Fsica Experimental II Curso 2010

Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP

Termodinmica del aire: Medida del cociente de calores especficos - 1

Termodinmica del aire: experimento de expansin
adiabtica de un gas y medida de = C
p
/ C
v
con el mtodo
de Clment y Desormes
(*)



1. Introduccin
El cociente de calores especficos a presin constante (C
p
) y a volumen constante (C
v
), de
diferentes gases, = C
p
/C
v
,
(1)
fue medido ya a comienzos del siglo XIX por medio de un
procedimiento extremadamente simple
(2)
. A juzgar por las publicaciones de los ltimos aos,
este mtodo histrico contina siendo til en los cursos iniciales y avanzados de fsica y
fisicoqumica
(3-5)
. La teora, las suposiciones bsicas e innovaciones en aparatos han sido
discutidas en detalle en publicaciones recientes. Aunque el mtodo de Clment y Desormes
parece arcaico en comparacin con la instrumentacin electrnica moderna, la exactitud de los
resultados que produce es satisfactoria y los estudiantes pueden observar directamente algunos
de los procesos y cambios de estado que se mencionan a menudo en clases tericas abstractas y
calcular los cambios de temperatura y volumen y otras cantidades fsicas relevantes aplicando el
primer principio de la termodinmica.
En buena aproximacin el aire se comporta como un gas ideal, diatmico. Como obedece
a la ley de los gases ideales, las fuerzas entre molculas son insignificantes. La energa
vibracional es constante en un rango extenso de temperaturas y la energa cintica del gas es slo
funcin de la temperatura. De acuerdo al principio de equiparticin de la energa, las molculas
diatmicas tienen dos grados de libertad rotacionales y tres grados de libertad traslacionales. La
suma de las energas cinticas rotacional y traslacional de un mol es 2.5 RT (esto es, 0.5 RT por
cada grado de libertad). Como C
v
= (dE/dT)
v
, la capacidad calorfica terica es 2.5 R. Adems,
C
p
= C
v
+ R = 3.5 R, lo que coincide satisfactoriamente con los valores de la literatura para las
componentes del aire y con los resultados obtenidos con este mtodo. El cociente entre ellos
puede calcularse: = C
p
/C
v
= 3.5 RT / 2.5 RT = 1.40, un resultado terico simple que invita a ser
obtenido experimentalmente. Al cociente se lo llama algunas veces ndice adiabtico.
El experimento consiste en retirar el tapn de un recipiente levemente presurizado por
encima de la presin atmosfrica y luego rpidamente volver a colocarlo en su lugar. La apertura
del recipiente produce una expansin adiabtica, acompaada de una cada en la temperatura del
gas. El posterior cierre del recipiente produce un calentamiento isocrico ( a volumen constante)
del gas encerrado hasta su temperatura original (temperatura ambiente). Si se mide la presin del
gas antes de la apertura y nuevamente despus que se ha reestablecido el equilibrio trmico, se
puede determinar el cociente de calores especficos, como se mostrar a continuacin.
En este experimento se aplicarn algunos conceptos bsicos de la fsica: a) la ecuacin de
estado de un gas ideal: PV=nRT , b) la ecuacin de una transformacin adiabtica PV

=cte y
c) la ecuacin fundamental de la esttica de fluidos: p=p
0
+ gh
2. Mtodo de Clment y Desormes
(6)
.
El dispositivo experimental consta de un recipiente cuyo volumen es V
1
que contiene
aire, est conectado a un manmetro necesario para medir pequeas diferencias de presin y est
Fsica Experimental II Curso 2010
Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP
Termodinmica del aire: Medida del cociente de calores especficos - 2
cerrado por una llave que comunica con la atmsfera (Figura 1). El procedimiento consta de tres
pasos:
1. Accionando un inflador (bomba de una bicicleta) se aade aire al recipiente y se aumenta
su presin, a volumen constante, de modo que el estado inicial del aire contenido en el
recipiente es el siguiente:
Temperatura ambiente T
1

Presin p
1
algo superior a la presin atmosfrica p
0
.
n
1
moles de aire contenido en el volumen V
1
del recipiente.

