-
C

O
O
-
O
-
O
-
C

O H
O
-
O
-
O
-
NBV
106
106
pH<8; incolora 8<pH<10;rosa-roja pH>10
H
2
P P
-2
POH
3-
C
O
C
O
-
O

C
O
-
O
1
C
O
O
-
2
3
NBV
107
107
INDICADORES PARA VALORACIONES
ACIDO BASE
NBV
108
108
Curva de valoracin de cido fuerte con NaOH
NBV
109
109
Muestra
orgnica
con N
+ H
2
SO
4
NH
4
+
HSO
4
-
+ CO
2
+ H
2
O
NH
4
+
+ OH
-
NH
3
(g) + H
2
O
APLICACIONES DE LAS VALORACIONES DE
NEUTRALIZACIN
Determinacin de N por el mtodo Kjeldahl
NBV
110
NH
4
+
+ OH
-
NH
3
(g) + H
2
O
destilacin
110
Carnes: 6.25
Lcteos: 6.38
Cereales: 5.70
Factores para contenido proteina:
Otras aplicaciones
Determinacin de S:
SO
2
+ H
2
O
2
H
2
SO
4
NBV
111
APLICACIONES DE LAS VALORACIONES DE
NEUTRALIZACIN
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
En una solucin que contenga OH
-
, CO
3
=
y HCO
3
-
SOLO pueden existir dos de los tres componentes
1. Se titula una alcuota de la solucin con un indicador
como fenolftalena (cambia a pH bsico)
V
F
volumen de HCl hasta fenolftalena
NBV
112
112
V
F
volumen de HCl hasta fenolftalena
2. Se titula otra alcuota igual con un indicador como
naranja de metilo (cambia a pH cido)
V
N
volumen de HCl hasta naranja de metilo
Dependiendo de V
F
y V
N
se puede deducir la
composicin de la solucin. En una solucin pueden
existir OH
-
, CO
3
=
y HCO
3
-
solos o en mezclas
compatibles: (OH
-
+ CO
3
=
) o (CO
3
=
+ HCO
3
-
)
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
pH
Solo NaOH
V
F
= V
N
V
N
V
F
NBV
113
113
pH
VHCl
fenolftalena
naranja de metilo
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
Solo Na
2
CO
3
V
F
= V
N
V
N
V
F
NBV
114
114
fenolftalena
naranja de metilo
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
Solo NaHCO
3
V
F
= 0
V
N
V
F
pH
NBV
115
115
fenolftalena
naranja de metilo
pH
VHCl
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
NaOH + Na
2
CO
3
V
F
> V
N
V
N
V
F
El V
F
titula NaOH y Na
2
CO
3
(1 eq)
NaOH + HCl H O + NaCl
NBV
116
116
NaOH + HCl H
2
O + NaCl
Na
2
CO
3
+ HCl NaHCO
3
+ NaCl
El V
N
titula NaOH y Na
2
CO
3
(2 eq)
NaOH + HCl H
2
O + NaCl
Na
2
CO
3
+ 2HCl H
2
CO
3
+ 2NaCl
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
Na
2
CO
3
+ NaHCO
3
V
F
< V
N
V
N
V
F
El V
F
titula Na
2
CO
3
(1 eq)
NBV
117
117
Na
2
CO
3
+ HCl NaHCO
3
+ NaCl
El V
N
titula Na
2
CO
3
(2 eq) y NaHCO
3
Na
2
CO
3
+ 2HCl H
2
CO
3
+ 2NaCl
NaHCO
3
+ HCl H
2
CO
3
+ NaCl
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
Ejercicios:
Una serie de soluciones que puede contener NaOH, Na
2
CO
3
y NaHCO
3
, solos o en mezclas compatibles, se valora con
HCl 0.120 M. Si se valoran alcuotas de 25 mL de cada
solucin hasta V
F
y V
N
, deducir la composicin de las
