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Facultad De
Ingeniera Qumica
DETERMINACIN DE LA DUREZA TOTAL EN AGUAS
NATURALES: MTODO COMPLEXOMETRICO
(QUELATOMETRICO)
I.-OBJETIVO:
1.1.-Ob!"#$% &!'!()*:
Determinacin de la dureza del agua por el mtodo
complexometrico
1.+.-Ob!"#$% !,-!.#/#.%:
Determinacin del contenido de calcio y carbonato de
calcio de una muestra de agua.
II.-0UNDAMENTO TERICO
En las aguas naturales, las concentraciones de iones calcio y
magnesio son superiores a la de cualquier otro ion metlico, por
consiguiente, la dureza se define como la concentracin de
carbonato de calcio que equivale a la concentracin total de
todos los cationes multivalentes en una muestra de agua.
La determinacin de la dureza es una prueba analtica que
proporciona una medida de la calidad del agua para uso
domstico e industrial.
La prueba es de una importancia para la industria porque el
calentamiento del agua dura precipita el carbonato de calcio,
principal responsable de la obstruccin de calderas y tuberas,
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detonando un problema econmico al ocupar muc"o ms
energa de lo normal, implicando un mayor gasto de dinero.
Esta precipitacin de carbonato de calcio la podemos observar
diariamente en nuestros "ogares, es cosa de mirar dentro de la
tetera y ver toda esa cantidad de #sarro$ que se va acumulando
con el tiempo, causando el mismo problema que en la industria,
pero a menor escala, demorando la ebullicin del agua.
La mayora de los suministros de agua potable tienen un
promedio de %&' mg(l de dureza. )iveles superiores a &'' mg(l
son indeseables para uso domstico.
*e dice que un agua es dura cuando presenta una elevada
concentracin de cationes como el +a%, y el -g%, que, entre
otras sustancias, se "an incorporado al lquido debido a la
disolucin de los materiales geolgicos del terreno. .or el
contrario, se dice que un agua es blanda cuando la
concentracin de estos iones es peque/a.
La dureza es caracterizada com0nmente por el contenido de
calcio y magnesio y expresada como carbonato de calcio
equivalente.
Existen dos tipos de D12E345
D1(!2) T!3-%()*: Esta determinada por el contenido de
carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. .uede ser
eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin
de precipitados formados por filtracin, tambin se le
conoce como 6Dureza de +arbonatos6.
D1(!2) P!(3)'!'"!: est determinada por todas las
sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y
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%