Figura 1: Esquema de un experimento modelo: bomba o inflador, llave de salida
(tapn, en el texto), manmetro. El termmetro est ausente en el experimento real.
2. Se abre la llave que comunica el recipiente con la atmsfera, el aire experimenta una
transformacin adiabtica, disminuyendo rpidamente su presin, hasta alcanzar la
presin atmosfrica p
0
.
Temperatura T
2

Presin p
0

n
2
moles de aire en el volumen fijo V
1
del recipiente. O bien, n
1
moles en el volumen
mayor (expansin) V
2
= V
1
n
1
/n
2
.
Como se ilustra en la Figura 2 , n
1
moles de un gas se expanden desde un volumen V
1
hasta
ocupar un volumen V
2
, el nmero de moles n
2
que permanece en el volumen V
1
despus de la
expansin ser n
2
= n
1
V
1
/V
2

Fsica Experimental II Curso 2010
Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP
Termodinmica del aire: Medida del cociente de calores especficos - 3

Figura 2. Expansin de n
1
moles de gas desde un volumen V
1
a otro mayor V
2
.
3. Se cierra la llave y se espera cierto tiempo a que el aire del recipiente vuelva a adquirir la
temperatura ambiente (calentamiento a volumen constante, o calentamiento isocrico). El
estado final ser
Temperatura T
1

Presin p
2

n
2
moles de aire en el volumen V
1
del recipiente, o n
1
moles en el volumen V
2
.
El cuadro siguiente ilustra, en un diagrama P-V, la transformacin adiabtica (p
1
, V
1
, T
1
)
(p
0
,V
2
,T
2
), seguido de la transformacin isocrica (p
0
,V
2
,T
2
) (p
2
,V
2
,T
1
):

El proceso 1-2 es adiabtico, por tanto,

Como el estado inicial 1 y el estado final 3 tienen la
misma temperatura, se cumple
p
1
V
1
=p
2
V
2

(Notar que el dibujo no est en escala y entonces las
reas p
1
V
1
y p
2
V
2
no son iguales. JLA).

Eliminando las cantidades desconocidas V
1
y V
2
de este sistema de dos ecuaciones, se tiene:

Despejando el ndice adiabtico

Las presiones p
1
y p
2
pueden escribirse como suma de la presin atmosfrica ms la presin que
marca el manmetro. Si es la densidad del lquido manomtrico, de la ecuacin fundamental de
la esttica de fluidos se tiene:
Fsica Experimental II Curso 2010
Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP
Termodinmica del aire: Medida del cociente de calores especficos - 4
p
1
=p
0
+ gh
1

p
2
=p
0
+ gh
2

Como las presiones manomtricas gh

son muy pequeas comparadas con la presin
atmosfrica p
0
(ver ms adelante) se puede justificar la siguiente aproximacin: ln(1+x) x
Se llega finalmente, a una expresin muy simplificada.

3. Aspectos modernos del experimento.
Entre las modificaciones propuestas al diseo del experimento, las publicadas en 1985
por Moore
(3)
merecen especial atencin. En lugar de remover el tapn del recipiente, se us una
vlvula metlica de 1 pulgada de dimetro, tipo exclusa (clsica llave de paso de gas natural),
que poda ser abierta y cerrada rpidamente. Pero la modificacin principal fue el reemplazo del
manmetro con un transductor de presin. Este dispositivo que debe ser calibrado con
presiones conocidas - es extremadamente sensible y el voltaje de salida puede ser digitalizado
para registrarlo con una computadora. La Figura 3 muestra los elementos incorporados.



Figura 3. Dispositivo experimental: 1-Recipiente de plstico de 50 litros;
2- vlvula de bronce (exclusa); 3- transductor diferencial de presin.

La importancia de este arreglo reside en que permiti registrar la evolucin temporal de
la presin manomtrica durante la apertura y cierre de la vlvula (expansin adiabtica) y el
posterior restablecimiento de la temperatura ambiente del gas (calentamiento isocrico), como se
muestra en la Figura 4
(3)
.
Fsica Experimental II Curso 2010
Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP
Termodinmica del aire: Medida del cociente de calores especficos - 5


Figura 4. Presin manomtrica como funcin del
tiempo, registrada con el transductor de presin.


El Experimento Hoy: Diseo, Resultados y Discusin

Hemos usado un recipiente de vidrio de ms de 20 litros (damajuana) con un tapn de
goma, atravesado por un tubo. A ste le hemos incorporado una llave exclusa de media pulgada
para producir la expansin adiabtica y dos llaves de menor seccin: una para el ingreso del aire
y otra conectada a un manmetro de vidrio de dos ramas. El lquido manomtrico es
DiButilFtalato (DBP, por las siglas en ingls: Dibutyl Phthalate)
(7)
, y el manmetro permite
medir presiones diferenciales de alrededor 0.5 mm DBP ( 0.04 mm Hg). El aire fue bombeado
hasta alrededor de 20 cm DBP (presin diferencial p
1
) y equilibrado a temperatura ambiente.
Este valor se mantuvo constante en una serie de experimentos para verificar la reproducibilidad
de los resultados.
Los valores de presin y temperatura ambiente fueron: P
a
= 765 torr, T
a
= 295 K. Valores
tpicos obtenidos en estas condiciones son (se eligen los valores mximos de h
2
):

h
1
= 177.5 mm DBP = 13.70 torr
h
2
= 49.0 mm DBP = 3.78 torr
= 1.38

Es interesante usar estos datos obtenidos en el experimento para extraer informacin
adicional sobre la termodinmica del aire. Comenzamos redefiniendo los tres estados del gas (P
i
,
V
i
, T
i
), i = 1,2,3. Expresando la presin en torr (mm Hg) y considerando volmenes molares,
resulta
(8)
:

1 1 2 3 2
1 1 2 3 3 3
1 2 2 3 3
; ;
; ;
; ;
a a a
a a
a a a
P P h P P P P h
V RT P V V V RT P
T T T T P P T T
= + = = +
= = =
= = =



Todo el proceso de transformacin
transcurre en menos de 15 segundos, y el
gas alcanza la presin atmosfrica (o
presin manomtrica nula) al abrirse la
vlvula en slo una fraccin de segundo

Si la vlvula se mantiene abierta mucho
tiempo, la forma aguda V de la curva
cambia a una forma U ms suave y
achatada y los resultados son pobres.

Experimentalmente, Moore
(3)
encontr
que un transitorio de la presin que
ocurra en un tiempo menor que 0.5
segundos para la expansin (transicin 1
2 en la Figura) dar buenos resultados.

Fsica Experimental II Curso 2010
Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP
Termodinmica del aire: Medida del cociente de calores especficos - 6

Usando hojas de clculo con capacidad grfica (Excel, Origin, etc) los puntos pueden graficarse
sobre un diagrama PV. An ms, los valores de V y T en la expansin adiabtica pueden
calcularse con mucha precisin ( resistir a la tentacin de redondear prematuramente! ) y los
resultados son insensibles a los valores absolutos de temperatura y presin ambiente:

1 2 2 3 2 2
2 1 1 1 3 1 1 2 2
(1 ) ( )
( 1) ( ) ( )
a a a
a
T T T T P P T h P h
V V V V P P V h h P h
= = = +
= = = +


Usando los valores tpicos obtenidos resulta: T = -1.45 K, V = 315 ml

El trabajo realizado por el gas (-W) se puede calcular a partir del primer principio de la
termodinmica puesto que Q = 0, y resulta P
a
.V. Como el gas ideal vuelve a la temperatura
ambiente al final de la segunda transformacin, el cambio total de energa interna es nulo, E =
Q + W = 0 y entonces, en el proceso isocrico el calor absorbido por el gas es: Q = P
a
.V y el
calor especfico a volumen constante, C
v
= Q / T.

Reemplazando los valores precedentes, resulta: Q = 31.8 J, C
v
= 21.9 J/K.mol, de modo
que C
v
supera al valor exacto en 5%.

La integracin de PdV sobre el camino adiabtico (1 2 ) con ndice = 1.40 muestra
que el trabajo reversible
(9)
(W
rev. adiab
= 30.1 J ) difiere de P
a
.V en slo 1.7 J. ( 5 % ). Este
resultado permite motivar una discusin sobre las condiciones en que el proceso irreversible de
expansin pueda aproximarse por un proceso reversible adiabtico
(4)
.

Referencias.

(*) Manuscrito preparado por J.L. Alessandrini. Para uso interno de la ctedra.

1. R.A.Serway, Fsica, Tomo 1, Mc Graw Hill, 1997. Cap. 21 Teora cintica de los gases
pp. 587-598
2. Journal de Physique (novembre et decembre 1819). Zro absolu de la temperature et
capacit des gaz pour la chaleur (Note de Thnard)
3. W. M. Moore, J. Chem. Educ. (1985), 61(12), 1119-1120. The Adiabatic Expansion of
Gases and the Determination of Heat Capacity Ratios
4. Buep, A.H., Czekalski, M.,Barn, M. J. Chem. Educ. (1988), 65 (5), 416-417.
Theoretical Discussion of the So-Called Clement-Desormes Experiment.
5. Moloney, M.J., McGarvey, A.P. Phys. Teach. (2007), 45, 452-453; Krause, D.F., Keeley,
W.J., Phys. Teach. (2004), 42, 481-483.
6. El contenido de esta seccin est tomado de la pgina web:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/adiabatico1/adiabatico1.htm , que incluye
adems una excelente simulacin numrica del experimento, que recomendamos
7. La densidad del DBP es 1.045 Kg/ L mientras que la del mercurio es 13.54 Kg/ L. Estos
datos permiten convertir la presin manomtrica leda sobre una escala milimtrica de mm
DBP a mm Hg (torr). El factor de conversin es 0.07718.
8. En esta seccin indicamos las variables de los tres estados termodinmicos con el
subndice correspondiente. A pesar de ello, seguimos llamando h
2
a la altura de la columna
cuando la presin es P
3
.
9. W
rev. adiab
= (P
1
. V
1
P
2
. V
2
) / ( 1) = R (T
1
- T
2
) / ( - 1). Ver: R.A. Serway
(1)
, Cap. 21,
p.612, problema 54.