soluciones. Calcular los gramos de soluto por litro de
solucin.
NBV
118
118
solucin.
a) 1 solucin:
V
F
= 22.42 mL
V
N
= 22.44 mL
V
F
= V
N
Solo contiene
NaOH
mmol NaOH = 22.42 x 0.120 = 2.69 mmol NaOH
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
25 mL
2.69 mmol NaOH
x
40 g NaOH
1 mol NaOH
= 4.31 g NaOH / L
b) 2 solucin:
V
F
= 15.67 mL
V = 42.13 mL
V
F
< V
N
Contiene
NaHCO
3
+
NBV
119
119
V
N
= 42.13 mL
V
F
< V
N
+
Na
2
CO
3
V
N
V
F
CO
3
=
VHCl
0.120 M
HCO
3
-
original HCO
3
-
genera:
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
El V
F
titula Na
2
CO
3
mmol Na
2
CO
3
= V
F
x M
HCl
= 15.67 x 0.120
mmol Na
2
CO
3
= 1.88 mmol Na
2
CO
3
25 mL
1.88 mmol Na
2
CO
3
x
106 mg
1 mmol
= 9.97 mg/mL Na
2
CO
3
(en la alcuota)
NBV
120
120
(en la alcuota)
(V
N
-V
F
) titula
HCO
3
-
original de la solucin
HCO
3
-
proveniente de CO
3
=
= 1.88 mmol HCO
3
-
mmol HCO
3
-
original + HCO
3
-
proveniente de CO
3
=
=
(V
N
-V
F
) x 0.120
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
mmol HCO
3
-
original = (42.13 15.67) x 0.120 1.88
mmol HCO
3
-
original = 3.18 1.88 = 1.30 mmol NaHCO
3
25 mL
1.30 mmol NaHCO
3
x
84 mg
1 mmol
= 4.37 mg/mL NaHCO
3
(en la alcuota)
c) 3 solucin:
NBV
121
121
c) 3 solucin:
V
F
= 29.64 mL
V
N
= 36.42 mL
V
F
> V
N
NaOH +
Contiene
NaOH +
Na
2
CO
3
V
N
V
F
VHCl
0.120 M
CO
3
=
OH
-
HCO
3
-
genera:
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
El V
F
titula NaOH y Na
2
CO
3
(V
N
-V
F
) titula HCO
3
-
proveniente de CO
3
=
CO
3
=
+ H
+
HCO
3
-
mmol HCO
3
-
= mmol CO
3
=
= (V
N
-V
F
) x 0.120
mmol CO
3
=
= (36.42 29.64) x 0.120 = 0.81 mmol
NBV
122
122
mmol CO
3
= (36.42 29.64) x 0.120 = 0.81 mmol
25 mL
0.81 mmol Na
2
CO
3
x
106 mg
1 mmol
= 3.43 mg/mL Na
2
CO
3
(en la alcuota)
El V
F
titula NaOH y Na
2
CO
3
mmol NaOH + mmol CO
3
=
= V
F
x M
HCl
= 29.64 x 0.120 = 3.56
mmol NaOH = 3.56 0.81 = 2.75 mmol NaOH
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
25 mL
2.75 mmol NaOH
x
40 mg
1 mmol
= 4.40 mg/mL Na
2
CO
3
(en la alcuota)
d) 4 solucin:
V
F
= 16.12 mL
V
N
= 32.23 mL
V
F
= V
N
Solo contiene Solo contiene
Na
2
CO
3
NBV
123
123
V
N
= 32.23 mL
V
F
= V
N
Na
2
CO
3
V
N
V
F
VHCl
0.120 M
CO
3
=
HCO
3
-
genera:
mmol Na
2
CO
3
= V
F
x M
HCl
= 16.12 x 0.120 = 1.93
Anlisis de carbonatos y mezclas de carbonatos
25 mL
1.93 mmol Na
2
CO
3
x
106 mg
1 mmol
= 8.18 mg/mL Na
2
CO
3
(en la alcuota)
e) 5 solucin:
V
F
= 0 mL
V
N
= 33.33 mL
V
F
= 0
Solo contiene Solo contiene
NaHCO
3
NBV
124
124
V
N
= 33.33 mL
El V
N
titula NaHCO
3
mmol NaHCO
3
= V
N
x M
HCl
= 33.33 x 0.120 = 4.0
25 mL
4.0 mmol NaHCO
3
x
84 mg
1 mmol
= 13.44 mg/mL NaHCO
3
(en la alcuota)
Anlisis de fosfatos y mezclas de fosfatos
Soluciones bsicas: NaOH, PO
4