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bicarbonatos. )o puede ser eliminada por ebullicin del
agua y tambin se le conoce como 6Dureza de )o
carbonatos6.
VOLUMETR4A DE 0ORMACIN DE COMPLEJOS:
La complexometra es una tcnica para la determinacin
analtica directa o indirecta de elementos o compuestos por
medicin del comple7o soluble formado. En principio, cualquier
compuesto que forme cuantitativamente un comple7o con su ion
metlico puede ser usado en complexometra si se dispone de
un medio adecuado para determinar el piloto de equivalencia. El
mtodo surgi, en realidad, "ace ms de cien a/os. La
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valoracin de Liebig de la plata con cianuro se basaba en la
formacin de un ion completo de cianuro de plata muy estable,
( )
2
CN Ag
.
9tros e7emplos clsicos bien conocidos son la valoracin del
aluminio y la del circonio con un fluoruro basada en la formacin
de sus fluoruros comple7os no disociables.
-uc"simas reacciones dan iones comple7os o molculas neutras
sin disociar. .ero pocas pueden usarse para valoracin, pues la
mayora de los comple7os son demasiado inestables para la
valoracin cuantitativa. Los citratos y tartratos forman
comple7os estables con muc"os iones metlicos polivalentes,
pero se usan rara vez como valorantes, porque forman ms de
un comple7o con un ion metlico dado y esto dificulta la
determinacin del punto final.
El uso de un formador de comple7os orgnicos como valorante
es cosa reciente. :ace ms de dos dcadas, la ;. <.
=arbenindustrie lanz al mercado por primera vez varios
aminopolicarboxlicos como formadores de comple7os con
metales. -s tarde, >rintzinger y .feiffer investigaron estos
comple7os metlicos que eran conocidos en la industria, pero
prcticamente desconocidos por los analistas. Desde !?@&
*c"Aarzenbac" y sus colaboradores "icieron un estudio
sistemtico de estos comple7os y descubrieron un mtodo
analtico para determinar la dureza del agua en el que usaban
cido etilenodiaminotetractico BEDC4D como valorante y
murexida y negro de eriocromo C como indicadores.
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5CIDO ETILEN DIAMINO TETRACTICO (E.D.T.A.)
Cambin llamado Ecido Etilen Di nitrilo Cetractico, o
simplemente E.D.C.4, es el titulante complexomtrico ms
verstil. En su forma completamente protonada tiene la
siguiente estructura5
:99+ F :
%
+ +:
%
F +99:
G (
) H +:
%
H +:
%
F )
( G
:99+ F :
%
+ +:
%
F +99:
La molcula de E.D.C.4. tiene seis sitios potenciales para formar
un enlace con un ion metlico5 los cuatro grupos carboxilo y los
dos grupos amino, cada uno de estos 0ltimos con un par de
electrones no compartidos.
Las soluciones de E.D.C.4. son especialmente valiosas como
titulantes porque este reactivo se combina con los iones
metlicos en una proporcin !5 ! independiente de la carga del
catin.
NEGRO DE ERICROMO T
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El negro de ericromo C, tambin conocido como )EC, es un
indicador de iones metlicos, muy utilizado para titular diversos
cationes comunes, comportndose como un cido dbil.
Los comple7os metlicos del )EC frecuentemente son ro7os en
un rango de .: entre @ a !%, cuando est libre en solucin en un
rango de .: menor a !' su color es rosado, a .: igual a !' es
de color azul.
MTODOS PARA LA DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL
AGUA.
1.-METODO DEL EDTA (!"#*!'6#)3#'%"!"()).!"#.%)
El mtodo supone el uso de soluciones de acido etileno
diaminotetraacetico o de sus sales de sodio como agente
titulador. Dic"as soluciones forman #iones comple7os solubles$
con el calcio, magnesio y otros iones causantes de dureza.
La reaccin puede presentarse as5
-,,,EDC4I-.EDC4comple7o estable
El colorante cromo negro C, o ericromo negro C, sirve para
indicar cuando todos los iones calcio y magnesio "an formado
comple7o con EDC4. +uando se a/ade una peque/a cantidad de
negro ericromo C, color azul, a un agua dura con p: !'.'J '.!, el
indicador se combina con algunos iones +a,, y -g,, para
formar un ion comple7o dbil de color vino tinto. Es decir5
-,,,negro de ECcolor azulI- negro de ECcomple7o vino tinto
Durante la titulacin con el EDC4, todos los iones +a,, y -g,,
-,, libres forman comple7osK finalmente, el EDC4 descompone
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el comple7o dbil vino tinto para formar un comple7o ms
estable con los iones que causan dureza. Esta accin libera el
indicador negro de ericromo C y la solucin pasa de color vino
tinto a color azul, lo cual indica el punto final de titulacin. La
reaccin puede representarse as5
- negro de EC , EDC4I-EDC4comple7o , negro de EC
comple7o vino tinto color azul
+on el fin de minimizar la tendencia a la precipitacin del +a+98,
para el p: recomendado de diez, se fi7a un tiempo lmite de
cinco minutos para efectuar la titulacin. 4dems, existen
algunos iones metlicos que interfieren en el procedimiento, lo
que da por resultado la prdida del cambio de color del
indicador o cierta imprecisin en su apreciacin. De acuerdo con
el contenido de estos iones, la interferencia puede reducirse con
la adicin de ciertos in"ibidores recomendados en el Standard
Methods.
En resumen5
4 la muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio
se le a/ade el buffer de .: !', posteriormente, se le agrega el
indicador negro eriocromo C B )EC D, que "ace que se forme un
comple7o de color p0rpura, enseguida se procede a titular con
EDC4 "asta la aparicin de un color azul .
2eacciones5
+a
%,
, -g
%,
, >uffer .: !' +a
%,
, -g
%,
, )EC
M+aH-gHH)ECN
(%%
$#'%
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O

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M+aH-gHH)ECN , EDC4 M+aH-gHHEDC4N , )EC
C%*%( )21*
I'"!(/!(!'.#),
En la tabla se encuentran la lista de la mayor
parte de las sustancias que interfieren. * existen ms de una
sustancia interferentes, los lmites dados en la tabla pueden
variar. La turbidez se elimina por filtracin.
I'"!(/!(!'.#), C%'. 378 . ,#'
#'"!(/!(#(
A*13'#%--------------------------+9 --3
C)63#%--------------------------- :
C%b)*"%-------------------------199 --3
C%b(!--------------------------- ;9 --3
0#!(((%(<=)-------------------- ;9
--3
0#!((% (<+)--------------------- ;9 --3
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P