, HPO
4
=
(solos o en mezclas compatibles)
Mezclas
compatibles
(NaOH, PO
4

)
(PO
4

, HPO
4
=
)
NBV
125
125
Soluciones cidas: HCl, H
3
PO
4
, H
2
PO
4
-
(solos o en mezclas compatibles)
Mezclas
compatibles
(HCl, H
3
PO
4
)
(H
3
PO
4
, H
2
PO
4
-
)
Soluciones bsicas de fosfatos
Solo NaOH
V
F
= V
N
V
N
V
F
(se titulan con HCl)
Solo PO
4

NBV
126
126
Solo PO
4
V
F
= V
N
V
N
V
F
V
N
titula PO
4

+ 2H
+
H
2
PO
4
-
V
F
titula PO
4

+ H
+
HPO
4
=
Soluciones bsicas de fosfatos (se titulan con HCl)
Solo HPO
4
=
V
F
= 0
V
N
V
F
V
N
titula HPO
4
=
+ H
+
H
2
PO
4
-
NBV
127
127
-
OH
-
+ PO
4

V
F
> V
N
V
N
V
F
V
F
titula OH
-
y PO
4

+ H
+
HPO
4
=
V
N
titula OH
-
y PO
4

+ 2H
+
H
2
PO
4
-
Soluciones bsicas de fosfatos
PO
4

y HPO
4
=
V
F
< V
N
V
F
titula PO
4

+ H
+
HPO
4
=
V
N
titula
PO
4

+ 2H
+
H
2
PO
4
-
HPO
4
=
+ H
+
H
2
PO
4
-
NBV
128
HPO
4
=
+ H
+
H
2
PO
4
fenolftalena
naranja de metilo
128
Soluciones bsicas de fosfatos
Ejercicio
Una solucin bsica contiene fosfatos. Al titular 25 ml de la
solucin presenta V
F
= 21.3 ml de HCl 0.120 M y otra alcuota
igual la titularla presenta V
N
= 30.12 mL de HCl 0.120 M.
Deducir la composicin de la solucin y sus concentraciones
mg/mL
NBV
129
V
F
= 21.3
V
N
= 30.12
V
F
> V
N
-
OH
-
+ PO
4

R/ 6.95 mg Na
3
PO
4
/mL
R/ 2.4 mg NaOH/mL
129
Soluciones cidas de fosfatos (se titulan con NaOH)
Solo HCl
V
N
= V
F
Solo H
3
PO
4
V
N
= V
F
V
N
titula H
3
PO
4
+ OH
-
H
2
PO
4
-
+ H
2
O
NBV
130
V
F
titula H
3
PO
4
+ 2OH
-
HPO
4
=
+ 2H
2
O
Solo H
2
PO
4
-
V
N
= 0
V
F
titula H
2
PO
4
-
+ OH
-
HPO
4
=
+ H
2
O
130
HCl + H
3
PO
4
Soluciones cidas de fosfatos (se titulan con NaOH)
V
N
> V
F
V
N
titula HCl y H
3
PO
4
+ OH
-
H
2
PO
4
-
V
F
titula HCl y H
3
PO
4
+ 2OH
-
HPO
4
=
NBV
131
H
3
PO
4
y H
2
PO
4
-
V
N
< V
F
V
N
titula H
3
PO
4
+ OH
-
H
2
PO
4
-
V
F
titula
H
3
PO
4
+ 2OH
-
HPO
4
=
+ 2H
2
O
H
2
PO
4
-
+ OH
-
HPO
4
=
+ H
2
O
131
Soluciones cidas de fosfatos (se titulan con NaOH)
Ejercicio
Una solucin cida puede contener Hcl, H3PO4 o NaH2PO4
solos o en mezclas compatibles. Al titular 25 ml de la solucin
presenta V
N
= 18,72 ml de NaOH 0.120 M y otra alicuota igual
la titularla presenta V
F
= 23.6 mL de NaOH 0.120 M. Deducir la
composicin de la solucin y sus concentraciones mg/mL
NBV
132
V
N
= 18,72
V
F
= 23,6
V
N
> V
F
HCl + H
3
PO
4
R/ 2,31 mg H
3
PO
4
/mL
R/ 2.42 mg HCl/mL
132
DETERMINACIN VOLUMTRICA DE
NITRGENO POR EL MTODO KJELDAHL
Cmo se determina NH
3
?
1. El colector contiene una cantidad conocida de cido patrn
2. Durante el proceso de destilacin el NH
3
liberado reacciona
con algo del cido patrn
Mtodo I
NBV
133
con algo del cido patrn
3. Queda un exceso de cido patrn en la solucin que luego se
valora por retroceso con una base patrn
eq cido patrn = eq NH
3
+ eq cido patrn sin reaccionar
eq cido patrn sin reaccionar = eq base patrn
eq cido patrn = eq NH
3
+ eq base patrn
133
DETERMINACIN VOLUMTRICA DE
NITRGENO POR EL MTODO KJELDAHL
Cmo se determina NH
3
?
Mtodo II
1. El colector contiene una cantidad en exceso no medido de
cido brico
HBO + NH NH
+
+ BO
-
NBV
134
HBO
2
+ NH
3
NH
4
+
+ BO
2
-
2. El BO
2
-
(ion borato) se titula con una solucin patrn de cido
BO
2
-
+ H
+
HBO
2
+ H
2
O
Eq H
+
patrn = eq BO
2
-
= eq NH
3
134
DETERMINACIN VOLUMTRICA DE
NITRGENO POR EL MTODO KJELDAHL
Ejercicio:
El porcentaje de protena de los productos crnicos se
determina multiplicando el %N por el factor 6,25. Una
muestra de 2.0000 g de carne se pone en digestin con
H
2
SO
4
concentrado y catalizador (Hg) hasta que todo el
NBV
135
H
2
SO
4
concentrado y catalizador (Hg) hasta que todo el
nitrgeno se convierte en NH
4
SO
4
, se recoge el NH
3
sobre
50 mL de HCl 0.600 M, el exceso de HCl consume 28,80
mL de NaOH 0,620 M. Calcular el % de proteina en la
carne
mmol HCl = mmol HCl rxn con NH
3
+ mmol HCl rxn con NaOH
135
Ejercicio:
La titulacin de una muestra de 0,7439 g de Na
2
B
4
O
7
impuro necesit 31,64 mL de HCl 0,1081 M. Exprese los
resultados en trminos de % de Na
2
B
4
O
7
y B
2
O
3
B
4
O
7
=
+ 2H
+
+ 3H
2
O 4H
3
BO
3
Ejercicio:
NBV
136
Ejercicio:
Se disolvi una muestra de 0,6334 g de xido de mercurio
(II) impuro en un exceso de yoduro de potasio.
HgO(s) + 4I
-
+ H
2
O HgI
4
2
-
+ 2OH
-
Calcular el porcentaje de HgO en la muestra si la titulacin
de OH
-
liberado consumi 42,59 mL de HCl 0,1178 M
136
Ejercicio:
Una muestra de 0,1401 g de un carbonato purificado
(MCO
3
) (M= Ca, Ba, Sr o Mg) se disolvi en 50 ml de
HCl 0,1140 M y en ebullicin se elimin el CO
2
.
MCO
3
+ 2HCl MCl
2
+ H
2
CO
3
La titulacin por retroceso del esceso de HCl consumio
24,21 mL de NaOH 0,09802 M. Identifique el carbonato.
NBV
137
24,21 mL de NaOH 0,09802 M. Identifique el carbonato.
moles HCl
totales
adicionadas
=
moles HCl
rxn con
carbonato
+
moles HCl (exc)
rxn con NaOH
patrn
137

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