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P*%3%-------------------------- :
M)'&)'!,%------------------- 1 --3
N>?1!*------------------------- 199 --3
Z#'.---------------------------- :
P%*#/%,/)"%,------------------ 19 --3
Q *i estn presentes son titulados como dureza.
C)3-% D! A-*#.).#@'
El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado
en la industria de bebidas, lavandera, fabricacin de
detergentes, acabados metlicos, te/ido y textiles. 4dems en
el agua potable, agua para calderas, etc.
L>3#"!, ).!-")b*!, 6! 61(!2)
Cipo de agua Dureza total Bppm +a+98D
>landas -enos de &'
-edianas Entre &' y !&'
Duras Entre !&' y 8''
-uy duras -s de 8''
III.-P)("! !8-!(#3!'")*
=.1.-M)"!(#)*!,:
! bureta
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! pinza
! nuez
! fiola de !''' ml.
! matraz erlenmeyer de %&' ml.
% vasos precipitados de !'' ml.
% pipetas de !' ml.

=.+.-R!)."#$%,
)egro de eriocromo C B)ECD
4cido de etilendiaminotetraacetico BEDC4D.
*olucin buffer p:R!' B"idrxido de amonio '.!-, cloruro
de amonioD.
=.=.-P(%.!6#3#!'"% !8-!(#3!'")*
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!'

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)) P(!-)().#@' 6! *) ,%*1.#@' 6! EDTA 9.9+N
.esar 8.O%% gr. De acido etilendiaminotetracetico, luego enrasar
a !''' ml con agua destilada en una fiola y etiquetar.
b) P(!-)().#@' 6! *) ,%*1.#@' )3%("#&1)6%() 6! -A 19
Disolver L.O&''gr de cloruro de amonio en unos &O ml de
"idrxido de amonio al %&S y enrase a !'' ml.
.) D!"!(3#').#@' 6! *) 61(!2) 6!* )&1):
!. ;nstalar la bureta y llene con la solucin del EDC4 '.'%)
previamente preparada, luego enrase la bureta abriendo la
llave de la misma, verificar que en la punta inferior no
queden burbu7as de aire.
%. Tierta & ml de agua Bmuestra problemaD y %' ml de agua
destilada en un erlenmeyer de %&' ml.
8. 4gregue ! ml. De solucin reguladora .: !' y a/ada P
gotas de indicador )EC.
@. 4gitar el contenido de erlenmeyer "asta disolver el
indicador y observara a un color ro7o vino.
&. Citular la solucin problema con la solucin valorada de
EDC4. El color de la solucin cambiara de ro7o vino al color
azul, "asta una azul permanente.
L. 4note el volumen utilizado
O. 2epita esta operacin con las otras muestras.
P. +alcule la concentracin total de iones +a,% en la muestra
problema.
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IV.-R!,1*")6%,
4gua de5 Tolumen de
muestra BTmuestraD
en ml
Tolumen
gastadoBTgD en ml
.ozo ; B.;
2io ; B.C
P)() 6!"!(3#')( *) .)'"#6)6 6! .)(b%')"% 6! .)*.#%
ppm de +a+98R)QTQ.-Q!'8UQTa
D%'6!:
NR normalidad del 2DC4
VR es el volumen gastado de EDC4 por titulacin
PMR peso molecular de +a+98
UR .armetro de sal
V)R volumen de sal
S! 6!"!(3#') *) .%'.!'"().#@' 6! .)*.#% 6! *), )&1),:
ppm:%9 .ozo+a+98R'.'%)Q@.&mlQ!''gmolQ!'''%Q%&mlR !P' ppm
ppm:%9 de rio+a+98R'.'%)Q@.PmlQ!''gmolQ!'''%Q%&mlR!?% ppm
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!%

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V.-C%'.*1,#%'!,
El agua de rio tiene una concentracin de !?% ppm, se
encuentra como agua muy dura.
El agua de pozo tiene una concentracin de !P' ppm,
se encuentra como agua muy dura.
La concentracin de iones +a+98 es mayor en el agua
de rio.
. VI.-R!.%3!'6).#%'!,
Terificar que en la punta de la bureta no tenga
burbu7as de aire.
Enrazar de forma correcta la bureta con la solucin
de EDC4.
)o agregar demasiado indicador )EC.
4l momento de "acer la titulacin tratar de ser lo ms
exactos al producirse el vira7e para evitar exceder el
volumen gastado de EDC4.
VII. B#b*#%&()/>)
29D;E2, V. 4nlisis de las aguas. Ed. 9mega. >arcelona.
!?P!.
)4L+9. -anual del agua. *u naturaleza, tratamiento y
aplicaciones. Como ;;;. -c <raAH:ill. !?P?
Cratamiento de aguas industrial.H4.*.C.-
+alidad del agua de Vairo 4lberto romero ro7as
P)&#') D!b:
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